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第五章知识体系构建与题型突破【知识网络构建】【重点题型突破】题型一硫及其化合物的性质1.(2023下·四川南充高级中学期中)下列关于硫元素和硫单质的说法不正确的是A.自然界中存在单质硫 B.硫在过量纯氧中燃烧其产物是三氧化硫C.单质硫既有氧化性,又有还原性 D.试管内壁附着的硫可用二硫化碳溶解除去【答案】B【解析】A.自然界中的硫既有游离态,又有化合态,游离态的硫主要存在于火山喷口附近和地壳的岩层里,A正确;B.硫在过量的纯氧中燃烧产物仍然是二氧化硫,B错误;C.单质硫既可被氧化到+4价、+6价,也可被还原到2价,因此单质硫既有氧化性,又有还原性,C正确;D.硫易溶于二硫化碳,因此可用二硫化碳溶解除去试管内壁附着的硫,D正确;故选B。【变式探究】(2023下·江苏扬州高二联考)下列有关硫及其化合物的性质与用途具有对应关系的是A.硫单质呈黄色,可用作橡胶硫化剂B.SO2具有氧化性,可用于漂白草编织物C.Na2SO3具有还原性,可用于处理自来水中残留的Cl2D.浓硫酸具有强氧化性,可用作酯化反应的催化剂【答案】C【解析】A.硫单质可以改变橡胶的内部结构,故可用作橡胶硫化剂,A不符合题意;B.SO2具有漂白性能使有色物质褪色,可用于漂白草编织物,B不符合题意;C.Na2SO3具有还原性能和氧化性物质氯气反应,可用于处理自来水中残留的Cl2,C符合题意;D.浓硫酸具有吸水性,可促进酯化反应的进行,用作酯化反应的催化剂,D不符合题意;故选C。题型二硫酸性质及其硫酸根离子的检验2.(2023上·福建福州福州三中期末)下列气体既能用浓硫酸又能用碱石灰干燥的是A. B. C. D.【答案】A【解析】A.CO与浓硫酸和碱石灰都不反应,可用浓硫酸或碱石灰干燥,故A选;B.Cl2可与碱石灰反应,不能用碱石灰干燥,故B不选,C.SO2可与碱石灰反应,不能用碱石灰干燥,故C不选;D.NH3和浓硫酸反应生成硫酸铵,不能用浓硫酸干燥,故D不选;故选A。【变式探究】(2023上·山东菏泽一中质检)用的浓硫酸20mL和铜共热一段时间后,待反应混合物冷却,滤去多余的铜,将滤液加水定容到100mL,溶液中浓度为,则下列说法错误的是A.反应后稀释液中为B.反应中消耗的硫酸为C.溶解的铜的质量为6.4gD.生成的在标准状况下的体积为2.24L【答案】A【分析】用18.0mol/L的浓硫酸20mL和铜共热发生反应:Cu+2H2SO4(浓)eq\o(,\s\up8(△))CuSO4+SO2↑+2H2O,按硫元素守恒,实际逸出的二氧化硫为18.0mol/L×0.020L0.100L×2.6mol/L=0.10mol,据此回答。【解析】A.实际消耗铜、生成硫酸铜均为0.10mol,则反应后稀释液中c(CuSO4)为1.0mol/L,A错误;B.结合分析可知,反应中消耗的硫酸为2×0.1mol=0.2mol,B正确;C.溶解的铜的质量为0.10mol×64g/mol=6.4g,C正确;D.生成的SO2在标准状况下的体积为0.10mol×22.4L/mol=2.24L,D正确;故选A。题型三不同价态含硫化合物之间的转化3.(2023下·河南平顶山高一统考期末)下图为硫元素的“价—类”二维图,下列有关说法错误的是A.P与Y能反应,N与Z不能反应B.用Z的浓溶液在纸上书写的字迹变黑C.Y、M、N均能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.与反应的离子方程式为【答案】A【分析】根据题意可知P为、X为、Y为、Z为、M为、W为、N为、Q为,据分析答题。