牙膏pH值汞铅砷镉锂二噁烷甲醇游离甲醛检验方法

2.牙膏pH值的检验方法3.牙膏中汞的检验方法4.牙膏中铅的检验方法5.牙膏中砷的检验方法6.牙膏中镉的检验方法7.牙膏中锂等37种原料的检验方法8.牙膏中二噁烷的检验方法9.牙膏中甲醇的检验方法10.牙膏中游离甲醛的检验方法\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件1.doc"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件1.doc\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件2.doc"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件2.doc\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件3.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件3.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件4.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件4.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件5.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件5.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件6.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件6.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件7.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件7.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件8.doc"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件8.doc\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件9.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件9.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件10.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件10.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件11.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件11.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件12.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件12.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件13.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件13.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件14.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件14.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件15.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件15.docx\o"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件16.docx"国家药品监督管理局2024年第13号通告附件16.docx附件2牙膏pH值的检验方法DeterminationofpHinToothpastes1范围本方法适用于牙膏pH值的测定。2方法提要复合电极组插入被测溶液中，组成一个电池。此电池产生的电位差与被测溶液的pH有关，它们之间的关系符合能斯特方程：E=E0+0.059lg[H+]（25℃）E=E0-0.059pH式中E0—常数在25℃时，每单位pH值相当于59.1mV电位差。即电位差每改变59.1mV，溶液中的pH相应改变1个单位。可在仪器上直接读出pH值。3试剂和材料除另有规定外，本方法所用水应为符合GB/T6682规定的水。标准缓冲溶液：选取两种标准缓冲溶液以校准pH计，使其pH值分别位于待测样品溶液的pH值的两端，并应尽可能接近试样预期的pH值。4仪器和设备4.1pH计（精度0.01）。4.2复合电极。4.3磁力搅拌器。4.4温度计（精度0.2℃）。4.5天平（精度0.01g）。5分析步骤5.1样品处理称取牙膏5g（精确至0.01g），置于50mL烧杯内，加入预先煮沸冷却的水20mL，充分磁力搅拌至形成均匀混悬液（视样品分散难易程度调整转速及搅拌时间），作为待测溶液。5.2测定5.2.1仪器校准按仪器（4.1）出厂说明书，选用与样品pH相接近的两种标准缓冲溶液在所规定的温度下进行校准或在温度补偿条件下进行校准。5.2.2样品测定用水洗涤电极，用滤纸吸干后，将电极插入被测样品中，启动搅拌器，待pH计读数稳定后，停止搅拌，于20℃-25℃下测定，10分钟之内读取指示值。重复测试两次，平行测定值的绝对差值不大于0.1pH单位，取其算术平均值作为测定结果。测定完毕后，将电极用水冲洗干净，浸在电极保护液中备用。注：对于成分列表中不含水且成分遇水发生化学反应的样品，应考察样品pH值达到稳定的时间。6精密度多家实验室采用多种不同型号pH计，对4种牙膏样品进行测定，其相对标准偏差为0.79%~1.67%。附件3牙膏中汞的检验方法DeterminationofMercuryinToothpaste第一法氢化物原子荧光光度法1范围本方法规定了氢化物原子荧光光度法测定牙膏中总汞的含量。本方法适用于牙膏中总汞含量的测定。2方法提要样品经消解处理后，汞被溶出。汞离子与硼氢化钾反应生成原子态汞，由载气（氩气）带入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，去活化回到基态后发射出特征波长的荧光，在一定浓度范围内，其强度与汞含量成正比，与标准系列溶液比较定量。本方法对汞的检出限为0.1μg/L；定量下限为0.3μg/L。取样量为0.5g，定容至10mL时，检出浓度为0.002mg/kg，最低定量浓度为0.006mg/kg；取样量为1g，定容至25mL时，检出浓度为0.0025mg/kg，最低定量浓度为0.0075mg/kg。3试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯。3.2盐酸（ρ20=1.19g/mL），优级纯。3.3过氧化氢[ω（H2O2）=30%]。