聚氨酯化学与工艺

关于聚氨酯化学与工艺教学目的及要求通过本章的学习，了解聚氨酯材料制备所用原料规格、种类及相关指标，重点了解聚合物多元醇种类及常用品种，异氰酸酯种类及常用品种，固化剂种类及品种，以及催化剂、发泡剂、稳定剂等相关助剂的种类及各自的特性。第2页,共144页，2024年2月25日，星期天

基本原料

聚氨酯树脂主要的原料是含异氰酸酯基（NCO）的多异氰酸酯(isocyanate)和含活泼氢的聚醚(ployetherployol)与聚酯多元醇(polyesterployol)。将以上两种基本原料进行化学改性，这种改性的多元醇中间体，可制成具有特殊工艺和特殊物理性能的聚氨酯树脂，从而增加聚氨酯品种与应用领域。除以上原料外，聚氨酯树脂产品广泛采用催化剂、交联剂、扩链剂、发泡剂等助剂，可通过聚氨酯树脂生产工艺、降低成本，延长使用寿命，增加品种等。第3页,共144页，2024年2月25日，星期天第4页,共144页，2024年2月25日，星期天第一节有机异氰酸酯一、结构特点

在分子结构中含有异氰酸酯基团(－N＝C＝O）的化合物，均称为异氰酸酯（isocyanate）,其结构通式如下：

R－（NCO）n

式中R为烷基、芳基、脂环基等；n＝1、2、3….整数。在聚氨酯材料合成中，主要使用n≥2的异氰酸酯化合物。第5页,共144页，2024年2月25日，星期天（2）异氰酸酯结构二、异氰酸酯的分类

(Bayer公司产品示例）（1）异氰酸酯基团数量第6页,共144页，2024年2月25日，星期天（3）通用型有机异氰酸酯（TDI，MDI）（4）是否黄变

1、非黄变型异氰酸酯

a.亚甲基型（XDI，TMXDI）

b.脂肪族和脂环族（HDI，TMHDI，HTDI）

2、黄变型异氰酸酯芳香族异氰酸酯(TDI、MDI、PAPI)第7页,共144页，2024年2月25日，星期天三、重要的异氰酸酯1）甲苯二异氰酸酯(toluenediisocyanate,TDI)第8页,共144页，2024年2月25日，星期天

甲苯二异氰酸酯是最早在聚氨酯材料中使用的异氰酸酯。因其有两个异氰酸酯基团在苯环上所处的位置不同，它有2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯两种异构体。

分子量：174.2

当量：87.1

官能度：f=2第9页,共144页，2024年2月25日，星期天TDI的规格、物性和质量指标规格T-100T-80T-65相对分子量174.2174.2174.2密度（20℃）/g/cm31.221.221.22沸点/℃251251251纯度/%≥99.599.699.52,4-体含量/％≥97.580±265±22,6-体含量/％≤2.520±235±2NCO含量%48.348.348.3蒸汽压（20℃）/Pa约1.33约1.33约1.33主要用途弹性体C.A.S.E.F软泡、粘合剂等目前商业产品有3种规格甲苯二异氰酸酯：第10页,共144页，2024年2月25日，星期天①T-65为2,4-TDI和2,6-TDI两种异构体比例为（65±2）%和（35±2）%的混合体，它主要用于生产软质聚氨酯泡沫塑料。②T－80为2,4－TDI和2,6－TDI两种异构体比例为（80±2）%和（20±2）%的混合体，它主要用于聚氨酯泡沫塑料以及其他聚氨酯产品的生产，是产量最高、用量最大的甲苯二异氰酸酯。第11页,共144页，2024年2月25日，星期天③T－100为2,4－TDI含量大于95%的产品，其2,6－TDI含量甚微，主要用于聚氨酯橡胶、涂料、纤维等对性能要求较高的产品。第12页,共144页，2024年2月25日，星期天

纯MDI商品是白色至浅黄色固体。其主要化学结构为4,4’－MDI，此外它还有另外两种异构体：2,4’－MDI和2,2’－MDI。2）二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯（MDI）第13页,共144页，2024年2月25日，星期天

二苯基甲烷－4，4’－二异氰酸酯（4，4-diphenylmethanediisocyanate,MDI）是继TDI以后发展起来、极其重要的有机异氰酸酯。由于它含有两个苯环，分子量比TDI大，产品挥发性较小，蒸气压较低，对人体毒性相对较小，有利于工业安全防护，故很受聚氨酯工业的欢迎。

与TDI相比，MDI具有反应速度快、安全系数较高、节能环保、产品多样化等优点。

分子量：250当量：125官能度：f=2

Bayer公司MDI指标第14页,共144页，2024年2月25日，星期天3）多苯基甲烷多异氰酸酯（PAPI）

第15页,共144页，2024年2月25日，星期天

多苯基甲烷多异氰酸酯(polyphenylmethanepolyisocyanate,PAPI)是褐色透明状液体，实际上它是含有不同官能度的多异氰酸酯混合物。目前国内外许多厂家和生产都又称其为聚合MDI或粗品MDI。通常要求MDI应占混合物总量的50%左右。主要用于制备聚氨酯硬质泡沫塑料、防水材料等制品。第16页,共144页，2024年2月25日，星期天产品牌号外观－NCO含量/%粘度（25℃）/mPa·s特点及典型应用日本聚氨酯工业株式会社MillionateMR-100MillionateMR-200MillionateMR-300MillionateMR-400褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体30.0~32.030.0~31.530.0~31.529.0~31.0100~250100~250129~300400~700反应性较高，喷涂成型，合成木材典型反应活性，一般硬泡、半硬泡典型反应活性，一般硬泡、半硬泡高官能度，特殊硬泡BayerAGDesmodur44V10Desmodur44V20Desmodur44V4030.0~32.030.0~32.030.0~32.0110~150160~240350~450硬质泡沫硬泡及弹性体硬泡及弹性体BASFWyandotteCorporationLupranateM10LupranateM20LupranateM205Lupranate200褐色液体褐色液体褐色液体褐色液体31.731.431.430.0602002002000PAPI典型产品规格第17页,共144页，2024年2月25日，星期天产品牌号外观－NCO含量/%粘度（25℃）/mPa·s特点及典型应用烟台万华集团PM-100PM-130PM-200PM-300PM-400棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体棕色液体30.0~32.030.5~32.030.5~32.030.0~32.030.0~32.0100~250100~150150~250250~350350~700通用硬泡、保温材料结构泡沫、自结皮泡沫硬泡保温材料硬泡保温材料、异氰脲酸酯泡沫高粘度、高官能度（f＝2.9~3.0）日本UpjohnPAPIPAPI-135PAPI-901Isonate580褐色液体褐色液体褐色液体31.531.131.130.025020080580各种硬泡喷涂硬泡、高密度合成材料半硬泡、硬泡、微孔弹性体硬泡、异氰脲酸酯泡沫第18页,共144页，2024年2月25日，星期天4）液化MDI