【解析】A.与能反应,与能反应,A错误;B.浓具有脱水性,用的浓溶液在纸上书写的字迹变黑,B正确;C.、、均有还原性,均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,C正确;D.与反应的离子方程式为,D正确;故选A。【变式探究】(2023下·江苏南京高一联考期末)黄铁矿(FeS2)是一种重要的含铁矿物,在潮湿空气中会被缓慢氧化:2FeS2+7O2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4。工业上常选择黄铁矿为原料制备硫酸,其中发生的反应有:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2;2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)。在指定条件下,下列选项所示的物质间转化能实现的是A.SCuS B.稀H2SO4(aq)SO2(g)C.浓H2SO4SO2(g) D.SO2(少量)(NH4)2SO3(aq)【答案】D【解析】A.S和Cu生成Cu2S,故A不符合题意;B.C和浓硫酸反应才能生成SO2,故B不符合题意;C.Cu和浓硫酸在加热条件下才能生成SO2,故C不符合题意;D.氨水和少量二氧化硫生成(NH4)2SO3(aq),故D符合题意;故选D。题型四氮氧化物溶于水的相关计算4.(2023下·浙江苏州·高一统考期中)将amLNO、bmLNO2和cmLO2混合于同一试管中,将试管倒置于水中,充分反应后,试管内气体全部消失,则a、b、c不可能是A.1、1、1 B.2、1、1 C.3、7、4 D.1、5、2【答案】B【解析】若气体能完全溶于水,即NO、NO2、O2三种气体恰好完全反应,全部生成了硝酸,假设气体的物质的量是amolNO,bmolNO2和cmolO2,反应中amolNO失去3amol电子,bmolNO2失去bmol电子,cmolO2得到4cmol电子生成HNO3,根据反应中电子得失守恒可得:3a+b=4c成立,各选项中B的数据不能使关系式成立,故选B。【变式探究】(2023上·河北唐山一中高一期末)有一倒置于水槽且装满水的容器,向其中依次通入一定体积的NO2、NO和O2,充分反应后,若容器中仍充满溶液,则通入的NO2、NO和O2的体积比可能是A.1∶1∶2 B.4∶3∶2C.4∶16∶13 D.4∶3∶4【答案】C【分析】反应后容器中仍充满溶液,说明没有气体剩余,根据反应:4NO2+O2+2H2O=4HNO3、4NO+3O2+2H2O=4HNO3进行判断。【解析】A.若NO2为1体积,NO为1体积,则消耗=1体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为1∶1∶1,A项不符合题意;B.若NO2为4体积,NO为3体积,则消耗体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶3∶,B项不符合题意;C.若NO2为4体积,NO为16体积,则消耗=13体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶16∶13,C项符合题意;D.若NO2为4体积,NO为3体积,则消耗=体积O2,故NO2、NO和O2的体积比为4∶3∶,D项不符合题意;故选C。题型五氨气和铵盐性质5.(2023下·河南焦作一中期中)下列有关铵盐的说法中正确的是A.所有铵盐受热均可以分解,产物均有B.