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文档简介

1第4章香料香精4.1概述4.2天然香料4.3单离香料4.4合成香料4.5香料和香精的鉴别与分析2024/3/202应掌握的内容

1.香料香精的定义、分类、组成及作用、结构对香气的影响。

2.天然香料的主要组成,香料的提取方法、原理及应用。3.重点掌握水蒸气蒸馏法提取植物精油的原理、设备和蒸馏形式、单离丁香酚及愈创木酚(邻甲氧基苯酚)合成丁香酚或香兰素的合成路线及最终产物的分离过程或流程示意图。学时安排

授课4-5学时第4章香料香精.学习要求34.1概述

4.1.1香料、香精及其分类一.香料香料是能够被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的化学物质.香料要有令人愉快的香气香料在常温下有一定的挥发度香料化合物要有较低的毒性4香料分类5二.香精

由两种或两种以上的香料按一定比例混合而调配出来的混合物称为香精.配制香精的过程称为“调香”按香精形态分类按香精用途分类按香型分类61.香精分类(1).按香精形态分类:水溶性香精--由香精基、乙醇、蒸馏水组成。油溶性香精--由香精基和植物油组成。乳化香精--由香精基、乳浊剂、蒸馏水组成。粉末香精--由香精基和糊精组成。香精

日用香精

化妆品,香水用香精

洗涤剂,香皂,牙膏用香精

食品用香精

塑料,橡胶,皮革,纸张,油墨

工农业用品香精

除臭剂,饲料,昆虫引诱剂

食用香精

烟用香精酒用香精药用香精(2).按香精用途分类:

花香分为四正韵共8类

清香韵(梅花)清甜香韵(康乃馨)

幽清香韵(金合花)甜香韵(玫瑰)

幽香韵(水仙)甜鲜香韵(风信子)

鲜幽香韵(紫丁香)鲜香韵(茉莉)(3)按香型分类(叶心农分类法):花香和非花香9花香韵辅成环

清甜甜甜鲜清鲜幽清幽鲜幽非花香:分为12类

青滋香酒香草香果香木香豆香蜜甜香辛香脂腊香动物香膏香琥珀香大茴香醛,芳樟醇,苯乙醇,紫罗兰叶净油香茅醛,苯甲酸乙酯,水杨酸甲酯β-紫罗兰酮香叶醇,香叶油辛醛,壬醛,十一醛苯甲酸香紫苏油,水杨酸苄酯麝香,灵猫香丁香酚,丁香油香兰素,香豆素桃香,柠檬油庚酸乙酯114.1.2.香精组成一、从香料在香精中的作用出发主香剂——主体原料和香剂——只起到协调主体香气的作用修饰剂——起修饰主体香气的作用定香剂——减缓易挥发香料组分的挥发速度12主香剂构成了香精的主体香气.茉莉香精中的乙酸苄酯、邻氨基苯甲酸甲酯、芳樟醇;玫瑰香精中的香茅醇、香叶醇;檀香型的檀香油、合成檀香。

主香剂13合香剂(协调剂)合(和)香剂协调各种香料的香气,使主香剂的香气更加突出。

如茉莉香精的调和剂常用丙酸苄酯、松油醇等;玫瑰香精常用芳樟醇、羟基香茅醛作调和剂。14修饰剂修饰剂的作用是使香精的香气富于变化,避免单调..修饰剂用量很少,其香气常与主体香气无关,例如柠檬香精可含有辛香气味的修饰剂。玫瑰香精中,芳樟醇可以作为修饰剂15定香剂定香剂使香精中的各种香料成分均匀挥发,使香精香气更加持久.定香剂是通过与香精中较易挥发组分的物理化学作用(包膜、分子间静电吸引和氢键等)使其蒸气压降低,从而减慢其蒸发速度。各种动物性天然香料是优良的定香剂.秘鲁树脂,鸢yuan尾香脂,檀香油等植物性天然香料,合成麝香,结晶玫瑰,香兰素,香豆素等也是好的定香剂.二、挥发度分类法依据各种香料在辩香纸上挥发,留香时间长短提出了头香,体香,基香的分类法。把不到一天就嗅不到的香料的系数定为1,最高100