3.4盐酸羟胺溶液：取盐酸羟胺12.0g和氯化钠12.0g溶于100mL水中。3.5重铬酸钾溶液：称取重铬酸钾10g，溶于100mL水中。3.6重铬酸钾-硝酸溶液：取重铬酸钾溶液（3.5）5mL，加入硝酸（3.1）50mL，用水稀释至1L。3.7辛醇。3.8汞标准溶液制备3.8.1汞单元素溶液标准物质[（Hg）=1000mg/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期范围内。3.8.2汞标准溶液Ⅰ：取汞单元素溶液标准物质（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重铬酸钾-硝酸溶液（3.6）稀释至刻度。置4℃冰箱内保存30天有效。3.8.3汞标准溶液Ⅱ：取汞标准溶液（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，用重铬酸钾-硝酸溶液（3.6）稀释至刻度。临用现配。3.8.4汞标准溶液Ⅲ：取汞标准溶液Ⅱ（3.8.3）10.0mL置于100mL容量瓶中，用重铬酸钾-硝酸溶液（3.6）稀释至刻度。3.9氢氧化钾（或氢氧化钠）溶液：称取氢氧化钾（或氢氧化钠）5g溶于1L水中。3.10硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液：称取硼氢化钾（或硼氢化钠）（95%）20g溶于1L氢氧化钾（或氢氧化钠）溶液（3.9）中。置4℃冰箱内保存一周有效。注：硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液的配制浓度和配制方式可根据所使用的仪器型号要求进行调整。4仪器和设备4.1原子荧光光度计。4.2微波消解仪及其配件。4.3天平（精度0.001g）。4.4具塞比色管，10mL、25mL、50mL。4.5所用玻璃器皿均用稀硝酸浸泡过夜，冲洗干净。试管在烘箱105℃烘2h备用。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备取汞标准溶液Ⅲ（3.8.4）0mL、0.75mL、1.25mL、2.50mL、3.75mL、5.00mL置于25mL具塞比色管中，加入盐酸（3.2）2.5mL，用水稀释至刻度，配置成浓度为0μg/L、0.30μg/L、0.50μg/L、1.00μg/L、1.50μg/L、2.00μg/L的汞标准系列溶液。注：可根据仪器型号调整标准系列溶液范围。5.2样品处理5.2.1微波消解法称取样品0.3g~1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内。随同试样做试剂空白。先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。然后再加入过氧化氢（3.3）1.0mL~2.0mL，继续100ºC加热10min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水至3mL。把装有样品的消解罐拧紧罐盖，放进微波消解仪中。表1为一般牙膏样品消解时温度-时间的程序。根据样品消解难易程度可在20min~60min内消解完毕，取出冷却，缓慢开罐，用少量水冲洗内盖，将消解好的含样品的消解罐放入沸水浴或温度可调的100ºC电加热器中数分钟，驱除棕色气体。表1消解时温度时间程序温度（℃）升温时间（min）保持时间（min）1205316053180520注：可根据微波消解仪型号调整硝酸、过氧化氢加入量以及微波消解程序。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐2~3次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液（3.4）0.5mL，用水定容至10mL，备用。5.2.2浸提法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、过氧化氢（3.3）2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇（3.7），于沸水浴中加热2h。取出，加入盐酸羟胺溶液（3.4）1.0mL，放置15min~20min，用水定容至25mL，备用。5.3仪器参考条件光电倍增管负高压300V，汞元素灯电流15mA，原子化器温度300℃，高度8.0mm；氩气流速：载气300mL/min、屏蔽气700mL/min；测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积，读数延迟时间2s，读数时间为12s；测试样品进样量与硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液（3.10）加液量（两者比例为1：1）可设定在0.5mL~0.8mL之间。注：可根据仪器型号调整测量条件。5.4测定按“5.3”设定的仪器条件，输入相关的参数，包括样品稀释倍数和浓度单位。预热，待仪器稳定后，视实际情况，取适量消解定容样品（2mL~5mL），用盐酸（3.2）稀释至10mL，摇匀，使待测液盐酸浓度约为10%。在同一条件下先测定标准系列溶液，后测定样品。6计算（10）VDm1000式中：—样品中总汞的质量分数，mg/kg；1—测试溶液中总汞的浓度，μg/L；0—空白溶液中总汞的浓度，μg/L；V—样品消化液总体积，mL；D—样品稀释倍数（不稀释则为1）；m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注：消解定容后若溶液浑浊或有沉淀，可过滤后测定。

第二法汞分析仪法1范围本方法规定了直接汞分析仪法测定牙膏中总汞的含量。本方法适用于牙膏中总汞的测定。2方法提要直接称取样品于样品舟中，经自动进样器导入干燥分解炉中，进行干燥、分解、热分解的产物进入催化管催化、汞蒸气进行金汞齐反应，随后高温解析，最后在254nm处以冷原子光谱法测得的荧光值与汞含量做标准曲线，以标准曲线法计算含量。本方法对汞的检出限为0.1ng，定量下限为0.3ng；取样量为0.1g时，检出浓度为0.001mg/kg，最低定量浓度为0.003mg/kg。3试剂除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1重铬酸钾。3.2硝酸，优级纯。3.3饱和重铬酸钾溶液：称取200g重铬酸钾（3.1）溶于1L水中。用于吸收废气汞。或采用汞蒸气回收管（活性炭搜集管）吸收废气汞。3.41%硝酸溶液：取10mL硝酸（3.2）用水稀释至1L。3.5汞标准溶液3.5.1汞单元素溶液标准物质[（Hg）=1000mg/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期范围内。3.5.2汞标准储备溶液：取汞标准溶液（3.5.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，用1%硝酸溶液（3.4）稀释至刻度，混匀。3.6高纯氧气，纯度不低于99.95%。4仪器4.1直接汞分析仪。4.2天平。4.3样品舟包括镍舟和石英舟，使用前于650℃马弗炉中灼烧大约1小时，使本底荧光值降至0.0030以下。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备5.1.1低浓度标准系列：由汞标准储备溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀释成0、1.0、5.0、10.0、25.0、50.0ng/mL标准系列。