绝大多数铵盐都易溶于水C.向盛有硫酸亚铁铵溶液的试管中滴加少量溶液,在试管口用湿润的红色石蕊试纸检验,试纸变蓝D.铵盐都能与碱反应,不能与酸反应【答案】B【解析】A.铵盐分解不一定产生氨气,如在400℃以上分解生成、和,A项错误;B.铵盐为离子化合物,绝大多数铵盐都易溶于水,B项正确;C.加入少量NaOH,与反应生成,不会产生,C项错误;D.弱酸的铵盐[如、等]既能与碱反应,又能与酸反应,D项错误。故选B。【变式探究】(2023下·辽宁大连·高一统考)实验室用铂丝按图进行氨的催化氧化实验,下列说法不正确的是A.通入空气的目的是让氨挥发出来,从而使氧气与氨充分混合B.铂丝保持红热说明该反应是放热反应C.瓶内有白烟出现是由于生成了白色晶体NH4NO3D.瓶口出现少量红棕色气体,说明氨催化氧化的产物是NO2【答案】D【解析】A.氨水易挥发,通入空气的目的是吹出氨气,从而使氧气与氨充分混合,故A正确;B.氨气的催化氧化是放热反应,所以铂丝持续保持红热,故B正确;C.氨气氧化为NO,NO和氧气反应生成NO2,NO2和水反应生成硝酸,硝酸和氨气生成固体NH4NO3,故C正确;D.氨气的催化氧化生成NO,NO在瓶口和氧气反应生成红棕色气体NO2,故D错误;故选D。题型六硝酸性质及其应用6.(2023下·河北石家庄一中质检)铜与一定量浓硝酸恰好完全反应,得到硝酸铜溶液和NO2、NO的混合气体,将这些气体与1.68LO2(标准状况)混合后通入水中,所有气体完全被水吸收生成硝酸,若向所得硝酸铜溶液中加入3mol·L1NaOH溶液至Cu2+恰好完全沉淀,消耗NaOH溶液的体积是A.100mL B.60mL C.80mL D.10mL【答案】A【解析】1.68L标准状况下O2的物质的量为n(O2)==0.075mol,NO2、NO的混合气体与1.68LO2(标准状况)混合后通入水中,所有气体恰好完全被水吸收生成硝酸,根据电子转移守恒,Cu提供的电子物质的量等于氧气获得电子的物质的量,等于反应产生Cu2+结合的OH的物质的量,根据元素守恒可得n(NaOH)=0.075mol×4=0.30mol,由于NaOH溶液的浓度是3mol/L,故需要氢氧化钠溶液的体积是V==0.1L=100mL;故选A。【变式探究】(2023下·四川成都成都七中质检)铜分别与浓硝酸和稀硝酸反应,设计了如图所示装置,下列叙述错误的是A.铜分别与浓硝酸和稀硝酸反应,反应后的溶液颜色不同B.铜与浓硝酸生成,与稀硝酸反应生成,反应中体现酸性的硝酸与做氧化剂的硝酸物质的量之比相同C.铜与稀硝酸按2∶5的物质的量之比反应,还原产物可能是D.中混有少量,可用溶液吸收【答案】B【解析】A.铜与浓硝酸反应生NO2,NO2溶于水,导致溶液呈现绿色,铜和稀硝酸反应后溶液显蓝色,故A正确;B.铜与浓硝酸生成NO2,发生反应,反应中体现酸性的硝酸与做氧化剂的硝酸物质的量之比为1:1,与稀硝酸反应生成NO,发生反应,反应中体现酸性的硝酸与做氧化剂的硝酸物质的量之比为6:2=3:1,反应中体现酸性的硝酸与做氧化剂的硝酸物质的量之比不相同,故B错误;C.铜与稀硝酸按2∶5的物质的量之比反应,假设铜物质的量为2mol,硝酸物质的量为5mol,由铜元素守恒以及Cu(NO3)2化学式可知显酸性的硝酸物质的量为4mol,2mol铜失去4mol电子,那么1mol显氧化性的硝酸得到4mol电子,N元素的化合价可从+5价降低为+1价,还原产物可能是N2O,故C正确;D.NO2中混有少量NO,可用溶液吸收,发生反应,故D正确;故选B。题型七硅及其二氧化硅性质7.(2023下·河北衡水二中期中)下列溶液的存放不能使用磨口玻璃塞的是①氢氟酸