系数为1-14:头香

15-60:体香

61-100:基香1、

头香(topenote)

香精中扩散较好的部分,挥发度高,在嗅辩过程中,最初时刻香气印象,在闻香纸上2h内挥发完.2、

体香(bodynote)

具有中等程度的挥发度,是香精成分和香气特征的主要部分.在闻香纸上的香气持续时间为2-6h.3、

基香(basicnote)(尾香)

由于挥发度低,富有保留性,为头香和体香挥发后残留下的最后香气,持续时间在6h以上,有的可以保留一个月.18主香体的组成

通常先确定体香,然后考虑头香和基香。头香香料占20%~30%体香香料占20%~30%基香香料占20%~30%

19三、香气的强度各种香料香精的香气,在强弱程度上差别很大,香气强度不仅与气相中有香物质的蒸汽压有关,且与分子的固有性质(即分子对嗅觉上皮组织的刺激能力相关联)。可以从定性和定量两个方面进行描述。香气强度A、定性分类:五级分类(特强、强、平、弱、微)

B、定量:阈yu值—能分辨出香气种类的最低浓度

阈值测定方法:空气稀释、水稀释阈值的不确定性(阈值与有香物质的浓度、对嗅觉的刺激能力、和嗅觉的灵敏度有关)阈值越小,表示香气越强;反之阈值越大香气越弱。21香气强度的定性分析为了便于调香、闻香、评香上的比较,可以把香气强度分为5个级别。级别

特征特强强平弱微稀释至万分之一时,能相当嗅辨者稀释至千分之一时,能相当嗅辨者稀释至百分之一时,能相当嗅辨者稀释至十分之一时,能相当嗅辨者不稀释时,能相当嗅辨者4.1.3调香调香的一般要求

特定香型、纯正、稳定对调香师的要求

香料知识、艺术修养、敏锐的嗅觉和嗅觉记忆调香工作程序

调香操作、香精熟化、配方探索目前主要的调香过程有“创香”和“仿香”两种。23调香中的常用术语香气-由嗅觉器官感觉到的。香味-由嗅觉和味觉器官同时感觉到的。香型-描述某一种香精或加香制品的整体香气类型或格调香韵-描述某一种香料、香精或加香产品中带有某种香气韵调香势-香气本身的强弱程度调和-将几种香料混合在一起而发出的一种协调一致的香气修饰-用某种香气去修饰另一种香气,使之在香精中发生特定效果,从而使香气变得别具风格香基-香基精,由多种香料调和而成的具有一定香型的混合物香精的稳定性一是在香型或香气上的稳定性,这就是说它们的香气或香型在一定的时期和条件下,是否基本上相同,还是有明显的变化。香精的稳定性主要表现在两个方面:二是它们自身以及在介质(或基质)中的物理化学性能是否保持稳定,特别是在储放一定时间内或遇热、遇光照或与空气接触后是否会发生质量变化。这两种稳定性往往是相互联系或互为因果的。香料香精的稳定性和安全性香精的稳定性△某些分子之间发生的化学反应。形成香精不稳定的原因

:△某些分子和空气(氧)之间的氧化或聚合反应。

△某些分子遇光照后发生物理化学反应。

△某些成分与加香介质或其中某些组分之间的物理化学反应或配伍不容性。

△某些成分与加香产品包装容器材料之间的反应。

香精的稳定性

(1)香型或香气上的变化(包括扩散力、持久性、定香效果等)。(2)导致加香介质的着色或变色,或发生浑浊、析出沉淀物,或乳剂分层等变化。(3)导致加香产品的使用功能效果上的变化。(4)导致加香成品的包装容器内壁上发生变化。香精不稳定的结果:快速检测稳定性的方法①加温法:将香精置于高于室温的温度下保存一定时间,评价香型的变化;②冷冻法:将香精及加香制品置低温,一定时间后观察其粘度、澄清度的变化;③光照法:用紫外光照射香精,一定时间内观察其粘度、色泽的变化和评价香型的变化。安全性