5.1.2中浓度及高浓度标准系列：由汞标准储备溶液（3.5.2）用1%硝酸（3.4）依次稀释成0、50、100、150、200及250、500、750、1000、1500ng/mL标准系列。注：可根据仪器型号选择适宜的标准曲线范围和拟合方式。5.2仪器参考条件表1 干燥及分解的时间与温度程序表时间（）温（）10200602009065090650最低测量温度250℃，吹扫时间60s，汞齐化时间12s，记录时间30s，载气高纯氧气压力为0.4MPa。注：可根据仪器型号调整测量条件。5.3测定5.3.1依次取低浓度标准系列（5.1.1）各100μL于石英舟中进行测定，100μL标准溶液中汞含量分别为0、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制低浓度标准曲线。依次取中浓度及高浓度标准系列（5.1.2）各100μL于石英舟中进行测定，100μL标准溶液中汞含量分别为0、5、10、15、20及25、50、75、100、150ng。以荧光值为纵坐标，汞含量为横坐标绘制中浓度及高浓度标准曲线。5.3.2称取样品0.1g（准确至0.0001g）于事先处理好的样品舟（4.3）中，由自动进样器导入干燥分解炉中，按（5.2）仪器参考条件进行测定。测量时首选低浓度标准曲线，如果超出线性范围，再选择中浓度或高浓度标准曲线。6计算测量结果由数据处理终端直接读取或通过以下公式计算x=y-ba式中：x——样品中汞的质量，ng；y——测定的荧光值；a——标准曲线的斜率；b——标准曲线的截距。ω=x10-3m式中：ω——样品中汞的质量分数，mg/kg；m——样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。附件4牙膏中铅的检验方法DeterminationofLeadinToothpaste第一法石墨炉原子吸收分光光度法1范围本方法规定了石墨炉原子吸收分光光度法测定牙膏中铅的含量。本方法适用于牙膏中铅的测定。2方法提要样品经处理，使铅以离子状态存在于溶液中，样品溶液中铅离子被原子化后，基态原子吸收来自铅空心阴极灯的共振线，其吸光度与样品中铅的含量成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度与标准系列溶液比较进行定量。本方法对铅的检出限为1μg/L，定量下限为3μg/L；取样量为1g定容至10mL时，检出浓度为0.01mg/kg，最低定量浓度为0.03mg/kg；取样量为0.5g定容至10mL时，检出浓度为0.02mg/kg，最低定量浓度为0.06mg/kg；取样量为1g定容至25mL时，检出浓度为0.025mg/kg，最低定量浓度为0.075mg/kg。3试剂除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，优级纯。3.3过氧化氢[ω（H2O2）=30%]，优级纯。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混匀。3.5硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀释至100mL。3.6辛醇。3.7磷酸二氢铵溶液：取磷酸二氢铵20.0g溶于1000mL水中。3.8铅标准溶液3.8.1铅单元素溶液标准物质[ρ（Pb）=1000mg/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期内。3.8.2铅标准溶液Ⅰ：取铅标准储备溶液（3.8.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀释至刻度。置4℃冰箱内保存，30天有效。3.8.3铅标准溶液Ⅱ：取铅标准溶液Ⅰ（3.8.2）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀释至刻度。4仪器4.1原子吸收分光光度计。4.2硬质玻璃消解管或高型烧杯。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4电热板或水浴锅。4.5微波消解仪及配件。4.6天平（精度0.001g）。4.7离心机。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备取铅标准储备溶液Ⅱ（3.8.3）0mL、0.40mL、0.80mL、1.20mL、1.60mL、2.00mL，分别置于10mL具塞比色管中，加硝酸（3.5）至刻度，得相应浓度为0ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、12.0ng/mL、16.0ng/mL、20.0ng/mL的铅标准系列溶液。注：可根据仪器型号调整标准系列溶液范围。5.2样品处理5.2.1湿式消解法称取样品1.0g~2.0g（精确到0.001g），置于消解管中，同时做试剂空白。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL~3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样液浑浊，离心沉淀后可取上清液进行测定。5.2.2微波消解法称取样品0.3g~1g（精确到0.001g），置于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内，取样后先加水0.5mL~1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。然后再加入过氧化氢（3.3）1.0mL~2.0mL，继续100ºC加热10min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水至3mL。将消解罐密封后放入微波消解系统。表1为一般牙膏样品消解时温度—时间的程序。根据样品消解难易程度可在20min~60min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的消解罐置于电热板上，于140ºC~160ºC赶酸至近干。消解罐放冷后，将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐2~3次，合并洗涤液，用水定容至10mL，备用。表1消解时温度时间程序温度（ºC）升温时间（min）保持时间（min）1205316053180520注：可根据微波消解仪型号调整硝酸、过氧化氢加入量以及微波消解程序。5.2.3浸提法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、过氧化氢（3.3）2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇（3.6）。于沸水浴中加热2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态。参考条件为波长283.3nm，狭缝0.2nm~1.0nm，灯电流5mA-7mA，干燥温度120℃，20s；灰化温度800℃，持续15s~20s，原子化温度：1100℃~1500℃，持续3s~5s，背景校正为氘灯或塞曼效应。