（高清版）DZT 0064.80-2021 地下水质分析方法 第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法

中华人民共和国地质矿产行业标准地下水质分析方法第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法(lithium,rubidium,cesi中华人民共和国自然资源部发布I前言 Ⅱ V 12规范性引用文件 23术语和定义 24原理 25试剂或材料 26仪器设备 37样品 38试验步骤 38.1空白试验 38.2验证试验 38.3测定 49试验数据处理 49.1分析结果的计算 49.2干扰校正 4 4 附录A(资料性)分析方法参数表 附录B(资料性)单元素标准贮备溶液的配制 附录C(资料性)电感耦合等离子体质谱仪参考工作参数 Ⅱ Ⅲ ——第34部分：催化极谱法测定镍和钴；——第35部分：催化极谱法测定铅； 第37部分：硒量的测定催化极谱法； 第38部分：硒量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法； -第39部分：锶量的测定火焰发射光谱法； ——第41部分：催化极谱法测定锌； 第43部分；酸度的测定——第44部分：硼量的测定——第45部分：硼量的测定H酸—甲亚胺分光光度法；——第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法；——第47部分：游离二氧化碳的测定滴定法；—第48部分：侵蚀性二氧化碳的测定滴定法； —第49部分：碳酸根、重碳酸根和氢氧根离子的测定滴定法； 第50部分：氯化物的测定银量滴定法； 第52部分：氰化物的测定 第53部分：氟化物的测定 ——第55部分：碘化物的测定——第56部分：碘化物的测定吡啶—吡唑啉酮分光光度法；茜素络合物分光光度法；离子选择电极法；催化还原分光光度法；淀粉分光光度法； 第57部分：氨氮的测定纳氏试剂分光光度法； 第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法；第59部分：硝酸盐的测定紫外分光光度法；第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法； -第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法； 第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法；——第63部分：硅酸的测定硅钼蓝分光光度法；——第64部分：硫酸盐的测定 第65部分：硫酸盐的测定 第66部分：硫化物的测定——第67部分：硫化物的测定——第68部分：耗氧量的测定 第69部分：耗氧量的测定——第70部分：耗氧量的测定乙二胺四乙酸二钠—钡滴定法；碘量法；对氨基二甲基苯胺分光光度法；酸性高锰酸钾滴定法；碱性高锰酸钾滴定法；重铬酸钾滴定法； 滴、o,p'-滴滴涕和p,p'-滴滴涕的测定气相色谱法； 第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定气相色—第73部分：挥发性酚的测定4—氨基安替吡啉分光光度法；谱法； 第75部分：馏和氡放射性的测定射气法； 第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法；—第77部分：⁸O的测定CO₂-H₂O平衡一气体同位素质谱法； ——第79部分：氚的测定放射化学法； 第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法； ——第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法； ——第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法；——第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法； 第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法；——第87部分：13C的测定在线磷酸酸解一气体同位素质谱法；——第88部分：¹“C的测定合成苯—液体闪烁计数法；——第89部分：氘的测定在线高温热转换一气体同位素质谱法；——第90部分：18O的测定在线CO₂—H₂O平衡一气体同位素质谱法；—第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱—质谱法。本文件代替DZ/T0064.80—1993《地下水质检验方法等离子体质谱法测定锂等39个元素》。与DZ/T0064.80—1993相比，除结构调a)文件名称改为“地下水质分析方法第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等b)增加了警示内容；c)修订了方法检出限(见第1章，1993年版的第1章);d)增加了“规范性引用文件”(见第2章);e)增加了“质量保证和控制”(见第10章);f)修订了准确度数据(见第11章，1993年版的第6章);g)调整了仪器工作条件(见附录C,1993年版的3.6);h)元素增加2项(铝、钴),删除1项(汞)。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： ——本次为第一次修订。V为满足我国地下水质检测分析工作的需要，配套GB/T14848—1993《地下水质量标准》实施，原地质矿产部于1993年制定发布了DZ/T0064—1993《地下水质检验方法》,分为总则、水样的采集和保存、各项水质检测方法等共80个部分。DZ/T0064—1993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发展，分析技术不断进步，与此同时GB/T14848《地下水质量标准》也于2017年进行了修订完善，有必要对DZ/T0064—1993进行修订，以适应当前地下水资源调查、评价、监测和利用工作的新本次修订保留了DZ/T0064—1993第16、19、34、35、40、41部分等与催化极谱法测定有关的6个部分，对其他74个部分进行了修订；新制定测定方法标准11个部分。修订后的DZ/T0064更名为《地下水质分析方法》,由91个部分构成。——第2部分：水样的采集和保存。——第3部分：温度的测定温度计(测温仪)法。—第4部分：色度的测定铂—钴标准比色法。 第5部分：pH值的测定玻璃电极法。——第6部分：电导率的测定电极法。——第7部分：Eh值的测定电位法。