检测安全性的方法:①急性口服毒性试验;②急性皮肤毒性试验;③皮肤刺激性试验;④眼睛刺激性试验;⑤皮肤接触过敏试验;⑥光敏中毒和皮肤光敏化作用试验。

4.1.4香精的生产工艺配方的拟定香精的生产工艺天然香料合成香料称重混合搅拌静置过滤放置熟化罐装检验纯液体香精图4-1不加溶剂的液体香精生产流程示意框图4.1.4香精的生产工艺其中熟化是重要环节,经过熟化后的香精香气变得和谐、圆润而柔和。熟化复杂的化学过程,目前尚得不到科学解释。常采取的方法是将配好的香精在罐中放置一段时间,令其自然熟化。4.1.4香精的生产工艺图4-2水溶性或油溶性香精生产流程示意框图水溶性香精一般易挥发,不适宜在高温下使用。油溶性香精一般较稳定,适合在较高温度下使用,如使用在糕点等需烘烤的食品中。乳化香精

乳化香精(emulsionflavor)一般是O/W型的乳化体,主要溶剂是蒸馏水,成本较低。用途:常使用在乳状果汁、冰淇淋、奶制品等食品和发膏、粉蜜等化妆品中。其生产工艺流程如图4-5。常用的乳化剂:单硬脂酸甘油酯、大豆磷脂、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯木糖醇酐硬脂酸酯。

粉末香精1.粉碎混合法

如香原料均为固体,则粉碎混合法是生产粉末香精的最简便的方法,只需经过粉碎、混合、过筛、检验几步简单处理即可制得粉末香精成品。2.熔融体粉碎法

把蔗糖、山梨醇等糖质原料熬成糖浆,加入香精后冷却,将凝固所得硬糖粉碎。过筛以制粉末香精。这种方法的缺点是在加热熔融的过程中,香料易挥发或变质,制得的粉末香精的吸湿性也较强。3.载体吸附法

制造粉类化妆品所需要的粉末香精,可以用精制的碳酸镁或碳酸钙粉末与溶解了香精的乙醇浓溶液混合,使香精成分吸附于固态粉末之上,再经过筛即可用于粉类化妆品。4.微粒型快速干燥法在冰淇淋、果冻、口香糖、粉末汤料中广泛应用的粉末状食用香精,是采用薄膜干燥机或喷雾干燥法制成的。在快速干燥的过程中,含有糊精、糖类等固态基质的溶液或乳化液形成了球状的微粒。5.微胶囊型喷雾干燥法将香精与赋形剂混合乳化,再进行喷雾干燥,即可得到包裹在微型胶囊内的粉末香精。所谓赋形剂就是能够形成胶囊皮膜的材料,在微胶囊型食用香精的生产中使用的赋形剂多为明胶、阿拉伯胶、变性淀粉等天然高分子材料,在其它的微胶囊型的香精生产中也使用聚乙烯醇等合成高分子材料。图4-6是甜橙微胶囊型粉末香精的制备工艺。喷雾干燥是将溶液、浆液或悬浮液在热风中喷雾成细小液滴,液滴在下降过程中,水分被迅速汽化而达到干燥目的,从而获得粉末或颗粒状的产品。物料的干燥过程分为等速阶段和降速阶段。在等速阶段,水分通过颗粒的扩散速率大于汽化速率,水分汽化是在液滴表面发生,等速阶段又称为表面汽化控制阶段。当水分通过颗粒的扩散速率降低而不能维持颗粒表面的充分润湿时,汽化速率开始减慢,干燥进入降速阶段,降速阶段又称为内部迁移控制阶段。喷雾干燥器的原理典型设备:离心式喷雾干燥器工作原理:空气通过过滤器和加热器后转化为热空气,进入装在干燥室顶部的蜗壳通道及热风分配器,通过热风分配器后的空气形成均匀的旋转气流,进入干燥室内。同时将料液送至干燥机顶部的离心喷雾头,在高速离心力的作用下喷成极小的雾滴,使料液和热空气接触的表面积大大的增加,料液与热空气并流接触,水分迅速蒸发,在极短的时间内干燥为成品。成品连续地由干燥器塔底部和旋风分离器中输出,废气由风机排出。1234656781、加热器2、离心喷头3、热风分配器4、干燥室5、旋风分离器6、取料筒7、离心风机8、风量调节阀G-系列离心式旋风喷雾干燥器工作流程示意图一、日用香精

a.皂用香精香皂、洗衣粉用香精以青香、青花香为主、香气清新、透发强烈、清洁感明显。如:MaJa香型(香皂用)馥奇香、突出草香和甜木香韵。薰衣草油150香豆李150甲基紫罗兰酮40