液化MDI是经过液化改性的MDI，它克服了纯MDI的一些缺陷，也为MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了在MDI原料上进行大范围改性的基础。液化MDI改性方法有如下几种：

①氨基甲酸酯(urethane)改性的液化MDI。②碳化二亚胺(carbodiimide)和脲酮亚胺(uretonimine)型改性液化MDI③掺合型液化MDI（产品举例）第19页,共144页，2024年2月25日，星期天产品名称－NCO含量/%粘度(25℃)/mPa*s典型用途Coronate-104022.6~23.6400~600RIM，冷熟化，自结皮泡沫Coronate-104125.5~26.5120~140RIM保险杠制品Coronate-104325.6~26.6140~180RIM，冷熟化，自结皮泡沫Coronate-104622.6~23.6500~1600高硬度RIM保险杠制品Coronate-105022.6~23.6400~800RIM，冷熟化，自结皮泡沫Millionate-MR-P28.0~28.5250~500阻燃型硬质泡沫塑料日本聚氨酯工业（株）液化MDI产品规格第20页,共144页，2024年2月25日，星期天碳化二亚胺、脲酮亚胺改性液化MDI典型规格产品名称外观(25℃）－NCO含量/%粘度(25℃)/mPa*s典型用途日本聚氨酯工业株式会社MillionateMTL棕黄色液体28.0~30.0＜100喷涂成型，增强反应喷涂成型MillionateMTL-C浅黄色液体27.5~29.5＜80工业结构泡沫体Coronate浅黄色液体25.5~27.5＜200弹性体烟台万华聚氨酯股分有限公司MDI－100LL浅黄色液体28.0~30.0≤60微孔PU弹性体，自结皮软泡MDI－100HL浅黄色液体28.0~30.0≤60微孔PU弹性体，自结皮软泡第21页,共144页，2024年2月25日，星期天1998年我国异氰酸酯生产能力，10kt/a

生产厂生产能力备注MDI烟台万华集团2.0常州合成化工厂o.2重庆长风化工厂0.15大连染料厂0.10上海中联化工厂0.05合计生产能力25kt/a上海华谊集团公司26.00由BASF、Hunstman、ICI、NPU及国内5家合资，2004年投产辽宁庆阳化学公司4.0在建淮阴电化厂2.0拟建九江石油化工厂4.0拟建TDI银光化学工业公司2.01990年已投产太原化学工业公司2.0上海吴淞化工厂1.0河北沧州化工厂2.0上海华谊集团公司13.02004年投产第22页,共144页，2024年2月25日，星期天5）其它异氰酸酯①.六亚甲基二异氰酸酯（1，6-hexamethylenediisocyanate,HDIOCN－(CH2)6－NCO

属于不变黄脂肪族二异氰酸酯，其特点为是制成的聚氨酯光稳定性好。一般是将HDI与水反应制成缩二脲二异氰酸酯使用。第23页,共144页，2024年2月25日，星期天②.氢化TDI

氢化TDI，学名为甲基环已基二异氰酸酯（methyl-cyclohexanmethylenediisocyanate),简写为HTDI，其对光的作用，不会产生黄变的生色基团，沸点为87~90℃（133.32Pa)，结构式如下：第24页,共144页，2024年2月25日，星期天③.氢化MDI(4,4-dicyclohecylmethanediisocyanate)

二环已基甲烷二异氰酸酯（简称HMDI）是脂环系异氰酸酯，属不变黄异氰酸酯。基结构式如下：第25页,共144页，2024年2月25日，星期天④.异佛尔酮二异氰酸酯（isophoronediisocyanate,IPDI）

IPDI的制成的聚氨酯树脂具有优秀的耐光学稳定性和耐化学药品性，一般用于制造高档的聚氨酯树脂，其结构式如下：第26页,共144页，2024年2月25日，星期天项目指标项目指标分子式C12H18N2O2自燃点/℃430分子量222.3蒸汽压/PaNCO质量分数/％37.820℃0.04密度（20℃）/(g/cm3)1.05850℃0.9折射率n251.4829粘度/mPa·s沸点/℃（10×133.3Pa）1580℃37熔点/℃约6020℃15闪点（封闭）/℃155纯度99.0％以上外观无色或浅黄色液体水解氯小于0.05％异佛尔酮二异氰酸酯指标德国ChemischeWerkHüls公司第27页,共144页，2024年2月25日，星期天⑤.对苯二异氰酸酯（papa-phenylenediisocyanate,PPDI）

PPDI目前的价格较贵，但它是制备高性能浇注型和热塑型聚氨酯弹性体的重要异氰酸酯。它可使生成的聚氨酯比传统聚氨酯具有更高的耐磨性，更好的机械力学性能，更优秀的耐温、温溶剂、耐水性能以及十分突出的回弹性能。其结构式如下：第28页,共144页，2024年2月25日，星期天项目指标项目指标相对分子量160.1粘度（100℃）/mPas1.17外观白色片状晶体密度（100℃）/g/cm31.17纯度/%≥99.0蒸汽压（100℃）/Pa680NCO含量%52.5贮存期（氮封装）/月4凝固点/℃94~95氮气保护下熔融稳定时间/h8~10沸点/℃110~112(3.3kPa)260(101kPa)PPDI的物性及质量指标返回主页第29页,共144页，2024年2月25日，星期天⑥.亚苯二甲基二异氰酸酯（o-xylyleneDiisocyanate,XDI）

XDI在异氰酸酯原料中属非黄变型异氰酸酯，用它主要制备户外用聚氨酯材料，涂料、粘合剂、弹性体等非黄变型聚氨酯产品。其结构式如下：第30页,共144页，2024年2月25日，星期天⑦.萘-1,5-二异氰酸酯

(1，5-naphalenediisocyanate

NDI)