如样品溶液中铁含量超过铅含量100倍，不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法。注：可根据仪器型号调整测量条件。5.4测定5.4.1在“5.3仪器参考条件”下，取标准系列溶液（5.1）各20μL，分别注入石墨炉，测得其吸光值，得到以标准系列浓度为横坐标，吸光值为纵坐标的标准曲线。5.4.2试样测定：分别吸取样液和试剂空白液各20μL，注入石墨炉，测得其吸光值，代入标准现得到样液中铅含量。5.4.3基体改进剂的使用：对有干扰试样，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液（3.7）（一般为5μL）消除干扰。绘制铅标准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。（对于基体改进剂的使用，实验人员也可根据具体情况选择，如硝酸钯等）6计算（10）Vm1000式中：—样品中铅的质量分数，mg/kg；1—测试溶液中铅的质量浓度，ng/mL；0—空白溶液中铅的质量浓度，ng/mL；V—样品消化液总体积，mL； m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注：消解定容后若溶液浑浊或有沉淀，可过滤后测定。

第二法火焰原子吸收分光光度法1范围本方法规定了火焰原子吸收分光光度法测定牙膏中铅的含量。本方法适用于牙膏中铅的测定。2方法提要样品经处理，使铅以离子状态存在于溶液中，样品溶液中铅离子被原子化后，基态原子吸收来自铅空心阴极灯的共振线，其吸光度与样品中铅的含量成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量被吸收后的谱线强度与标准系列溶液比较进行定量。本方法对铅的检出限为0.06mg/L，定量下限为0.2mg/L；取样量为1g定容至10mL时，检出浓度为0.6mg/kg，最低定量浓度为2mg/kg；取样量为0.5g定容至10mL时，检出浓度为1mg/kg，最低定量浓度为4mg/kg；取样量为1g定容至25mL时，检出浓度为2mg/kg，最低定量浓度为5mg/kg。3试剂除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%-72%]，优级纯。3.3过氧化氢[ω（H2O2）=30%]，优级纯。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混匀。3.5辛醇。3.6盐酸羟胺溶液（120g/L）：取盐酸羟胺12.0g和氯化钠12.0g溶于100mL水中。3.7铅标准溶液3.7.1铅单元素溶液标准物质[ρ（Pb）=1000mg/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期内。3.7.2铅标准溶液：取铅标准储备溶液（3.7.1）1.0mL置于100mL容量瓶中，加硝酸溶液（3.4）2mL，用水稀释至刻度。置4℃冰箱内保存，30天有效。3.8甲基异丁基酮（MIBK）。3.9盐酸溶液（7mol/L）：取优级纯浓盐酸（20＝1.19g/mL）30mL，加水至50mL。4仪器4.1原子吸收分光光度计。4.2天平（精度0.001g）。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4微波消解仪及配件。4.5离心机。4.6水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备取铅标准溶液（3.7.2）0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL，分别置于10mL具塞比色管中，加硝酸溶液（3.4）0.2mL，加水至刻度，得相应浓度为0mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、6.00mg/L的铅标准系列溶液。注：可根据仪器型号调整标准系列溶液范围。5.2样品处理5.2.1湿式消解法称取样品1.0g~2.0g（精确到0.001g），置于消解管中，同时做试剂空白。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL~3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。如样液浑浊，离心沉淀后取上清液进行测定。5.2.2微波消解法称取样品0.3g~1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内，同时做试剂空白。取样后先加水0.5mL~1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。然后再加入过氧化氢（3.3）1.0mL~2.0mL，继续100ºC加热10min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水至3mL。将消解罐密封后放入微波消解系统。表1为一般牙膏样品消解时温度—时间的程序。根据样品消解难易程度可在20min~60min内消解完毕，取出冷却，开罐，在电热板上于140℃~160℃赶酸至近干。表1消解时温度时间程序温度（℃）升温时间（min）保持时间（min）1205316053180520注：可根据微波消解仪型号调整硝酸、过氧化氢加入量以及微波消解程序。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐2~3次，合并洗涤液，加入盐酸羟胺溶液（3.6）0.50mL，用水定容至10mL，备用。5.2.3浸提法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、过氧化氢（3.3）2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇（3.5）。于沸水浴中加热2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3测定5.3.1按仪器操作程序，将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下，分别测定铅标准系列、空白和样品溶液。如样品溶液中铁含量超过铅含量100倍，不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法，或按5.3.2预先除去铁。绘制浓度-吸光度标准曲线，计算样品含量。注：可根据仪器型号调整测量条件。5.3.2将标准、空白和样品溶液各转移5mL至蒸发皿中，在水浴上蒸发至干。加入盐酸（3.9）10mL溶解残渣，转移至分液漏斗，用等量的MIBK（3.8）萃取二次，保留盐酸溶液。再用盐酸（3.9）5mL洗MIBK层，合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容至5mL。按仪器操作程序，进行测定。6计算（10）Vm式中：—样品中铅的质量分数，mg/kg；1—测试溶液中铅的质量浓度，mg/L；0—空白溶液中铅的质量浓度，mg/L；V—样品消化液总体积，mL； m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注：消解定容后若溶液浑浊或有沉淀，可过滤后测定。附件5牙膏中砷的检验方法DeterminationofArsenicinToothpaste1范围本方法规定了氢化物原子荧光光度法测定牙膏中总砷的含量。