丁香油30香叶油100水杨酸异戊酯190

广霍香40葵子麝香50白花香基2504.1.5常用香精举例b.洗发香波用香精要求偏清,新鲜的香味如:AppleBlossom香型(紫丁香)茅樟醇15羟基香茅醛100洋芋前醛60苯乙醇200乙酸茅樟酯25异丁香酚50香茅醇25卡南加油25茉莉香基50秘鲁香膏10松油醇150玫瑰香基200桂醇60紫罗兰酮25乙酸对甲酚酯15c牙膏用香精香气要求“清凉”,自然界中清爽口味的有:薄荷脑、留兰香、龙脑、桉叶油等,决定了牙膏常用的香型为:留兰香、薄荷香、果香、茴香、沙士香型。如:留兰香型香精留兰香油50冬青油5香荆芥酚3

薄荷脑20大茴香脑4薄荷油15丁香油3成分作用原料举例摩擦剂去除牙齿表面的污垢,赋予光泽磷酸钙、碳酸钙、氢氧化铝、二氧化硅等发泡剂(清洁剂)产生泡沫,分散牙膏,清洗口中的污垢,并产生愉悦爽滑的口感十二烷基硫酸钠、月桂酰基肌氨酸钠等润湿剂防止膏体硬化,在低温下不致结冰发硬,保持膏体稳定并赋予膏体光泽山梨糖醇、甘油、丙二醇等粘合剂使原料均匀混合,不与其它组分分离,保持膏体稳定成型羧甲基纤维素钠(CMC)海藻酸钠等调味香料赋予香料及爽快感薄荷香型、水果香型等着色剂着色蓝色1号、黄色4号、红色106号等甜味剂掩蔽苦味糖精钠等防腐剂防止氧化变质苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯等药效成分赋予牙膏药物功能氟、止血环酸、葡聚糖酶、β-甘草次酸等牙膏的主要成分二、

食品香精

a.各类水果香精

杏仁精:主要含苯甲醛(7.6~40%)苹果:戊酸戊酯(10%)香蕉:乙酸戊酯(10%)樱桃:植物油、乙酸乙酯椰子:椰子醛(3%)乙醇50%b.奶类奶油:香兰素(2.7%)、丙二醇(92.9%)、丁二酮、丁酸等。c.可乐香精(ColaFlavor)柠檬油46.8桂皮油10.65水160

白柠檬油14.2肉豆寇油3.5

香橙油24.84乙醇240d酒用香精酯类(0.05~0.6%)甲酸乙酯、乙酸乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯酸类(0.1g/ml)乙酸、己酸、乳酸、丁酸醇类(助香)甲醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甘油醛类(具有强烈的香气)如:白兰地香精香兰素8.7丁二酸二乙酯692乙酸乙酯70.2老姆醚49.3丙酸乙酯63.8康酿克绿油116三、

化妆品

a.霜膏类一般采用花香型或甜木香如:QuelguesFleurs香型是最流行的花香型之一。柠檬油60香茅醇110依兰油60羟基香茅醇200甲基壬乙醛20洋茉莉醛30苯乙醛60茉莉香基50乙酸芳樟酯100麝香5紫罗兰酮50乙酸苄酯155丙酸苄酯30葵醛10水杨酸戊酯60b香水

是使用香精最多的一类如:NuitdeNool(圣诞节之夜)女用香水(东方型,以甜的辛香、琥珀香合香膏香构成。)香柠檬油35香豆素35康乃馨香基90依兰油35香兰素10铃兰香基180茉莉净油20苯乙醇25玫瑰香基120玫瑰净油10邻苯二甲酸二乙酯125茉莉香基60橙花净油5甲基紫罗兰酮70琥珀香基120香紫苏油10葵子麝香25赖白当净油25紫罗兰香精:α