用于制造高弹性和高硬度的聚氨酯弹件体主要用于特殊要求的CPU制件。

NDI的预聚体牌号为Vulkollan。这种弹性体具有优异的动态性能和耐热耐油性能。但因NDI是一种极其活泼的化合物，所以合成的预聚物贮有稳定性不好，目前生产NDI的公司只有Bayer和日本三井东亚等个别公司，且售价很高。第31页,共144页，2024年2月25日，星期天项目指标项目指标外观白色蜡状固体纯度/%99.5％以上分子量210沸点/℃158密度（20℃）/(g/cm3)1.425×133.3Pa163水解氯/％小于0.01％10×133.3Pa187总氯/％小于0.1％凝固点/℃126～127萘－1,5－二异氰酸酯产品规格第32页,共144页，2024年2月25日，星期天第二节低聚物多元醇化合物一、结构

低聚物多元醇(ployol)聚合物作为制备聚氨酯合成材料的主要基础原料，目前主要使用的是含有两个以上端羟基的聚酯多元醇(polyesterployol)和聚醚多元醇(ployetherployol)。HO-(-R-)n-OH第33页,共144页，2024年2月25日，星期天二、分类一）聚酯多元醇

1、普通聚酯多元醇

1）结构特点第34页,共144页，2024年2月25日，星期天聚酯多元醇(polyesterployol)

主要是由小分子的二元羧酸（如己二酸，对苯二甲酸等）和二元以上醇类化合物（如乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等）进行缩聚反应生成的产物，其结构特征是在分子主链上含有酯基(－COO－)、在端基上具有羟基(－OH)的大分子醇类，平均分子量一般为500～3000。该材料制得的聚氨酯制品具有优异力学机械性能，突出的耐油、耐化学等特性，广泛用于聚氨酯橡胶、微孔弹性体、涂料、粘合剂等相关产品的生产中。（产品举例）第35页,共144页，2024年2月25日，星期天2）主要原料、制备方法及主要技术指标①主要原料

二元羧酸：己二酸（AA)

二元醇：乙二醇（EG)、丙二醇（PG）、二乙二醇（DEG)、1,4－丁二醇（1,4-BD)等

其它醇类：甘油、三羟甲基丙烷（TMP)、季戊四醇等第36页,共144页，2024年2月25日，星期天②制备方法

A、真空熔融法

B、载气熔融法

C、共沸蒸馏法③主要控制指标A、羟值：

1克聚合物多元醇所含的羟基（－OH）量相当于KOH的毫克数，单位mgKOH/g。第37页,共144页，2024年2月25日，星期天羟值与当量、分子量的的换算：当量＝56100/羟值分子量＝当量×平均官能度例如：聚酯羟值为56mgKOH/g，平均官能度f＝2

则当量＝56100/56=1000

分子量＝1000×2=2000

B、酸值：中和1克多元醇中的酸所需的KOH的毫克数，单位mgKOH/g。

C、含水量：一般不超过1%，弹性体制备要求含水量低于0.05%。第38页,共144页，2024年2月25日，星期天①聚己二酸乙二醇酯二醇（polyethyleneadipateglycol，PEA)3）常用产品举例第39页,共144页，2024年2月25日，星期天项目指标项目指标平均分子量约2000密度（75℃），g/cm3约1.17外观白色蜡状固体折光率nD201.4669±0.0003(50℃)羟值/(mgKOH/g)52~58倾点，℃49～52羟基含量/％1.5~1.7闪点，℃314酸值（最大）/(mgKOH/g)1.0燃点，℃356粘度/(75℃）/mPa·s500~600着火温度，℃455水分(最大)/%0.3平均比热容，J/(kg·K)1842～1884色度（APHA，最大）3（熔融）传热系数，W/(m·K)0.233聚己二酸乙二醇酯二醇的物理性质主要用于弹性体、粘合剂等第40页,共144页，2024年2月25日，星期天②聚己二酸乙二醇－丙二醇酯二醇（polyethylene-propyleneadipateglycol)第41页,共144页，2024年2月25日，星期天项目指标外观乳白色蜡状固体羟值/(mgKOH/g)56±2.5酸值/(mgKOH/g)0.4±0.1水分/wt/%0.025以下色度（APHA）180以下粘度/(75℃）/mPa·s500~600反应指数*，min230±15反应指数：聚酯多元醇中加入MDI反应10min后，开始计算反应粘度增加到2000Pa·s时所用时间。第42页,共144页，2024年2月25日，星期天③聚己二酸一缩二乙二醇酯二醇（polydiglycoladipateglycol，PDA)项目指标项目指标平均分子量约2750密度（75℃）g/cm3约1.12外观中等粘性浅色液态折光率nD201.4770±0.0003(50℃)羟值/(mgKOH/g)38~45倾点，℃－9羟基含量/％1.1~1.3闪点，℃212酸值/(mgKOH/g)1.0燃点，℃297粘度/(75℃）/mPa·s700~8000着火温度，℃460水分(最大)/%0.1平均比热容，J/(kg·K)2072色度（APHA，最大）3传热系数，W/(m·K)0.198第43页,共144页，2024年2月25日，星期天④聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇（poly-1,4-butyleneadipateglycol,PBA)⑤聚己二酸新戊二醇－1,6－己二醇酯二醇（polyneopentylene-hexamethyleneadipateglycol）第44页,共144页，2024年2月25日，星期天Bayer公司生产的几种典型聚酯多元醇基本原料平均分子量羟值/(mgKOH/g)酸值/(mgKOH/g)粘度（75℃）/mPa·s水分/%应用己二酸乙二醇200052～581.0500~6000.3弹性体己二酸乙二醇三羟甲基丙烷240057～631.5920~10350.1软泡己二酸二乙二醇275038～451.0500~8000.1涂料己二酸邻苯二甲酸油酸三羟甲基丙烷930350～3901.01300~15500.15硬泡己二酸邻苯二甲酸乙二醇丙二醇1000205~2212.8570~7500.1半硬泡邻苯二甲酸顺丁烯二酸三甲醇代丙烷2450250~2704.01700~18500.1涂料第45页,共144页，2024年2月25日，星期天2、特种聚酯多元醇

1）聚已内酯多元醇

聚ε－已内酯（polycaprolactone,PCL)多元醇是继普通醇酸反应合成的端羟基聚酯多元醇之后新发展起来的重要的聚酯新品种。它是ε－已内酯在小分子二醇、催化剂等条件下开环聚合而成。第46页,共144页，2024年2月25日，星期天