——第8部分：悬浮物的测定重量法。——第9部分：溶解性固体总量的测定重量法。—第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法。——第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法。——第12部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收分光光度法。——第13部分：钙量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法。—第14部分：镁量的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法。 第15部分：总硬度的测定乙二胺四乙酸二钠滴定法，——第16部分：催化极谱法测定镉。——第17部分：总铬和六价铬量的测定二苯碳酰二肼分光光度法。 -第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法。 谱法。 ——第24部分：铁量的测定 第25部分：铁量的测定 第26部分：汞量的测定硫氰酸盐分光光度法。火焰原子吸收分光光度法。冷原子吸收分光光度法。 第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。气相色 气相色 气相色气相色 ——第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法。 —第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法。 DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要1地下水质分析方法电感耦合等离子体质谱法内标方法检出限内标方法检出限方法定量限“Ge2内标内标2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法DZ/T0130.6地质矿产实验室测试质量管理规范第6部分：水样分析3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原理地下水样品经硝酸酸化，样品溶液经过雾化由载气(氩气)导入ICP炬焰中，经过蒸发、解离、原子化和离子化等过程，大部分转化为带正电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质子与电荷比(质荷比)进行分离。对于一定的质荷比，质谱的信号强度与进入质谱仪的离子数成正比，即样品中待测物质量浓度与质谱信号强度成正比。通过测量各同位素质谱的信号强度来计算样品溶液中元素的质量浓度。5试剂或材料5.1纯水：符合GB/T6682规定的一级水。5.3硝酸溶液(2+98):用硝酸(见5.2)配制。5.4单元素标准贮备溶液：配制方法参见附录B,也可向国家认可的销售标准物质的单位购买。5.5多元素混合校准溶液：用单元素标准贮备溶液(见5.4)配制多元素混合校准溶液，也可用国家认可的市售多元素混合标准溶液稀释得到；配制的多元素混合校准溶液的元素组合、质量浓度和介质见表2。5.6内标溶液：分取铑、铼单元素标准贮备溶液(见5.4)配制内标元素混合溶液，铑和铼质量浓度均为5.7空白溶液：a)校准空白溶液：硝酸溶液(2+98)(见5.3)。b)清洗空白溶液：硝酸溶液(5+95),用硝酸(见5.2)配制。3表2多元素混合校准溶液元素质量浓度溶液介质校准溶液1硝酸溶液(2+98)硝酸溶液(2+98)硝酸溶液(2+98)50g/L酒石酸，硝酸溶液(5+95)W硝酸溶液(2+98)钛和质量浓度为250μg/mL的铁、钙单元素干扰溶液，溶液介质均为硝酸溶液(5+95),用来求干扰校正系数k。5.9仪器调试溶液1:分取单元素标准贮备溶液(见5.4)配制铍、钴、铟、铈、铀混合溶液(质量浓度为10ng/mL),溶液介质为硝酸溶液(5+95)。溶液介质为硝酸溶液(5+95)。6仪器设备6.1电感耦合等离子休质谱仪：仪器能在5u～250u范围内进行扫描，最小分辨率为在5%峰高处1u峰宽。以四极杆电感耦合等离子体质谱仪为例的参考工作参数参见附录C。6.3氩气：体积分数不低于99.99%。7样品地下水样品采集后，用硝酸(见5.2)酸化处理。8试验步骤8.1空白试验随同样品吸取双份硝酸溶液(2+98)(见5.3)进行空白试验。8.2验证试验随同样品分析质量浓度相近的标准物质溶液。48.3测定8.3.1按照电感耦合等离子体质谱仪操作说明书规定条件启动仪器。仪器点燃后至少稳定30min。器调试溶液1(见5.9)对质谱仪进行模拟脉冲模式交叉校准；用仪器调试溶液2(见5.10)对质谱仪灵敏度进行调整，要求计数率大于20000s-¹,同时氧化物产率低于2%,双电荷离子产率低于5%。8.3.3选择分析同位素和内标同位素(见表1),确定分析方法参数，编制样品分析表。采用铑、铼为内8.3.4校准：以校准空白溶液[见5.7a]]为零点，1个或多个质量浓度水平的多元素混合校准溶液(见8.3.5每批样品测定时，同时测定校准空白溶液[见5.7a]8.3.7样品测定中间用清洗空白溶液(见5.7b)]清洗系统。9试验数据处理p(B)=p—Pc (1)9.2干扰校正 (2)Pu=P—kpn10准确度本文件的精密度数据是由11个实验室，对40个元素的5个质量浓度水平的地下水样品进行协同试5验所确定的。各实验室对每个质量浓度水平样品的40个元素按照GB/T6379.2定4次。方法精密度结果见表3。表3方法精密度规定的重复性条件测VY6表3方法精密度(续)WU注：m为11家实验室对5个样品测定所得的质量11质量保证和控制11.1随同每批样品至少做2个空白试验。11.2每批样品至少抽取2个做加标回收试验，分析结果应符合DZ/T0130.6中加标回收的质量要求。11.3每测定10个样品后，需要测定多元素混合校准溶液(见5.5)。测定结果的相对偏差应小于10%,否则应需重新绘制标准工作曲线。11.4每测定10个样品后，需要测定校准空白溶液[见5.7a]],分析结果要与最近一次测定的校准空白溶液结果一致。7内标同位素VY一0.146Ru8内标同位素WU9B.1锂标准溶液(1.000mg/mL):称取0.5324g光谱纯碳酸锂(Li₂CO₃)置于烧杯中，加入5mL水润B.2铍标准溶液(0.500mg/mL):称取0.1388g光谱纯氧化铍(BeO)置于烧杯中，加入10mL氢氟B.3铝标准溶液(1.000mg/mL):称取1.0000g金属铝(纯度为99.95%)置于烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入20mL盐酸(1+1)及少量浓硝酸，微热溶解。