-紫罗兰酮450紫罗兰叶油100

肉豆寇酸乙酯100茉莉油150

茑尾酯25金合欢油150如何鉴别香水质量的好坏

鉴别香水的质量好坏,主要看香水的色泽、香味及包装。

香水的色泽:优质的香水必须是清澈透明、清晰度高的液体,无任何沉淀。一般不含色素,在摄氏30度温度下,经24小时不变色。

香水的香味:优质的香水香味纯正,并能保持一段时间。无刺鼻的酒精气味及其它令人不愉快的气味。香水的包装:香水的外包装是香水内在质量的一种显示。

香水香精主要香韵与可用原料

部分香水香精中三部分原料:

①头香常用的原料(占5%~20%)②体香常用的原料(占40%~60%)③基香常用的原料(占10%~30%)广义上讲“香”是嗅觉神经(或味觉神经)受刺激产生的感觉。包括了嗅觉感觉到的香气和味觉感觉到的香味。有关香的理论有:微粒子学说:香是由物质的分子或粒子的物理、化学作用产生的。波动学说:香是由香分子的电子振动产生的。化学学说:香与物质的分子结构、发香团的种类和人的嗅觉生理构造有关。本节仅对香与分子的化学结构作一简述。4.1.6香与化学结构有香物质必须具备的条件(1959年,日本学者小幡弥太郎提出(现大家比较公认):①具有挥发性;②在脂类、水等物质中有一定的溶解度;③分子量为26-300的有机物;④分子中具有某些原子(称为发香原子)或原子团(称为发香团),发香原子在元素周期表中处于ⅣA-ⅦA族中,其中,P、As、Sb、S、Te属于恶臭原子;⑤折射率大多在1.5左右;⑥Raman光谱测定吸收波数,大多数在1400-3500cm-1范围内。

1、有香物质必须具备的条件512、香与化学结构发香基团:含氧、氮、芳香或硫,磷的杂环。碳链结构:不饱和的比饱和的香气强。三键的增加能力更强。分子碳链的支链增强香气。碳原子数在10—15左右香气强。取代基相当位置的不同对芳香族化合物香味影响大。不同的同分异构体对香味影响大,两种左右旋异构体香气强弱也不同。杂环化合物的杂原子对香味影响大。52主要的发香团

━━━━━━━━━━━━━┳━━━━━━━━

双键C=C┃醛—CHO

叁键C≡C┃硫醚—S—

醇—OH┃硝基—NO2

酚—OH┃胺类—NH2

酮〉CO┃氰—CN

羧酸—COOH┃异氰—NC

酯—COOR┃硫氰—SCN

内酯—CO—O┃异硫氰—NCS

硫醇—SH┃醚—O—

卤素—X┃杂环类

━━━━━━━━━━━━━━┻━━━━━━━━━━━━━━━━53A.碳原子个数对香气的影响香料化合物的相对分子质量一般均在50~300,这只相当于含有4~20个碳原子。若碳原子个数太少,那么沸点就会很低,挥发也就会较快,这类化合物不适宜作香料使用。若碳原子个数太多,则会因蒸气压减小而难以挥发,因而香气强度很弱,此类化合物亦不宜作为香料使用。一般来说,碳原子个数对香气的影响,在醇、醛、酮和羧酸等中,都有很明显的表现。香与化学结构a)脂肪族类化合物一般具有石油气息,C8和C9的香强度最大。链状烃比环状烃的香气要强.b)醇类化合物C1-3具有酒香气C6-9青香、果香、并开始有油脂气味。(C8的醇香气最强)碳进一步增加为花香气,>C14气味消失。醇的羟基为强发香团,若有双键、叁键,则更增强;羟基数增多,香气变弱。芳香醇类的香气一般比脂肪醇类要弱c)脂肪族醛香气比较强低级醛具有强烈的刺激性气味C8-C12花香果香、有油脂类味(作头香)C10的醛香气最强

C16几乎无气味d)酮类脂肪酮化合物香气比较强大环酮C5-8薄荷香气,C9-12樟脑香气,C13木香气,C14-18麝香气e)脂肪酸类C5的酸香气最强f)酯类酯类的香气优于原来的醇和酸,其中碳原子数少的香气相对强。酯类的香气有水果味,乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯是香蕉味。55B.不饱和性对香气的影响对于碳原子个数相同、结构也很类似的香料化合物,其香气与分子中是否存在不饱和键及其位置有关。随着不饱和性的增加,一般其香气会增强。例如,乙烷是无味的,乙烯具有醚的气味,而乙炔具有青香香气。在醇类香料中,若引入双键或叁键,则香气增强,当不饱和键的位置接近—OH时,香气显著增强。例如:

56C.官能团对香气的影响在香料化合物分子中,一般都有1个官能团,有的甚至具有2个或2个以上的官能团。一般来讲,当分子量比较小,官能团在整个分子中占的比例较大时,官能团对气味的影响是主要的,气味的表现主要由它决定随着碳原子数的增加,分子体积越来越大,气味趋向由整体结构来决定57分子中的各个相互独立的官能团对气味的影响不是简单的相加关系。例如,由苯至苯酚到悬钩子酮的气味变化58当官能团不是简单的置换基,而是和分子的整体结构有关时,根据一定的气味可以预测分子的官能团。焦糖的香气使人联想到砂糖那样甜的芳香,具有这种香味的化合物中具有环状α—二酮体的烯醇结构:59在苯的衍生物中,有相同的类型基团存在时,有相似的气味例如,在苯环上引入拉电子基(-CHO,-NO2,-CN等),一般产生相似的气味60D.取代基对香气的影响在香料化合物中,取代基的类型、数量及其在分子中的位置,对香气均有影响。α-紫罗兰酮和α-鸢yuan尾酮,两者基本结构完全相同,仅α-鸢尾酮多一个甲基,但其香气却有很大的区别。

61在吡嗪类化合物中,随着取代基的增加,香气的特征和强度均会有所改变。

62E.立体异构体对香气的影响

在香料分子中,化合物的立体结构不同,对香气也会产生影响。例如紫罗兰酮和茉莉酮,它们均各有一对顺反异构体,香气特征各不相同。

63在香芹酮和薄荷醇香料中,均含有不对称碳原子,因此它们具有对映异构体,各个异构体之间香气差别很大。

64异构体的香味碳干异构体的香味:位置异构体的气味几何异构体的香味差向异构体的香味光学异构体的香味4.2天然香料p78动物香料

麝香:芳香成分为仅占2%的大环酮

是高档香水中常用的香料

灵猫香:香气优雅,常用于高级香水

海狸香:最廉价的动物香龙涎香:主要成分,最名贵的香料植物香料:精油、混合物

来源:花、叶、木材、种子等4.2天然香料p78植物香料:

四类成分:

萜类,如山苍子油中的柠檬醛芳香族,如玫瑰油中的苯乙醇脂肪族,如叶醇、叶醛含氮含硫化合物制取方法:水蒸气蒸馏、压榨、溶剂提取4.2天然香料动物性香料是指从某些动物的生殖腺分泌物和病态分泌物中提取出来的含香物质。动物性天然香料主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。4.2.1动物香料1、麝香—世界公认的“四大动物香料”之冠麝香(Musk)是雄麝鹿的生殖腺分泌mi物。产地:印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带和我国的云南等省。主要香成分:占2%左右饱和大环酮——麝香酮。化学结构为3-甲基环十五酮分子式:C16H30O性能:高沸点难挥发性物质,香气强烈,扩散力强且持久。用途:在调香中常作为定香剂。R构型致香成分S构型特殊药效麝香酮有两个构型:R构型与S构型。麝香的主要成分2、灵猫香灵猫香(Civet)是雌雄灵猫囊nang状分泌腺所分泌出来的褐色半流体。产地:非洲埃塞俄比亚,亚洲的印度、缅甸、中国的云南、广西等地。主要香成分:占3%左右的不饱和大环酮——灵猫酮用途:常用作高级香水的定香剂。

3、海狸香海狸香(Castreum)是从雌雄海狸生殖器附近的梨状腺囊中取得的分泌物。产地:加拿大和西伯利亚。主要香成分:生物碱和吡嗪等含氮化合物。用途:作定香剂。