聚已内酯多元醇聚氨酯材料的应用中，属特种酯系列，主要具备以下特点：①它与传统醇酸缩聚不同，属离子开环聚合反应，故它不会产生低分子化合物（如水），杂质少，含水量低，其酯键呈有规定向排列，分子量分布较窄。②除具有传统聚酯基聚氨酯材料的性能优点外，还兼备了聚醚基聚氨酯产品优越的耐水性和低温柔性。③聚已内酯及其聚合物具有一定的自然分解能力。第47页,共144页，2024年2月25日，星期天商品牌号NiaxPolyol-D510D520D540D560平均相对分子质量/Mn53083012502000羟值/(mgKOH/g)210±10135±790±556±3酸值/(mgKOH/g)0.30.30.30.3凝固点/℃30～4035～4540～5045～55密度（40℃）/（g/cm3）1.0831.0831.0831.083粘度（40℃）/mPa·s70130230500水分/％<0.03<0.03<0.03<0.03色度（APHA）<100<100<100<100UCC公司NiaxPolyol系列聚已内酯多元醇第48页,共144页，2024年2月25日，星期天2）聚碳酸酯多元醇聚碳酸酯多元醇的分子结构如下：

可用酯交换法合成，如用低分子二醇与碳酸二苯酯制得：式中R代表苯基。

第49页,共144页，2024年2月25日，星期天产品牌号相对分子质量羟值/(mgKOH/g)粘度（75℃）/mPa·s外观NIPPOLLAN9811000107～117340～430白色固体NIPPOLLAN980R200052～591900～2600白色固体日本聚氯酯工业公司产聚碳酸酯醇（PCD)的牌号及规格第50页,共144页，2024年2月25日，星期天二）聚醚多元醇1普通聚醚多元醇1）结构特点

聚醚多元醇(ployetherployol)是在分子主链结构上含有醚键(－O－）、端基带有（－OH）的醇类聚合物或齐聚物，由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性好，耐水性能优良，手感好，加工性能优良，目前聚氨酯所用的活泼氢化合物大多数是聚醚多元醇。(产品举例）

第51页,共144页，2024年2月25日，星期天

目前，在聚氨酯工业中，使用最多的是由环氧丙烷和环氧乙烷制备的聚氧化丙烯醚多元醇（polypropyleneoxideglycol，PPG）和由四氢呋喃开环聚合生成的聚四氢呋喃醚多元醇（polytetramethyleneglycol，PTMEG）。前者多用于生产聚氨酯泡沫塑料产品，后都多用于生产聚氨酯弹性体、纤维等高性能产品。其中：n－聚合度

x－官能度

YH－起始剂主链

R－烷基或氢第52页,共144页，2024年2月25日，星期天2）聚醚合成主要原料、制备方法及主要技术指标①主要原料

单体：环氧乙烷、环氧丙烷（最重要）等第53页,共144页，2024年2月25日，星期天

催化剂：KOH、NaOH、DMC等②制备方法：略③主要控制指标：羟值、酸值、含水量等3）常用产品举例A.聚氧化丙稀二醇（polyoxypropyleneglycol,PPG)第54页,共144页，2024年2月25日，星期天项目JH－1020JH－2020JH－3020TED－28外观浅黄色液体浅黄色液体浅黄色液体浅黄色液体羟值，(mgKOH/g)105～11754～5833～3726.5~29.5分子量1000±702000±1003200±2004000±250酸值，(mgKOH/g)0.10.10.10.05PH值5.0~8.05.0~8.05.0~8.05.0~7.0粘度，（25℃）/mPa·s100~250200~400400~800700~1000色度（APHA,最大）50505050水分，％0.050.050.050.05K+，10-6

最大－－－5聚氧化丙稀二醇的产品规格第55页,共144页，2024年2月25日，星期天B、聚氧化丙稀三醇

(polyoxypropylenetriol)第56页,共144页，2024年2月25日，星期天项目JH－3030Ttiol－3000TMN－3050TEP－240外观浅黄色液体浅黄色液体浅黄色液体浅黄色液体羟值，(mgKOH/g)54～5854～5854.5～57.521.5~24.5分子量3000±1003000±1003000±1007300±500酸值，(mgKOH/g)0.050.10.050.05PH值5.0~8.05.5~7.55.0~7.05.0~7.0粘度，（25℃）mPa·s400~600500±50400~6001200~1800色度（APHA,最大）50305050水分，％0.050.10.050.05K+,10-6

最大－555

聚氧化丙稀三醇的产品规格C、其它规格氧化丙稀多元醇第57页,共144页，2024年2月25日，星期天2特种聚醚多元醇1）高活性聚醚多元醇

该品种的开发成功，推出了冷熟化工艺、反应注射成型等新工艺技术以及自结皮泡沫体、高回弹泡沫体等新产品。2）接枝型聚醚多元醇

该类聚合物多元醇稳定性好，分子量容易控制，分散体的固含量高，主要用于制备聚氨酯硬质和半硬质泡沫塑料，也可用于聚氨酯橡胶、涂料等其他制品。第58页,共144页，2024年2月25日，星期天3）阻燃型聚醚多元醇

是为适应现代社会生活对各种应用材料的防火、阻燃的安全需要而研究开发的。基本原理是使阻燃性元素经过化学反应进入聚合物分子链，阻燃性能持久；或是采用物理性掺混，但阻燃效果会逐渐减弱。4）杂环改性聚醚多元醇

这类聚合物多元醇可使聚氨酯产品具有较高的耐热性、耐燃性、抗压缩强度和尺寸稳定性，从而使聚氨酯软、硬泡沫塑料以及聚氨酯橡胶、涂料、粘合剂等产品适应于不同类型的要求。第59页,共144页，2024年2月25日，星期天5）聚四氢呋喃多元醇（PTMEG）

聚四氢呋喃二醇(polytetrahydrofuranglycol，简称PTHF)或聚四氧亚甲基二醇（polyoxytetramethyleneglycol，简称PTG、PTMG、PTMEG）是由四氢呋喃开环聚合而成的，虽然价格较贵，但它能赋予聚氨酯材料优异的低温柔韧性、耐磨性，且耐水解，耐霉菌，机械强度高，回弹性优异，因此它主要用于制备高性能的聚氨酯纤维、热塑胶、合成革等制品。第60页,共144页，2024年2月25日，星期天聚四氢呋喃二醇的物理性质项目PTMG1000PTMG2000PTMG1000SNPTMG2000SN外观常温下为白色蜡状固体（30℃以上为无色透明液体）羟值，(mgKOH/g)1125611256分子量1000200010002000酸值，(mgKOH/g)0.050.050.050.05分子量分布（Mw/M)2.12.01.61.4粘度，（40℃）mPa·s3661320272960色度（APHA,最大）50305050水分，％0.020.020.020.02相对密度（40/4℃）0.9760.9740.976SN表示窄分子量分布产品3组合聚醚多元醇第61页,共144页，2024年2月25日，星期天三）其它多元醇1聚丁二烯二醇（polybutadieneglycol)