本方法适用于牙膏中总砷的测定。2方法提要在酸性条件下，五价砷被硫脲－抗坏血酸还原为三价砷，然后与由硼氢化钠与酸作用产生的大量新生态氢反应，生成气态的砷化氢，受热后分解为原子态砷，在砷空心阴极灯发射光谱激发下，产生原子荧光，在一定浓度范围内，其荧光强度与砷含量成正比，与标准系列比较定量。本方法对砷的检出限为1μg/L，定量下限为4μg/L。取样量为1g，定容至25mL时，检出浓度为0.025mg/kg，最低定量浓度为0.1mg/kg；取样量为0.5g，定容至10mL时，检出浓度为0.02mg/kg，最低定量浓度为0.08mg/kg。3试剂和材料硝酸（ρ20＝1.42g/mL），优级纯。3.2硫酸（ρ20＝1.84g/mL），优级纯。3.3过氧化氢[（H2O2）=30%]。3.4硫脲—抗坏血酸混合溶液：称取硫脲[(NH2)2CS]12.5g，加水约80mL，加热溶解，待冷却后加入抗坏血酸12.5g，稀释到100mL，置4℃冰箱内保存，30天有效。3.5氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液：称取氢氧化钠（或氢氧化钾）5g溶于水中，稀释至1L。3.6硼氢化钠（或硼氢化钾）溶液—氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液：称取硼氢化钠（或硼氢化钾）20g溶于1L氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液（3.5）中。置4℃冰箱内保存，一周有效。3.7盐酸（10+90）：取优级纯盐酸（ρ20＝1.19g/mL）10mL，加水90mL，混匀。3.8砷单元素溶液标准物质[ρ（As）＝1000mg/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期范围内。3.9砷标准溶液Ⅰ：精密量取砷单元素溶液标准物质（3.8）1.00mL置于100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。置4℃冰箱内保存，30天有效。3.10砷标准溶液Ⅱ：临用时精密量取砷标准溶液Ⅰ（3.9）10.0mL于100mL容量瓶中，加水至刻度，混匀。注：硼氢化钠（或硼氢化钾）溶液—氢氧化钠（或氢氧化钾）溶液的配制浓度和配制方式可根据所使用的仪器型号要求进行调整。4仪器和设备4.1原子荧光光度计。4.2天平（精度0.001g）。4.3具塞比色管：10mL、25mL。4.4微波消解仪。4.5水浴锅（或敞开式电加热恒温炉）。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备精密量取砷标准溶液Ⅱ（3.10）0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL、0.50mL于25mL容量瓶中，加盐酸（10+90）（3.7）定容至刻度，混匀，配制成相应浓度为0μg/L、4μg/L、8μg/L、12μg/L、16μg/L、20μg/L的砷标准系列溶液。注：可根据仪器型号调整标准系列溶液范围。5.2样品处理5.2.1HNO3－H2SO4湿式消解法称取样品1g（精确到0.001g）于150mL锥形瓶中。同时作试剂空白。加数粒玻璃珠，加入硝酸（3.1）10mL~20mL，放置片刻后，缓缓加热，反应开始后移去热源，稍冷后加入硫酸（3.2）2mL。继续加热消解，若消解过程中溶液出现棕色，可加少许硝酸（3.1）消解，如此反复直至溶液澄清或微黄。放置冷却后加水20mL继续加热煮沸至产生白烟，将消解液定量转移至25mL具塞比色管中，加水定容至刻度，备用。5.2.2微波消解法称取样品0.3g~1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内。同时作试剂空白。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）2.0mL~3.0mL，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。然后再加入过氧化氢（3.3）1.0mL~2.0mL，继续100ºC加热10min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水至3mL。将消解罐密封后放入微波消解系统。表1为一般牙膏样品消解时温度—时间的程序。根据样品消解难易程度可在20min~60min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的消解罐放入沸水浴或温度可调的100ºC电加热器中，赶酸至近干。表1消解温度—时间程序温度（ºC）升温时间（min）保持时间（min）1401051851220注：可根据微波消解仪型号调整硝酸、过氧化氢加入量以及微波消解程序。将样品转移至10mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐2~3次，合并洗涤液，用水定容至10mL，备用。5.3仪器参考条件灯电流：60mA；光电倍增管负高压：280V；原子化器高度：8mm；载气流量：300mLAr/min；屏蔽气流量：800mLAr/min；测量方法：标准曲线法（Std.Curve）；读数时间：15s；读数方式：PeakArea；延迟时间：1s；加热温度：200ºC。注：可根据仪器型号调整测量条件。5.4测定在“5.3仪器参考条件”下，测定标准空白后，取砷标准系列溶液（5.1）10.0mL于25mL具塞比色管中，加入硫脲－抗坏血酸混合溶液（3.4）2.0mL，混匀，放置至反应完全后，依次测定其荧光强度（自动扣除空白值），以标准系列溶液浓度为横坐标、荧光强度为纵坐标，绘制标准曲线。取预处理样品溶液及试剂空白溶液10.0mL于25mL具塞比色管中，加入硫脲－抗坏血酸混合溶液（3.4）2.0mL，混匀，放置至反应完全后，按“5.3仪器参考条件”先取试剂空白溶液测定荧光强度，再取样品溶液依次测定（自动扣除空白值），由标准曲线查出供试品溶液中砷的浓度。6计算式中：—样品中元素的质量分数，mg/kg；—测试溶液中砷的质量浓度，μg/L；V—样品消化液总体积，mL；D—样品稀释倍数（不稀释则为1）；m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注：消解定容后若溶液浑浊或有沉淀，可过滤后测定。附件6牙膏中镉的检验方法DeterminationofCadmiuminToothpaste1范围本方法规定了火焰原子吸收分光光度法测定牙膏中镉的含量。本方法适用于牙膏中镉的测定。2方法提要样品经处理，使镉以离子状态存在于溶液中，样品溶液中镉离子被原子化后，基态原子吸收来自镉空心阴极灯的共振线，其吸收量与样品中镉的含量成正比。在其他条件不变的情况下，根据测量的吸收值与标准系列溶液比较进行定量。本方法对镉的检出限为0.007mg/L，定量下限为0.02mg/L。取样量为1g，定容至10mL时，检出浓度为0.07mg/kg，最低定量浓度为0.2mg/kg；取样量为0.5g，定容至10mL时，检出浓度为0.1mg/kg，最低定量浓度为0.4mg/kg；取样量为1g，定容至25mL时，检出浓度为0.2mg/kg，最低定量浓度为0.5mg/kg。3试剂除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1硝酸（ρ20=1.42g/mL），优级纯。3.2高氯酸[ω（HClO4）=70%—72%]，优级纯。3.3过氧化氢[ω（H2O2）=30%]，优级纯。3.4硝酸（1+1）：取硝酸（3.1）100mL，加水100mL，混匀。3.5混合酸：硝酸（3.1）和高氯酸（3.2）按（3+1）混合。3.6镉标准溶液3.6.1镉单元素溶液标准物质[ρ（Cd）=1g/L]：国家标准单元素储备溶液，应在有效期内。3.6.2镉标准溶液Ⅰ：镉单元素溶液标准物质（3.6.1）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）2mL，用水稀释至刻度。3.6.3镉标准溶液Ⅱ：取镉标准溶液Ⅰ（3.6.2）10.0mL于100mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）2mL，用水稀释至刻度。3.7甲基异丁基酮（MIBK）。

