（高清版）DZT 0279.21-2016 区域地球化学样品分析方法 第21部分：氟量测定 离子选择电极法

中华人民共和国地质矿产行业标准区域地球化学样品分析方法第21部分：氟量测定离子选择电极法Analysismethodsforregionalgeochemica2016-08-16发布中华人民共和国国土资源部发布I前言 Ⅲ 12规范性引用文件 1 14试剂 15仪器及材料 2 27分析步骤 2 27.2空白试验 27.3验证试验 27.4试料分解 27.5测定 37.5.1设置工作条件 37.5.2校准曲线绘制 37.5.3试料测定 38结果计算 39精密度和正确度 310质量保证和控制 410.1控制方法 410.2控制样品的数量 410.3控制指标 410.4注意事项 5Ⅲ 第1部分：三氧化二铝等24个成分量测定——第2部分：氧化钙等27个成分量测定——第9部分：铊量测定 ——第19部分：金量测定——第21部分：氟量测定离子选择电极法；——第23部分：碘量测定离子色谱法；——第26部分：碳量测定燃烧一非水滴定法；——第28部分：硫量测定燃烧一碘量法；——第30部分：钨量测定碱熔一电感耦合等离子体质谱法； 第33部分；镧、铈等15个稀土元素量测定碱熔一离子交换一电感耦合等离子体原子发射光 本部分为DZ/T0279—2016的第21部分。本部分由中华人民共和国国土资源部提出。93)归口。本部分由全国国土资源标准化技术委员会(SAC/93)归口。本部分起草单位：湖北省地质实验研究所。1区域地球化学样品分析方法第21部分：氟量测定离子选择电极法警示——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。DZ/T0279—2016的本部分规定了离子选择电极法测定区域地球化学样品中的氟(F)量。本部分适用于区域地球化学样品水系沉积物和土壤中氟量的测定。2规范性引用文件下列文件对于本部分的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分。GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.4地质矿产实验室测试质量管理规范第4部分：区域地球化学调查(1:50000和1:200000)样品化学成分分析试料用氢氧化钠熔融后，用水浸取熔块释放出氟离子。在pH值为6.8～7.2的柠檬酸一三乙醇胺溶液中，以氟离子选择电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用离子计测定试液中的电位值。与校4试剂4.2氢氧化钠。4.3柠檬酸钠溶液(cM₂C,H₂0₂·zHO=1mol/L):称取500g柠檬酸钠于2000mL烧杯中，用水溶解后，并用水稀释至1700mL,搅匀。4.4盐酸(1+1)。4.5氢氧化钠溶液(p=50g/L);称取5g氢氧化钠于200mL塑料烧杯中，加水溶解后，并用水稀释至100mL,贮存在塑料瓶中。24.6三乙醇胺缓冲溶液：量取200mL三乙醇胺，加入约215mL盐酸(4.4),调节溶液pH值在6.8~7.1范围，再用水稀释至1000mL,搅匀。4.7酚红指示剂(q₀μ,gs=1g/L);称取0.10g酚红置于100mL烧杯中，加入100mL水及数滴氢氧化钠溶液(4.5)使之溶解。a)氟标准储备溶液(qε=100μg/mL);称取已于500℃烘焙15min后的优级纯氟化钠0.2210g,置于150mL塑料烧杯中，加入100mL水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。即刻移入干燥的塑料瓶中储存。b)氟标准工作溶液(q=10.0μg/mL):分取50.0mL氟标准溶液[4.8a]],移入500mL容量瓶5仪器及材料5.2氟离子选择电极：氟含量在10~¹mol/L～10~mol/L浓度内，要求电极电位与浓度的负对数呈良好的线性关系。5.3饱和甘汞电极。5.4电磁搅拌器。5.5分析天平：感量0.1mg。5.6镍坩埚或石墨坩埚。6.1试样粒径应小于74μm。6.2试样于105℃条件下干燥2h后，装入磨口玻璃瓶中备用。7分析步骤称取0.5g试样，精确至0.1mg。随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶。7.3验证试验随同试料同时分析相同类型、含量相近的国家标准物质。7.4.1将试料(7.1)置于镍(或石墨)坩埚中，放入高温炉内，升温至450℃(石墨坩埚控温宜低于400℃)3灼烧1h,取出冷却。加几滴乙醇(4.1)润湿试料，加入6g氢氧化钠(4.2),放入高温炉内，慢慢升温至620℃,保温15min。取出，稍冷后，将坩埚放入盛有30mL沸水的塑料烧杯中，如溶液中有锰离子的绿色出现，则加几滴乙醇(4.1)还原。待熔融物完全脱落后，用水洗出坩埚，冷至室温。移入50mL比色管骤同7.4.1。7.4.2分取5.00mL澄清溶液(7.4.1)于50mL塑料烧杯中，加入7.5mL柠檬酸钠溶液(4.3),摇匀。加2滴酚红指示剂(4.7),先用氢氧化钠溶液(4.5)调至玫红色再用盐酸(4.4)调至橙红色(pH值为6.8~7.1),加入2.5mL三乙醇胺缓冲溶液(4.6),将溶液移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。倒回7.5.1设置工作条件在试液(7.4.2)中放入1根转子，将塑料杯放在电磁搅拌器(5.4)上，插入氟离子选择电极(5.2)和饱和甘汞电极(5.3),使转子在不断搅拌下，在离子计(5.1)上测量并读取平衡后稳定的电位值。7.5.2校准曲线绘制于一组25mL容量瓶中，分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL氟标准工作溶液[4.8b]];继续分别取0.80mL、1.60mL、2.40mL、3.20mL氟标准储备溶液(4.8a)]。分别加入5mL空白试验(7.2)溶液，再加入7.5mL柠檬酸钠溶液(4.3),摇匀。以下按7.5.1进行。以氟量(1gc)为横7.5.3试料测定按测定条件进行空自试验溶液(7.2)、标准物质溶液(7.3)和试料溶液(7.4.2)的测定，计算试料中氟8结果计算试样中氟的质量分数以wr计，按公式(1)计算： (1)wp——试样中氟的质量分数，单位为微克每克(ug/g);m₁——从校准曲线上查得试料溶液中氟的质量，单位为微克(ug);mo——从校准曲线上查得空白试验溶液中测元素氟的质量，单位为微克(μg);V₀——制备溶液的总体积，单位为毫升(mL);V₁——分取制备溶液的体积，单位为毫升(mL);9精密度和正确度按照GB/T6379.2—2004,选择不同质量分数范围的标准物质6个，由9家实验室按照本方法进行4方法精密度试验。各实验室对每个水平样品测定3次，将原始数据进行统计分析，分析方法精密度见表1,分析方法正确度见表2。表1分析方法精密度FyμyAδF注：y为测定平均值；μ为标准物质推荐值；γ=sg/s,,s为再现性标准差，s,为重复性标准差；,n为单位测定次数，p为可接受结果的实验室数；10质量保证和控制10.1控制方法10.1.1每批试料分析时，应同时采用空白试验、重复样分析、标准物质验证等方法进行质量保证和控制。10.1.2元素标准储备溶液应进行检查以避免杂质影响标准的准确度。10.1.3如果被分析物浓度足够高应进行逐级稀释(稀释后的最小浓度应至少为10倍方法检出限)。10.2控制样品的数量每批试料分析时，按试样总数随机抽取10%的试样进行重复性密码分析。10.3控制指标10.3.1校准工作曲线的相关系数r≥0.999。10.3.2其他控制指