又名端羟基聚丁二烯（hydrolterminatedpolybutadieneglycol，HTPB)，主要用于聚氨酯粘合剂、弹性体、防水涂料等，制品耐低温性能、耐水性能、电绝缘性能特别优秀。第62页,共144页，2024年2月25日，星期天兰化公司聚丁二烯二醇性能指标项目ⅠⅡⅢⅣ外观无色透明，无机械杂质的粘稠液体羟值，mmol/g胶>1.00.65~0.800.45~0.600.5~0.7数均分子量（Mn)20002500~35003500~45002200~4000粘度（30℃），mPas≤2500≤8000<20000<20000水分，％0.050.050.050.05H2O2，％0.050.050.050.05第63页,共144页，2024年2月25日，星期天2、聚丁二烯-丙稀腈共聚二醇（polybutadiene-acrylonitrilecopolymerglycol)

又名端羟基液体丁腈橡胶（HTBN)，主要用于聚氨酯粘合剂、弹性体、防水涂料等，制品耐低温性能、耐油、电绝缘性能特别优秀。第64页,共144页，2024年2月25日，星期天3、蓖麻油(casteroil）

来自蓖麻种子，含量35％～37％，蓖麻油是脂肪酸的甘油酯，含有90％的蓖麻油酸（9－烯基－12－羟基十八酸），其它10％是不含羟基的油酸和亚油酸。

羟值163mgKOH/g，羟基含量4.94％，羟基平均官能度2.7，含70％三官能度和30％二官能度。第65页,共144页，2024年2月25日，星期天4四氢呋喃－氧化丙稀共聚二醇5环氧树脂改性二醇第66页,共144页，2024年2月25日，星期天第三节扩链（交联）剂

扩链剂（chainextenderorchaincrosslinker）是指能使分子链延伸、扩展或形成空间网状交联的低分子量醇类、胺类化合物。

在聚氨酯聚合物的生产中，主要用双官能度扩链剂或三、四官能度的交联剂。它们有以下特点：第67页,共144页，2024年2月25日，星期天①它们具有能与反应体系进行化学反应的特性基团，且分子量低，反应活泼。②低分子二元化合物和低分子三元或四元化合物能使聚氨酯反应体系迅速地进行扩链和交联。③利用扩链剂参与反应并进入聚合物的行为，可以将扩链剂分子中的某些特性基团结构引入聚氨酯主链中，能对聚氨酯的某些性能产生一定影响。第68页,共144页，2024年2月25日，星期天一、扩链剂的分类

聚氨酯聚合物用扩链剂的种类较多，按扩链剂的化学结构基本可分为醇类化合物和胺类化合物，其官能基均为2或小于4。随着聚氨酯工业的高速发展和应用领域、产品形式的不断扩张，扩链剂的新品种也在迅速增加，但实际大量使用的仍然是二醇或二胺类低分子化合物。第69页,共144页，2024年2月25日，星期天聚氨酯常用扩链（交联）剂第70页,共144页，2024年2月25日，星期天聚氨酯扩链（交联）剂分类，典型品种及应用

类别典型品种典型应用多元醇类乙二醇，丙二醇，1，4－丁二醇，一缩二乙二醇，丙三醇等自结皮泡沫，弹性体，粘合剂，半硬泡等脂环醇类1，4－环已二醇，氢化双酚A。弹性体，粘合剂。芳醇类二亚甲基苯基二醇，对苯二酚双－β羟乙基醚，间苯二酚羟基醚弹性体二胺类3，3－二氯－4，4－二苯基甲烷，二乙基甲苯二胺，3，5－二甲硫基甲苯二胺。弹性体，涂料，涂料。醇胺类二乙醇胺，三乙醇胺，甲基二乙醇胺，半硬泡，高回弹泡沫，涂料，合成系。其他

甘油烯丙基醚、缩水甘油烯丙基醚过氧化二异丙苯、硫磺弹性体第71页,共144页，2024年2月25日，星期天1、醇类扩链剂

含有端羟基的醇类化合物可以与异氰酸酯反应生成氨基甲酸酯，它与聚醇主剂原料相比较，由于它们的分子量低，更易与异氰酸酯反应。在冷熟化泡沫体，自结皮泡沫体、硬质泡沫体、半硬泡、高回弹以及聚氨酯橡胶、涂料等产品生产中，都可以作为反应的一个重要组分。在众多品种的二元醇类扩链剂中，使用最多的是1，4－丁二醇(1，4-dihydroxybutane)。第72页,共144页，2024年2月25日，星期天名称交联剂B交联剂H交联剂R交联剂1186主要成分1，4-丁二醇1，4-丁二醇加入少量特殊阻聚剂1，4-丁二醇加入少量特殊促进剂2，3-丁二醇密度（20℃）1.021.021.021.0凝固点19.517-1816-18-26水含量0.10.10.20.15闪点12712712793着火点390390390400固体比热容2.012.012.012.68液体比热容2.262.262.26熔融潜热1.9018818842-631，4－丁二醇及主要二醇扩链剂的主要性能第73页,共144页，2024年2月25日，星期天燃烧热28.428.428.425.7蒸汽压111℃6.76.76.7124℃13.313.313.313.3151℃53.353.353.3171℃133.3133.3--------133.3226℃1013.21013.21013.21013.2黏度（25℃）727272117折射率1.4461.4461.4461.4390第74页,共144页，2024年2月25日，星期天第75页,共144页，2024年2月25日，星期天

以脂肪醇类为主的扩链剂，在泡沫类产品中，主要用于高回弹软泡、半矹泡、RIM硬泡以及微孔弹性体等制品的生产中。典型的产品发Voranol2025(Dow)\Wyandotte2004(BASF),以及上表中Bayer公司的交联剂B、H、R、及1186等。第76页,共144页，2024年2月25日，星期天

脂肪醇类扩链剂在聚氨酯弹性体、涂料等产品中，尤其在MDI基PUR产品中，是应用极广的的扩链剂。除二官能基的化合物以外，在聚氨酯合成过程中还经常使用三官能或四官能基化合物。常用的有三羟甲基丙烷(TMP)、三异丙醇胺（TIPA)和季戊四醇(APP)等，常将它们与普通二元醇或二元胺配合使用，以获得聚氨酯产品某些性能的改善和提高。第77页,共144页，2024年2月25日，星期天2、二元胺类扩链剂