②NaHSO4

③KNO3

④石灰水

⑤CuSO4

⑥NaOH

⑦Na2CO3A.④⑧⑦ B.①④⑥⑦ C.①③⑤ D.①④⑥【答案】B【解析】①氢氟酸与二氧化硅反应四氟化硅和水,所以HF不能盛放在玻璃瓶中,①符合题意;②NaHSO4与二氧化硅不反应,可以防止该试剂瓶中,②不符合题意;③KNO3与二氧化硅不反应,可以防止该试剂瓶中,③不符合题意;④石灰水中的氢氧化钙溶液显碱性,能和二氧化硅反应,不能盛放在玻璃瓶中,④符合题意;⑤CuSO4与二氧化硅不反应,可以防止该试剂瓶中,⑤不符合题意;⑥NaOH与二氧化硅反应生成粘性的硅酸钠,导致玻璃塞和试剂瓶粘结在一起而打不开,所以氢氧化钠溶液不能盛放在带有玻璃塞是玻璃瓶中,⑥符合题意;⑦Na2CO3水解显碱性,与二氧化硅反应硅酸钠和水,所以Na2CO3不能盛放在玻璃瓶中,⑦符合题意;故选B。【变式探究】(2023下·广东深圳中心高一月考)下列有关硅及其化合物的说法正确的是A.在粗硅的制取中发生反应,硅被还原,所以碳的还原性大于硅的B.硅酸钠属于盐,不属于碱,所以硅酸钠可以保存在带磨口玻璃塞的试剂瓶中C.用制取硅酸,应先使二氧化硅与氢氧化钠溶液反应,然后通入D.由可知,硅酸的酸性大于碳酸的【答案】C【解析】A.Si的还原性比C的强,反应在高温下进行,且产物中有气体生成,气体从反应体系中逸出,有利于反应的进行,A项错误;B.不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶盛放溶液,因为溶液本身是一种黏合剂,B项错误;C.SiO2不能与水直接反应,所以制取硅酸可用可溶性硅酸盐与CO2或盐酸反应:、,C项正确;D.的酸性比的强,反应能在高温下进行,主要是因为产物中有气体生成,气体从反应体系中逸出,有利于反应的进行,与酸性无关,D项错误;故选C。题型八本章相关实验8.(2023上·宁夏银川二中高一期中)下面是实验室制取氨气的装置和选用的试剂,其中错误的是A.①③B.②③C.①④D.②④【答案】A【解析】①氯化铵固体受热分解生成氯化氢和氨气,氯化氢和氨气在试管口遇冷生成氯化铵,则题给装置不能制得氨气,故错误;②浓氨水与氧化钙反应生成氢氧化钙、氨气和水,则题给装置能制得氨气,故正确;③氢氧化钙固体与氯化铵固体共热反应生成氯化钙、氨气和水,实验时,为防止生成的水倒流导致试管受热不均炸裂,试管口应略向下倾斜,故错误;④浓氨水不稳定,受热易分解生成氨气和水,则题给装置能制得氨气,故正确;①③错误,故选A。【变式探究】(2023上·广东深圳高一统考)铜与浓硫酸反应的实验装置如下图,部分实验现象是甲试管底部出现带有灰黑色物质的白色沉淀,有关该实验的操作、现象和分析,下列说法正确的是A.灰黑色物质的主要成分是Cu2OB.实验后,向甲试管加入少量水,可观察到溶液呈蓝色C.乙试管中出现白色沉淀,该沉淀是BaSO3D.丙试管中出现黄色沉淀,反应中氧化产物与还原产物的质量比为2:1【答案】D【解析】A.Cu2O是红色固体,A错误;B.不能直接向试管中加入适量水,浓硫酸剩余时加水放出大量的热可导致液滴飞溅,应将反应后的溶液倒入盛水的烧杯中,观察溶液的颜色,B错误;C.二氧化硫进入氯化钡溶液中生成BaSO3,部分S元素被氧化,沉淀还有BaSO4,C错误;D.出现黄色沉淀说明发生反应:,氧化产物与还原产

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