将溶液移入1000mL容量瓶中，加入80mL浓B.4钛标准溶液(1.000mg/mL):称取0.5000g高纯钛(Ti)置于烧杯中，加入200mL盐酸(1+1),加B.5钒标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1000g光谱纯金属钒(V)置于烧杯中，加入40mL硝酸(1+1),B.7锰标准溶液(1.000mg/mL):称取0.3471g光谱纯四氧化三锰(Mn₃O₄)置于烧杯中，加入25mLB.8钴标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1407g高纯三氧化二钴(Co₂O₃)置于烧杯中，加入40mL盐B.9镍标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1409g光谱纯三氧化二镍(Ni₂O₃)置于烧杯中，加入20mLB.10铜标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1000g电解铜(Cu)置于烧杯中，加入10mL硝酸(1+1),微加热使Cu完全溶解，加入适量水及10mL硝酸(1+1),冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻B.11锌标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1245g经800℃灼烧1h的高纯氧化锌(ZnO)置于烧杯中，用水润湿。加入40mL硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.12砷标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1320g高纯三氧化二砷(As₂O₃)置于烧杯中，加少量水润湿。滴加氢氧化钠溶液至刚好溶解。加入20mL硝酸(1+1),移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.13铷标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1415g高纯氯化铷(RbCl)置于烧杯中，加水溶解。溶解完B.14锶标准溶液(1.000mg/mL):称取0.2415g经70℃干燥2h的高纯硝酸锶[Sr(NO₃)₂]置于烧B.15钇标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1270g经850℃灼烧过的高纯三氧化二钇(Y₂O₃)置于烧杯B.16钼标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1500g经500℃灼烧1h的高纯三氧化钼(MoO₃)置于烧杯B.17镉标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1142g高纯氧化镉(CdO)置于烧杯中，加入20mL硝酸B.18银标准溶液(1.000mg/mL):称取0.15748g高纯硝酸银(AgNO₃)置于烧杯中，溶于20mL水B.19锗标准溶液(0.025mg/mL):称取0.0360g经600℃灼烧过的二氧化锗(GeO₂)于250mL烧杯B.20铯标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1267g经105℃烘干2h的高纯氯化铯(CsCl)于烧杯中，加杯中，加少量水润湿，加入20mL盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀B.23铈标准溶液(1.000mg/mL);称取0.1228g经850℃灼烧过的高纯二氧化铈(CeO₂)置于烧杯中，加入20mL硝酸(1+1),并加入2mL过氧化氢，低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，B.24镨标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1208g高纯氧化镨(Pr₆O₁)于烧杯中，加入30mL王水B.26钐标准溶液(1.000mg/mL);称取0.1160g高纯三氧化二钐(Sm₂O₃)置于烧杯中，加入30mL烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.28钆标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1153g经850℃灼烧过的光谱纯三氧化二钆(Gd₂O₃)置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.29铽标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1176g经850℃灼烧过的高纯氧化铽(Tb₄O₇)置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B.30镝标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1148g经850℃灼烧过的光谱纯三氧化二镝(Dy₂O₃)置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.31钬标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1146g经850℃灼烧过的高纯三氧化二钬(Ho₂O₃)置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.32饵标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1144g经850℃灼烧过的高纯三氧化二铒(Er₂O₃)置于烧杯中，加入40mL盐酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.33铥标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1142g经850℃灼烧过的光谱纯三氧化二铥(Tm₂O₃)置于烧杯中，加入30mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，B.34镱标准溶液(1.000mg/mL):称取0.1139g经850℃灼烧过的高纯三氧化二镱(Yb₂O₃