低分子量二胺类化合物与二异氰酸酯反应十分激烈，成胶速度迅速，生产不易控制，但它与异氰酸酯反应生成内聚能高的脲基，能赋予聚氨酯聚合物很好的物理机械性能。为解决反应速度过快、不易控制的缺点，普遍采用受阻胺类化合物，其中最著名的是3,3′－二氯－4,4－二氨基二苯基甲烷(3,3′-dichloro-4,4-dianilinomethane)。它产生是由美国DuPont公司开发的，商品取名为莫卡（MOCA）。是由邻氯苯胺和甲醛进行综合反应，并经中和、醇洗、重结晶等步骤制备的。第78页,共144页，2024年2月25日，星期天

MOCA为白色至浅黄色针状结晶体，有吸湿能力，易溶于丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺溶剂，溶于乙醇、苯、甲苯。其基本性能列表如下：

物性指标生产厂和歌山（日）伊哈拉（日）苏州吴县产品牌号ASMWM-ⅠWM-ⅡA密度/(g/cm3)1.44胺值/(mmol/g)7.4～7.6外观浅黄色浅黄色浅黄色白色浅黄色分解温度/℃296熔点/℃100～10493～99≥98100~108≥98蒸汽压/Pa90℃2.67×10-3水分/％≤0.2≤0.2≤0.3≤0.3≤0.3100℃4.8×10-3丙酮不溶物/%≤0.04≤0.04≤0.04≤0.04120℃7.2×10-3第79页,共144页，2024年2月25日，星期天常用二胺类扩链剂列表第80页,共144页，2024年2月25日，星期天

美国Ethyl公司在80年代先后开发了替代MOCA的胺类扩链剂Ethacure-100和Ethacure-300,它们在室温下均为琥珀色透明液体，毒性小且使用方便，能赋予PUR优良的机械性能。

Ethacure-100实际上是一种二胺的混合物，主要是3,5－二乙基－2,4－甲苯二胺（约占79%）、3,5－二乙基－2,6－甲苯二胺（约占20%），其余还有二羟基和三羟基间苯二胺及三乙基苯二胺（约小于1%）。第81页,共144页，2024年2月25日，星期天3、醇胺类扩链剂

作为PUR扩链剂使用的醇胺类化合物具有羟基和氨基两个不同的官能基，它们不仅具有扩链交联功能，同时，还具有一定的适用期调节功能，所以能对异氰酸酯反应产生影响。目前使用较多的醇胺类扩链剂主要有乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺和N,N’－双（2－羟丙基）苯胺等。它们不仅可以作为普通聚醚合成中的起始剂，同时，也能作聚氨酯材料的扩链剂而用于高回软泡、半硬泡和硬泡配方中。第82页,共144页，2024年2月25日，星期天返回主页第83页,共144页，2024年2月25日，星期天第四节催化剂（catalyzer）4.1催化剂的作用

在聚氨酯蓬勃发展的过程中，催化剂的作用功不可没。根据聚氨酯制品生产和用途的差异，选择使用催化剂的三种功能：

1、促进链增长反应使液态的中、小分子量的化学原料．通过催化剂作用、使其迅速反应，分子链快速增长、形成高分子量的聚合物材料。第84页,共144页，2024年2月25日，星期天2、促进反应体系中某些特定的化学反应的反应速度。

如在聚氨酯泡沫体的合成中，促进-NCO与H2O的反应速度，使之快速反应产生大量二氧化碳气体；促进－NCO与多元醇端羟基间的反应，使之迅速生成氨基甲酸酯基团，分子链迅速增加，加速材料的凝胶速度。3、调节反应速度

在聚氨酯合成的诸多复杂反应中，通过使用不同类型的催化剂，调节诸多竞争反应历程和平衡，促进设计的主反应的反应速度，减缓或抑制副反应的发生和进行，借助催化剂的功能，获得最佳分子结构的设计目的。第85页,共144页，2024年2月25日，星期天4.2催化剂分类(典型催化剂举例)第86页,共144页，2024年2月25日，星期天催化剂分子结构pKa相对催化活性三亚乙基二胺5.423.9N－甲基吗啡啉7.41.1N,N-二甲基环已胺10.00.7N,N,N’,N’-四甲基亚甲基二胺10.60.0861、叔胺类催化剂及其作用机理第87页,共144页，2024年2月25日，星期天

叔胺类化合物对聚氨酯反应催化活性的大小主要取决于以下几个因素：

第一、叔胺的碱性大小。其碱性越大，催化活性越高。当胺分子带有斥电子取代基时。会使氮原子上的电子云密度增加，碱性提高，催化活性增加；而当连接吸电子取代基团时，则正好相反。第二、从分子结构上讲，氮原子上所带取代基的空间障碍越小、催化活性越高。第三、催化剂的浓度增加，催化活性增加。第88页,共144页，2024年2月25日，星期天二、有机金属催化剂及其作用机理

对聚氨酯工业最为重要的是有机锡类催化剂。根据锡原子的化合价，有机锡类催化剂可分为二价锡类化合物：辛酸亚锡（stannousoctoate）、油酸亚锡等。四价锡类化合物：其烷基或芳基是通过碳－锡直接连接在锡原子上，比较重要的是二丁基二月桂酸酯（dibutyltindilaurate）。第89页,共144页，2024年2月25日，星期天

有机锡类催化剂的催化活性与它有分子结构有关，其活性大小顺序如下：

R2SnO、R2SnS＞RSnX3、RSnOOH、R3SnX>R4Sn；

取代基R：CH3＞C4H9＞C6H5

取代基X：OH＞OC4H9、SC4H9、OCOCH3＞Cl>F。第90页,共144页，2024年2月25日，星期天4.3催化剂的选择（一）聚氨酯软质块状泡沫体

通常使用的叔胺类催化剂有三亚乙基二胺、二甲基乙醇胺、双（二甲基氨基乙基）醚等，推荐用量为0.1～0.3，可单独使用，但多种催化剂混合使用，催化效果更佳。第91页,共144页，2024年2月25日，星期天（二）高回弹模塑泡沫体