海狸香胺喹啉衍生物三甲吡嗪4、龙涎香(Ambergris)龙涎香(Ambergris)是在抹香鲸jing胃肠内形成的结石状病态产物,自体内排出在海上漂流或冲至海岸上,经长期风吹雨淋、日晒发酵而成的,也可从捕获的抹鲸体内经解剖而取得,目前主要来自捕鲸业。产地:南非、印度、巴西、日本。主要香成分:龙涎香醇和甾zai醇的分解产物龙涎香醚和γ-紫罗兰酮。分子式:C30H52O用途:在高档的名牌香精中,大多含有龙涎香。4.2.2植物性天然香料来源:从芳香植物的花、叶、枝、干、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机混合物。性状:大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。主要成份;具有挥发性和芳香气味的油状物,因此,植物性天然香料又往往称为精油。1、植物性香料的含香成分

(1)萜tie类化合物天然植物性香料中的大部分有香成分是萜类化合物。(2)芳香族化合物天然植物性香料中,芳香族化合物的存在仅次于萜类。(3)脂肪族化合物其含量和作用一般不如萜类化合物和芳香族化合物。(4)含氮和含硫化合物含氮和含硫类化合物在天然植物性香料中存在及含量都很少。2、香料植物加工前的预处理(1)发酵处理香荚兰豆、鸢尾根、广藿huo香、树苔等。(2)破碎处理桂皮、茴香籽、肉豆蔻等。(3)浸泡处理柑橘类鲜果皮等。(4)鲜花鲜叶的保养和保存3、植物性天然香料的生产方法植物性天然香料的生产方法通常有五种:水蒸气蒸馏法、浸提法(有机溶剂萃取法)、压榨法、吸收法和超临界流体萃取法。不同植物的含香成分和含香部位适合不同的生产方法,也得到不同形态的产品。具体关系见表4-1。专业术语(1)精油(essentialoil)

从香料植物中经加工提取后所得到的香物质的总称.(2)浸jin膏(concrete)

通常是用非极性的有机溶剂如石油醚浸提处理香料植物组织,尔后除去溶剂得到的香料制品.(3)香膏(balsams)

香料植物由于生理或病理原因而渗出的带有香成分的树脂样的物质.(4)香脂(Pomade)

用脂肪或油脂用冷吸附法将某些鲜花内的芳香成分吸收在纯净无臭的脂肪或油脂内而得到的有香成分的脂肪.

冷法酊剂(5)酊ding剂(tincture)

热法酊剂

用一定浓度的乙醇在室温下浸提天然香料得到的乙醇浸出液经澄清过滤后的制品称为冷法酊剂。

产品名称定义及状态生产方法精油用水蒸气蒸馏和压榨等方法制取的天然香料,通常呈芳香挥发性油状物;水蒸气蒸馏法、压榨法、超临界流体萃取法浸膏、香树脂、油树脂用挥发性有机溶剂浸提植物原料,含有植物蜡、色素、糖粉等杂质,通常呈半固态膏状;原料为鲜花,提取的芳香成分称浸膏;原料为树脂,提取的芳香成分称香树脂;原料为辛香料,提取的芳香成分称油树脂。浸取法(也称浸提法、萃取法)香脂用非挥发性溶剂等吸收生产的香料,呈固态膏状;非挥发性溶剂吸收法净油浸膏或香脂用高纯度的乙醇溶解,滤去植物蜡等杂质,将乙醇蒸除后得到的浓缩物,呈质地清纯液状;浸取法、吸收法酊剂用乙醇浸提芳香物质,呈液状;浸取法①水蒸汽蒸馏法生产精油——适用于挥发性和芳香气味的植物。通过水置换精油或微量溶解精油,形成粗油水共沸物,蒸出物经冷凝,油水分离,得精油。如:玫瑰油花.02~0.03%(玫瑰醚、橙花醇、丁香酚甲醚)依兰油花2~2.5%(香叶醇、石竹烯、哈金吹烯)薰衣草花、穗0.7~2.3%(芳樟醇、薰衣草醇、乙酰芳樟酯)丁香油花、穗、枝叶0.3~0.7%(丁香酚80%)薄荷油枝叶0.5~0.6%(薄荷酮、薄荷脑)留兰香油枝叶0.3~0.4%(香芹酮、薄荷脑)山苍子油果3~4%(柠檬醛80%)肉桂油皮、叶1~2%(肉桂醛、水杨醛、丁香酚、香兰素)樟脑油枝、根4~6%(樟脑50%)松节油松脂20~30%(蒎烯80%)什么是蒸馏?蒸馏在工业生产中的应用获得高纯度产品;获得粗馏分。利用各组分挥发度的差异(沸点不同)将液体混合物加以分离的单元操作称为蒸馏。蒸发:溶质不挥发,溶剂有挥发性水蒸汽蒸馏降低了溶液的沸点(比其中任一纯组分的沸点均低);经冷凝、分层,除去水分从而得到产品;水蒸汽既作加热剂,又作夹带剂。