3.8盐酸（7mol/L）：取优级纯浓盐酸（20=1.19g/mL）30mL，加水至50mL。3.9辛醇。4仪器4.1原子吸收分光光度计。4.2硬质玻璃消解管或高型烧杯。4.3具塞比色管，10mL、25mL。4.4电热板或水浴锅。4.5微波消解仪及配件。4.6天平（精度0.001g）。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备取镉标准溶液Ⅱ（3.6.3）0mL、0.10mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL，分别于50mL容量瓶中，加硝酸（1+1）（3.4）1mL，用水稀释至刻度，配置成浓度为0mg/L、0.02mg/L、0.20mg/L、0.40mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L、1.00mg/L的镉标准系列溶液。注：可根据仪器型号调整标准系列溶液范围。5.2样品处理5.2.1湿式消解法称取样品1g（精确到0.001g）于消化管中，同时做试剂空白。加入数粒玻璃珠，然后加入硝酸（3.1）10mL，由低温至高温加热消解，当消解液体积减少到2mL~3mL，移去热源，冷却。加入高氯酸（3.2）2mL~5mL，继续加热消解，不时缓缓摇动使均匀，消解至冒白烟，消解液呈淡黄色或无色。浓缩消解液至1mL左右。冷至室温后定量转移至10mL具塞比色管中，以水定容至刻度，备用。5.2.2微波消解法称取样品0.3g~1g（精确到0.001g）于清洗好的聚四氟乙烯消解罐内。取样后先加水0.5mL~1.0mL，润湿摇匀。根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）5.0mL~8.0mL，将消解罐晃动几次，使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100ºC加热20min取下，冷却。然后再加入过氧化氢（3.3）1.0mL~2.0mL，继续100ºC加热10min取下，冷却。如溶液的体积不到3mL则补充水至3mL。将消解罐密封后放入微波消解系统。表1为一般样品消解时温度-时间的程序。根据样品消解难易程度可在20min~60min内消解完毕，取出冷却，开罐，将消解好的含样品的消解罐放入温度可调的130ºC电加热器中，赶酸至近干。表1消解时温度时间程序温度（℃）升温时间（min）保持时间（min）1205316053180520注：可根据微波消解仪型号调整硝酸、过氧化氢加入量以及微波消解程序。将样品移至10mL具塞比色管中，用水洗涤消解罐2~3次，合并洗涤液，用水定容至10mL，备用。5.2.3浸提法称取样品1g（精确到0.001g）于50mL具塞比色管中。随同试样做试剂空白。加入硝酸（3.1）5.0mL、过氧化氢（3.3）2.0mL，混匀，如出现大量泡沫，可滴加数滴辛醇（3.9），于沸水浴中加热2h。取出，放置15min~20min，用水定容至25mL。5.3测定5.3.1按仪器操作程序，将仪器的分析条件调至最佳状态。在扣除背景吸收下，分别测定标准系列、空白和样品溶液。如样品溶液中铁含量超过镉含量100倍，则不宜采用氘灯扣除背景法，应采用塞曼效应扣除背景法，或按5.3.2预先除去铁。绘制浓度-吸光度曲线，计算样品含量。5.3.2将标准、空白和样品溶液各转移5mL至蒸发皿中，在水浴上蒸发至干，加入盐酸（3.8）10mL溶解残渣，转移至分液漏斗中，用等量的MIBK（3.7）萃取2次，保留盐酸溶液。再用盐酸（3.8）5mL洗MIBK层，合并盐酸溶液，必要时赶酸，定容至5mL。按仪器操作程序进行测定。6计算（10）Vm式中：—样品中镉的质量分数，mg/kg；1—测试溶液中镉的质量浓度，mg/L；0—空白溶液中镉的质量浓度，mg/L；V—样品消化液总体积，mL； m—样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注：消解定容后若溶液浑浊或有沉淀，可过滤后测定。附件7牙膏中锂等37种原料的检验方法DeterminationofLiand36KindsofElementsinToothpaste1范围本方法规定了电感耦合等离子体质谱法测定牙膏中锂等37种元素的含量。本方法适用于牙膏中锂等37种元素的测定。37(Li)(Be)(Sc)(V)(Cr)(Mn)(Co)(Ni)、铜(Cu)、砷(As)、铷(Rb)(Sr)(Ag)(Cd)(In)、铯(Cs)、钡(Ba)(Hg)(Tl)(Eu)(Gd)(Ho)、镥(Lu)、钐(Sm)、铽(Tb)(Tm)、钇(Y)和镱(Yb)。CPS若取02g50。表各金元的出浓度定元素检出浓度（mg/kg）最低定量浓度(mg/kg)锂(Li)0.030.09铍(Be)0.030.09钪(Sc)0.010.03钒(V)0.0090.03铬(Cr)0.10.3锰(Mn)0.070.3钴(Co)0.0040.02镍(Ni)0.070.3铜(Cu)0.080.3砷(As)0.0090.03铷(Rb)0.0050.02锶(Sr)0.050.2银(Ag)0.0070.03镉(Cd)0.0060.02铟(In)0.0020.006铯(Cs)0.0020.006钡(Ba)0.040.2汞(Hg)0.0050.02铊(Tl)0.040.2铅(Pb)0.030.09铋(Bi)0.020.06钍(Th)0.0040.02镧(La)0.0070.03铈(Ce)0.020.06镨(Pr)0.0020.006钕(Nd)0.0020.006镝(Dy)0.0020.006铒(Er)0.0020.006铕(Eu)0.0010.003钆(Gd)0.0020.006钬(Ho)0.0020.006镥(Lu)0.0020.006钐(Sm)0.0020.006铽(Tb)0.0020.006铥(Tm)0.0020.006钇(Y)0.0030.009镱(Yb)0.0020.006除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。ρ20＝1.42g3.2硝酸（0.5mol/L）：取硝酸（3.1）3.2mL加入50mL水中，稀释至100mL。、铍(Be)、钪(Sc)、钒、铬(Cr)、锰(Mn)、钴(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、(In)(Cs)(Ba)(Tl)(Pb)(Bi)(Th)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)(Nd)(Dy)、铒(Er)(Eu)(Gd)、钬(Ho)(Lu)、钐(Sm)、铽(Tb)、铥(Tm)、钇(Y)、镱(Yb)[ρ=10.0mg/L]。