高回弹模塑泡沫制品具有在模具中冷熟化成型和高回弹性能特点，要求其原料必须具有较高的反应活性，混合浆料在模腔中具有良好的流动性，即发泡乳白时间要长，熟化凝胶时间要短。对催化剂的选择也必须满足该特定工艺的。为此，推荐选择使用延迟性催化剂为宜。第92页,共144页，2024年2月25日，星期天（三）聚氨酯硬泡沫塑料（rigidPUfoamplastic）

用以生产聚氨酯硬质泡沫塑料的反应原料的粘度普遍较高，流动性差，不利于大型夹芯板材、冰箱壳体保温层等制品的灌注。因此，正确选择催化剂的品种和配合量尤为重要，常用的催化剂有N，N－二甲基环已胺、二甲基乙二醇胺、三亚乙基二胺等，可单独使用，也可与其他催化剂配合使用，推荐用量0.1～1.0。第93页,共144页，2024年2月25日，星期天（四）包装用聚氨酯泡沫体

包装用聚氨酯泡沫多为密度为8Kg/m3以下的低密度泡沫体，常用的催化剂为含有一个羟基基团的催化剂，如二甲基乙醇胺等，用量为0.3～0.5。该类催化剂的羟基能和异氰酸酯发生反应而进入聚氨酯分子结构中，可以有效地降低催化剂残留的臭味。第94页,共144页，2024年2月25日，星期天（五）异氰脲酸酯泡沫体

在一般情况下，可使用胺类、有机金属盐、羧酸季铵盐等三聚化催化剂，常用的有2,4,6－三（N,N－二甲基甲氨基）苯酚、1,3,5－三（N,N－甲基－3－氨基丙基）对称六氢三嗪等。第95页,共144页，2024年2月25日，星期天第96页,共144页，2024年2月25日，星期天（六）RIM微孔弹性泡沫体

反应注射模制（RIM－ReactionInjectionMoulding)泡沫是适应汽车复杂配件而快速发展起来的、高生产效率的聚氨酯制品生产工艺技术。欧洲使用的是有机锡-叔胺复合催化体系，如三亚乙基二胺和二丁基锡二月桂酸酯等，一般用量为0.1～0.5和0.015～0.05。第97页,共144页，2024年2月25日，星期天4.5其它助剂1、脱模剂作为脱模剂的物质通常是蜡、脂肪酸金属盐类和硅烷类聚合物。目前使用最为普遍的是硅烷类聚合物。外用脱模剂基本分为溶剂型和水基型脱模剂。因前者含大量有机溶剂且存在火灾隐患，所以后者作为迅速发展起来的环保型脱模剂，已形成完整的产品系列，取代溶剂型脱模剂。第98页,共144页，2024年2月25日，星期天商品牌号主要生产厂家商品牌号主要生产厂家AcmosGer.AcmosChemichefabrik.HysolGer.DexterCo.AcmosilGer.AcmosChemichefabrikKRAXOFrekote,Inc.AqualeaseUSAGergeMannCo.ImrIIUSADowChemicalCoBaydur726-IMRUSAMobayCo.IMRS-700BykChemicalCo.BomixGer.ErnstBottlerKG.MS-122NMiller-StephensonChemCoChem-TrendXMR-136NonstickenstoffFrekoteInc.ChestertonUSAA.W.CorningCo.RA-4000……DecoCoatingProductsCo.CilreleaseCompoundingIngredientsLimitedCo.RA8800TeflonUSAE.I.DuPontCo.ContourGer.NordmanRassmann&Co.8600PasteWaxUSAE.I.DuPontCo.CorningUSADowCorningCo.TeflonTMUSAE.I.DuPontCo.DuraleaseTegotrennGer.GoldschmidtEasileaseGer.NordmannRassmann&Co.ToraySiliconSH7020……JapKoraySiliconCo.FluroriconGer.AcmosVydaxAR…USADuPont国外典型脱模剂商品牌号及生产厂商第99页,共144页，2024年2月25日，星期天2发泡剂

制备聚氨酯泡沫塑料使用的发泡剂主要有两类，即水和低沸点化合物。

软质泡沫塑料常用水或水和氟烃类的混合物作发泡剂，一般认为水可使泡沫材料得到较大的开孔率。也可以用二氯甲烷和二氟三氯甲烷(F-11)混合发泡剂，降低密度，同时使链节中取代脲键的密度降低，增加柔软性。

硬泡制品闭孔率较大，多用氟烃类作发泡剂。第100页,共144页，2024年2月25日，星期天3阻燃剂

阻燃剂主要品种如下：三氧化二锑Sb2O3（AntimonyOxide)

氢氧化铝水合物Al(OH)3或Al2O3·H2O。硼酸锌(ZincBorate)

氧化锑－氧化硅复合物(AntimonySilicoOxide)

偏硼酸钡(BariumMetaborate)

五溴乙苯（PBEB）溴代二苯醚氯化石蜡(ChlorinatedParaffin)

有机阻燃剂第101页,共144页，2024年2月25日，星期天4、增塑剂5、防老剂6、紫外线吸收剂7、防霉剂8、抗静电剂第102页,共144页，2024年2月25日，星期天第六节异氰酸酯的各种化学反应1、异氰酸酯与羟基的反应2、异氰酸酯与胺基的反应3、异氰酸酯与水的反应4、异氰酸酯与氨基甲酸酯的反应5、异氰酸酯的自聚反应第103页,共144页，2024年2月25日，星期天1、异氰酸酯与羟基的反应RNHCOOR1nOCN-R-NCO+nHO-R1-OH[-CONH-R-NHCO-OR1-O-]n聚氨酯RNCO+R1-OH反应速度：-CH2-OH>-CH-OH第104页,共144页，2024年2月25日，星期天2、异氰酸酯与胺基的反应（常温下快速反应）伯胺基：NH2

仲胺基：NHR-NCO+R1-NH2R-NHCONHRR-NCO+R1R2NHR-NHCONR1R2脲取代脲第105页,共144页，2024年2月25日，星期天3、异氰酸酯与水的反应慢R-NHCOOH快RNH2+CO2RNH2+RNCO快R-NHCONH-R脲2RNCO+H2ORNHCONHR+CO21mol(18g)水与1mol二异氰酸酯（TDI174g或MDI250g）生成1mol（22.4L）CO2空气中的水分及容器壁附着的水分会使NCO含量降低，使预聚体黏度变大甚至凝胶，产生的CO2还会使容器涨罐。RNCO+H2O第106页,共144页，2024年2月25日，星期天4、异氰酸酯与氨基甲酸酯的反应RNCO+R1-NHCOO-R2R-NH-C-N-C-OR2OR1O交联结构120-140℃第107页,共144页，2024年2月25日，星期天自聚反应二聚：2ArNCOAr-NCN-ArCOOMDI、TDI在室温下可以缓慢产生二聚体，具有邻位取代基的芳香族异氰酸酯，由于位阻效应，在常温下不能生成二聚体，而MDI由于NCO邻位无取代基，活性比TDI大，即使无催化剂，室温也有部分单体缓慢自聚成二聚体。第108页,共144页，2024年2月25日，星期天聚氨酯分子的微观结构软段：大分子多元醇硬段异氰酸酯小分子醇、胺第109页,共144页，2024年2月25日，星期天不同活泼氢基团反应活性比较第110页,共144页，2024年2月25日，星期天111第七节聚氨酯分类及研究发展发展历史全球发展现状及趋势中国发展现状及趋势聚氨酯泡沫塑料在声学方面的应用及前景分类列举7种按照不同标准的分类方法其中以按用途分类为重点进行讲解。聚氨酯综述第111页,共144页，2024年2月25日，星期天112分类固化特性分类法乳化系统分类法整理工艺分类法用途分类法形态分类法组成分类法离子型分类法不同的分类标准第112页,共144页，2024年2月25日，星期天113分类——形态分类法形态分类法双组分型单组份型水溶解型胶体分散型乳液型溶剂型聚氨酯水系聚氨酯第113页,共144页，2024年2月25日，星期天114分类——乳化系统分类法自乳化型又称为内乳化型制备时不必外加乳化剂，采用称为内乳化剂的亲水性单体，赋予聚氨酪若干亲水基团，使其自行乳化而成水系产品外乳化型又称为强制乳化型系将疏水性聚氨酪用外加乳化剂强制乳化而成水系聚氨酯第114页,共144页，2024年2月25日，星期天115分类——离子型分类法分子侧链结构中大多存在磺酸基和羧酸基

阴离子型聚氨酯

阳离子型聚氨酯非离子型聚氨酯混合型聚氨酯同时含有两种不同的基团和链段分子侧链结构中一般存在季铵盐具有聚醚链段

第115页,共144页，2024年2月25日，星期天116低聚物多元醇聚酯型聚氨酯&聚醚型聚氨酯异氰酸酯的母体结构脂肪族聚氨酯&芳香族聚氨酯热固性聚氨酯热塑性聚氨酯干式涂层用聚氨酯可在织物表面生成均匀透明的薄膜湿式涂层用聚氨酯能够在织物表面生成含有微孔或气泡的薄膜其他分类方法固化特性分类法组成分类法整理工艺分类法第116页,共144页，2024年2月25日，星期天117分类——用途分类法聚氨酯塑料聚氨酯油漆聚氨酯胶黏剂聚氨酯涂料聚氨酯纤维聚氨酯橡胶用途第117页,共144页，2024年2月25日，星期天118聚氨酯塑料有热塑性聚氨酯塑料、热固性聚氨配塑料和软、硬泡沫塑料三种。除软泡沫塑料外，其余结构是刚性链段多，柔性链段少，常温下处于玻璃态，具有小于铝，大于铝和等于铝的硬度。

第118页,共144页，2024年2月25日，星期天119聚氨酯橡胶①混炼型聚氨酯橡胶②浇注型聚氨酯橡胶可作铺装材料，体育场跑道，作弹性地板和建筑用防水材料③热塑性聚氨酯橡胶配溶剂作涂料、黏合剂和PU革等④聚氨酯水乳胶作聚氨酯涂料、油漆和黏合剂⑤聚氨酯泡沫弹性体橡胶制作自行车、摩托车、汽车、飞机、火车等驾驶员鞍座、弹性沙发和弹性椅座第119页,共144页，2024年2月25日，星期天120聚氨酯纤维

聚氨酯纤维是用聚氨酯热塑胶(Estane型)进行抽丝纺丝，再织成各种衣着袜子等。日本牌号为Sanxi中国称氨纶第120页,共144页，2024年2月25日，星期天121聚氨酯油漆

分为单组分油漆和双组分油漆

其中双组分油漆当今世界性能最好的聚氨酯油漆，大量用在小汽车、飞机、轮船方面。这种漆的保光性保色性很突出，适宜用于户外耐候的磁漆第121页,共144页，2024年2月25日，星期天122聚氨酯涂料聚氨酯涂料同金属和建筑材料联合牢实，又耐磨、耐油、耐气候老化，具有一定的弹性，可做成各种鲜艳色泽，所以聚氨酯涂料可代替油漆，非常耐用，是受人们欢迎的涂料，是很有发展前途的涂料。第122页,共144页，2024年2月25日，星期天123聚氨酯胶黏剂

聚氨酯黏胶剂对各种织物、塑料、橡胶、木材、玻璃及陶瓷制品等融合效果都很好。在加热加压下黏合，可用于同一般钢材、钢材、铝材等胶合。

第123页,共144页，2024年2月25日，星期天124聚氨酯的昨天、今天、未来聚氨酯发展历史事件全球发展现状及趋势中国发展现状及趋势第124页,共144页，2024年2月25日，星期天125聚氨酯发展历史事件聚氨酯的喷涂弹性材料得到迅猛的发展，成为大面积涂装项目的首选涂料193719561967二十世纪九十年代杜邦公司第一次对聚氨酯进行了商业化生产1967年合成的聚异氰酸酯硬质泡沫开始应用于汽车的内部安全组件OttoBayer和他的同事合作于德国勒沃库森的I.G..Farben实验室首次合成了聚氨酯第125页,共144页，2024年2月25日，星期天126全球聚氨酯发展现状2001年到2006年，世界聚氨酯产能年平均增长率为4％，消费量年平均增长率为3.4％。2006年世界聚氨酯的产品产量达1165万吨，聚氨酯消耗量达979万吨。美国是世界上最大的聚氨酯生产国，其产量占世界的40％左右，也是最大的聚氨酯消费国第126页,共144页，2024年2月25日，星期天127全球聚氨酯发展趋势1234开发新技术注重环保热塑性聚氨酯、氨纶、水性聚氨酯产品将成为发展重点集约化和规模化的趋势日益明显中国将成为世界聚氨酯市场焦点。

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国际工业新特征：第127页,共144页，2024年2月25日，星期天128中国聚氨酯发展现状20世纪90年代至新世纪初，聚氨酯弹性体的适用范围进一步扩大，产品品种及产量稳