选用相应浓度的持证混合标准溶液；汞（Hg）标准溶液[ρ=10.0mg/L]。Re[ρ=10.0mg/L]、Rh[ρ=10.0mg/L]3.6内标使用液：用硝酸（3.2）把内标储备溶液（3.5）配制成浓度为20µg/L的（Re+Rh）混合内标使用液[注1]锂（Con（BC）1.0μg/L。[注2]（3.4）0.000.100.50mL1.005.0010.0mL100mL（3.2）0.00μg/L、1.00μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L50.0μg/L100μg/L（3.4）0.000.501.002.00、4.005.00mL100mL0.000.50、1.00、2.00、4.00、5.00μg/L汞元素标准系列溶液。根据待测元素的实际含量，可在此范围内选取合适的标准曲线范围。020.3（0.001根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸（3.1）3.0mL~5.0mL装有样品及硝酸（3.1）的消解罐夜，使其充分作用。不测定汞元素时，将装有样品及硝酸（3.1）的消解罐表2为一般牙膏样品消解时温度—时间的程序。20min~40min100ºCmL即可表2消解时温度时间程序温度（℃）升温时间（min）保持时间（min）120531605318052050mL50用调协液调整仪器各项指标，使仪器灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率等指标达到要求。射频功率：1550w；雾化器氩气流速：0.95~1.15mL/min；采样深度：5~10mm；雾化器：Barbinton；雾化室温度：2~4℃；采样锥与截取锥类型：镍锥；模式：碰撞反应模式。3.6PS，对每一元素，应测定可能影响数据的每一同位素，以减少干扰造成的分析误差。（推荐测定的元素同位素见表3）表3每一元素推荐测定的同位素元素质量数元素质量数元素质量数Li7Ag107Sm147Be9Cd111Eu153Sc45In115Gd157V51Cs133Tb159Cr52Ba137Dy163Mn55La139Ho165Co59Hg202Er166Ni60Tl205Tm169Cu63Pb208Yb172As75Bi209Lu175Rb85Ce140Th232Sr88Pr141Y89Nd1466计算（元素）（10）V m1000式中：（元素）——样品中锂等37种元素的质量分数，mg/kg；ρρV——样品消化液总体积，mL；m——样品取样量，g。以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。注1：可根据不同型号仪器选用合适浓度的内标溶液，采用在线注入方式。注2：可根据不同型号仪器选用合适的质谱调谐液。注3：可根据不同型号微波消解仪器的特点选择适量的消解液及最佳消解条件进行样品消解。注4：根据仪器型号的不同，选择适合的仪器最佳测定条件。说明：汞元素为极易挥发元素，在样品测定前处理过程中，应尽量降低预消解温度和赶酸温度（建议100℃以下），同时也应减少赶酸时间，赶酸至氮氧化物除去即可。汞元素的标准溶液应现用现配，防止吸附。其他元素标液可配制后放入4℃冰箱中（建议用塑料材质容量瓶储存），有效期一周。附件8牙膏中二噁烷的检验方法DeterminationofDioxaneinToothpaste1范围本方法规定了气相色谱-质谱法测定牙膏中二噁烷的含量。本方法适用于牙膏中二噁烷含量的测定。2方法提要样品在顶空瓶中经过加热提取后，经气相色谱-质谱法测定，根据保留时间和特征离子的相对丰度比定性、定量离子对内标法定量，以标准曲线法计算含量。本方法对二噁烷的检出限为2.0μg，定量下限为4.0μg；当取样量为2.0g时，本方法检出浓度为1.0mg/kg，最低定量浓度为2.0mg/kg。3试剂和材料除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T6682规定的一级水。3.1氯化钠。3.2标准品：二噁烷、氘代二噁烷标准品信息详见附录A。3.3二噁烷标准储备溶液（1000μg/mL）：称取二噁烷标准物质0.1g（精确到0.0001g），置100mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀，即得。在4℃下保存，有效期3个月。3.4氘代二噁烷内标储备溶液（1000μg/mL）：称取氘代二噁烷标准物质0.1g（精确到0.0001g），置100mL容量瓶中，用水溶解并定容至刻度，摇匀，即得。在4℃下保存，有效期3个月。3.5氘代二噁烷内标使用液（20μg/mL）：准确吸取氘代二噁烷储备溶液（3.4）1.0mL置于50mL容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀，即得。3.6标准系列溶液：分别精密吸取1000µg/mL的二噁烷标准储备液（3.3）0.04mL、0.1mL、0.2mL、0.5mL、1.0mL，置不同的10mL容量瓶中，分别精密加入1000µg/mL的内标储备液（3.4）0.2mL，用水稀释至刻度，摇匀，配制成二噁烷浓度分别为4μg/mL、10μg/mL、20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL的标准系列溶液（其中内标氘代二噁烷浓度均为20μg/mL）。4仪器和设备4.1气相色谱-质谱联用仪，配有电子轰击电离源（EI）。4.2顶空进样器。4.3分析天平，感量0.0001g和0.001g。4.4超声波清洗仪。4.5顶空瓶：20mL。5分析步骤5.1标准系列曲线制备向一系列顶空瓶中分别加入1g氯化钠，其中1份精密加入氘代二噁烷使用液（3.5）1.0mL，水9mL，作为空白测定液；其余5份分别精密加入二噁烷标准系列溶液（3.6）1.0mL，依次分别加入9mL水，密封后超声混匀，制成每个顶空瓶中含有二噁烷4μg、10μg、20μg、50μg、100μg。5.2样品处理称取样品2g（精确至0.001g），置于顶空进样瓶中，加入1g氯化钠（3.1），水7mL，再精密加入氘代二噁烷内标使用液（3.5）1.0mL，密封后超声混匀，轻轻摇匀，置于顶空进样器中，待测。5.3仪器参考条件5.3.1色谱条件色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或等效色谱柱。程序升温：初始温度40℃，保持6min，以40℃/min升至220℃，保持5min。可根据实验室情况调整升温程序；载气：氦气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min；进样口温度：210℃； 进样方式：分流进样，分流比10:1（分流比可根据实验室情况调整）。 5.3.2质谱条件电离方式：电子轰击电离源（EI）；电离能量：70eV；色谱-质谱接口温度：280℃；离子源温度：280℃；测定方式：选择离子监测（SIM）模式，监测离子及相关参数设定见表1。表1监测离子及相关参数设定表编号物质名称保留时间（min）特征离子（m/z）1二噁烷4.0088*58432氘代二噁烷（内标物）3.9396*6446注：选择监测离子中带“*”的为定量离子。5.3.3顶空条件汽化室温度：70℃；汽液平衡时间：40min；振荡情况：振荡；进样量：1.0mL（进样时间：1min，根据仪器状况优化选择）。5.4测定5.4.1定性在“5.3”分析条件下，取待测样品溶液（5.2）与标准溶液（5.1）在相同分析条件下测定，样品中检出色谱峰的保留时间与二噁烷标准溶液一致，样品质谱图中所选择的监测离子均出现，且样品色谱图中所选择的监测离子的相对丰度比与相当浓度标准溶液的离子相对丰度比的偏差不超过表2的规定，则可判定样品中存在二噁烷。表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度（k）k>50%50%≥k>20%20%≥k>10%k≤10%允许的最大偏差±20%±25%±30%±50%5.4.2定量在“5.3”分析条件下，取系列浓度标准溶液（5.1）由低到高进样测定，以系列标准溶液的浓度（μg）为横坐标，二噁烷峰面积与内标峰面积的比值为纵坐标，进行线性回归，绘制标准曲线，其线性相关系数应大于0.99。取“5.2”项下处理得到的待测溶液进样，将二噁烷峰面积与内标峰面积的比值代入标准曲线，计算样品中二噁烷的质量（μg），按“6.1”项下公式，计算样品中二噁烷的含量。待测物中二噁烷的含量超过线性范围时，则应减量并选择合适的标准曲线范围进行测定。6分析结果的表述6.1计算测量结果通过以下公式计算：式中：x——样品中二噁烷的质量，μg；y——测试溶液中二噁烷峰面积与内标物峰面积的比值；b——标准曲线的截距；a——标准曲线的斜率。式中：——样品中二噁烷的含量，mg/kg；m——样品称样量，g；x——样品中二噁烷的质量，μg。计算结果以重复条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。6.2回收率和精密度多家实验室的回收率为91.8%~111.8%，相对标准偏差小于5.0%（n=6）。7图谱图1二噁烷标准溶液质谱图AB图2基质空白加标提取离子色谱图A.二噁烷（4.00min，m/z88）;B.氘代二噁烷（3.93min，m/z96）附录A表A.1二噁烷及氘代二噁烷标准品信息表序号中文名称CAS号分子式相对分子量纯度（%）1二噁烷123-91-1C4H8O288.11≥99.02氘代二噁烷17647-74-4C4D8O296.15≥99.0附件9牙膏中甲醇的检验方法DeterminationofMethanolinToothpaste1范围本方法规定了气相色谱法测定牙膏中甲醇的含量。本方法适用于牙膏中甲醇含量的测定。2方法提要样品在经过气-液平衡或直接提取后，采用气相色谱分离，氢火焰离子化检测器检测，根据保留时间定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。本方法采用气-液平衡法，取样量为1g时，检出浓度20mg/kg，最低定量浓度80mg/kg；采用直接法，取样量为2g时，检出浓度25mg/kg，最低定量浓度100mg/kg。3试剂和材料除另有规定外，本方法所用水为GB/T6682规定的一级水。3.1高纯氮（99.999%）。3.2高纯氢（99.999%）。3.3无油压缩空气，经装5Å分子筛的净化管净化。3.4乙醇（色谱纯）：取1.0μL注入色谱仪，应无杂峰出现，无甲醇检出。3.575%乙醇：取乙醇（3.4）75mL，用水稀释至100mL。3.6甲醇（标准品，纯度99.8%）。4仪器和设备4.1气相色谱仪，配有氢火焰离子化检测器（FID）。4.2微量进样器或自动进样装置。4.3顶空进样器。4.4顶空瓶：20mL。4.5分析天平：感量0.0001g和0.00001g。4.6超声波清洗器。4.7涡旋混合仪。4.8离心机，转速不小于5000r/min。5分析步骤5.1标准系列溶液的制备5.1.1甲醇标准溶液称取甲醇标准品（3.6）1g（精确到0.0001g）置于100mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，得10g/L甲醇标准溶液。5.1.2气-液平衡法标准系列溶液取甲醇标准溶液（5.1.1）0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、4.0mL于10mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，配制成0.10、0.20、0.50、1.0、2.0、4.0g/L的标准系列溶液，取标准系列溶液各1.0mL分别置于顶空瓶中，加75%乙醇（3.5）10.0mL，顶空盖密封，摇匀，备用。5.1.3直接法标准系列溶液取甲醇标准溶液（5.1.1）0.10、0.25、0.50、1.0、2.0mL于50mL容量瓶中，用乙醇（3.4）定容，配制成0.02、0.05、0.10、0.20、0.4g/L的标准系列溶液，摇匀，备用。5.2样品处理5.2.1气-液平衡法称取样品1g（精确到0.001g）于顶空瓶（4.4）中，加75%乙醇（3.5）10.0mL，密封振摇，作为样品溶液。5.2.2直接法称取样品2g（精确到0.001g）于刻度比色管中，加水2mL，涡旋至样品溶散，加入乙醇（3.4）至10mL刻度，振摇，涡旋混匀，超声提取15min，5000rpm离心10min，取上清液0.45μm滤膜过滤，作为样品溶液。5.3仪器参考条件5.3.1顶空条件a）气化室温度：70℃；b）气液平衡时间：20min；c）进样体积：1mL；d）传输线温度：100℃。5.3.2色谱条件a）色谱柱：DB-WAXETR毛细管色谱柱（30m×0.32mm×1.00µm），或等效色谱柱；b）载气流速：1.0mL/min；c）进样量：1µL（直接法）；d）升温程序：50℃120℃（1min）230℃（8min）；e）进样方式：分流进样，分流比：20:1（气-液平衡法）；50:1（直接法）；f）进样口温度：230℃；g）检测器温度：250℃；h）高纯氢气流量40mL/min；i）高纯空气流量400mL/min。5.4测定5.4.1标准曲线测定根据样品性质，选择5.1项下相应标准系列溶液，注入气相色谱仪，按5.3气相条件测定，记录峰面积，以峰面积-浓度（g/L）作图，得到标准曲线。5.4.2样品测定按5.2项下相应方法处理取得待测样品溶液，注入气相色谱仪，按5.3气相条件测定，根据保留时间定性，峰面积定量，根据标准曲线得到样品待测溶液中甲醇的质量浓度，按“6”计算样品中甲醇的含量。6分析结果的表述6.1计算式中：ω——样品中甲醇的质量分数，mg/kg；ρ——测试溶液中甲醇的质量浓度，g/L；V——样品定容体积，mL；m——样品取样量，g。计算结果保留整数位。在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对值不得超过算术平均值的15%。6.2回收率和精密度气-液平衡法在100mg/kg~4000mg/kg含量范围内，回收率为85%~115%，RSD≤5%。直接法在100mg/kg~2000mg/kg含量范围内，回收率为85%~115%，RSD≤5%。7图谱图1标准溶液色谱图附件10牙膏中游离甲醛的检验方法DeterminationofFreeFormaldehydeinToothpaste1范围本方法规定了柱后衍生-高效液相色谱法测定牙膏中游离甲醛含量。本方法适用于牙膏中游离甲醛含量的测定。2方法提要样品中的游离甲醛经高效液相色谱分离，柱后衍生，在二极管阵列检测器420nm波长下检测或在荧光检测器（激发波长425nm，发射波长510nm）下检测，根据保留时间和紫外光谱图或荧光光谱图定性，峰面积定量，以标准曲线法计算含量。取0.2g样品时，本方法对甲醛的检出浓度为0.00