特点:沸点较高或高温下易分解,且不溶于水的物系适用场合:定义:将水蒸汽直接通入不溶于水的物系进行蒸馏。水蒸气蒸馏方法分3种形式:1、冷凝器;2、挡板;3、植物原料;4、加热蒸汽;5、出液口,6、水;7、水蒸汽入口图4-3水蒸汽蒸馏流程示意图水的作用

3种作用:水散作用、水解作用和热力作用。水的作用过程如下:原料表面润湿→水分子向细胞组织中渗透→水置换精油或微量溶解→精油向水中扩散→形成精油与水的共沸物→精油与水蒸气同时蒸出→冷凝→油水分离→精油。表4-2蒸馏方式的比较特点形式水中蒸馏水上蒸馏水气蒸馏原料要求不适于易水解及热分解原料不适于易结板及细粉状原料不适于易结板及细粉状原料加热方式直火加热,直接蒸汽,间接蒸汽直火加热,直接蒸汽,间接蒸汽水蒸汽直接通入加热温度95℃左右95℃左右可调节压力常压常压精油质量高沸点成分不易蒸出,直接加热易糊焦较好最好水蒸汽蒸馏二者本质区别:适用场合不同:

直接蒸汽加热的精馏过程用于水溶液,

水蒸汽蒸馏过程用于与水不互溶的溶液。通入的蒸汽作用不同:

前者中的水蒸汽主要为加热剂,而后者既是加热剂、又是夹带剂。水蒸汽思考:直接蒸汽加热的精馏过程与水蒸汽蒸馏过程有何本质区别?通入的蒸汽作用相同否?生产设备:主要由蒸馏器,冷凝器,油水分离器三部分组成图4-4

a)蒸馏器简易单锅蒸馏、加压串联蒸馏、连续蒸馏。

加压串联蒸馏图4-5

b)冷凝器

盘式列管式4c)油水分离器

轻油油水分离器、重油油水分离器4工艺要求

a)装料

应均匀、松散要一致,避免“短路”,“穿洞”现象。一般装料系数为70~80%。

b)加热

开始缓慢加热应维持0.5~1h,然后逐渐加大热源,维持正常蒸馏速度。

c)蒸馏终点

当蒸出总精油量的90~95%时,就作为蒸馏结束的时间。

e)冷凝

大多数要求冷却到室温,鲜花类精油宜冷却到室温以下,对粘度大,沸点高、容易冷凝的精油,一般保持在40~60

C。

f)油水分离

馏出液在油水分离器中的动态分离时间以30~60min为宜。

g)粗油精制

直接粗油和水中粗油,都要分别进行净化精制处理。净化精制过程包括澄清、脱水和过滤3个步骤。精油生产实例A).玫瑰油(Roseoil)植物原料:玫瑰的品种非常多,但能用于生产精油的只有少数几种。其中包括中国甘肃盛产的苦水玫瑰,北京、山东、河南盛产的重瓣玫瑰,属蔷薇科,落叶灌木。生产方法:常压回水式水中蒸馏法,得油率0.04%左右。工艺条件:

装料要求:鲜花采摘后在2h内加工处理,每

1m3蒸馏器加入30Kg玫瑰鲜花,120Kg清水。

蒸馏速度:每1h蒸出蒸馏器容积10%的蒸馏液。

蒸馏时间:2h

间歇放油:每30min放油一次。工艺流程框图:

水粗油玫瑰花水中蒸馏冷凝油水分离

澄清

除水过滤玫瑰油(0.03%)清水工艺过程(流程)描述:

玫瑰花与水按1:4投入蒸锅内,先用间接蒸气加热,温度上升到70-80℃时,通入直接蒸气加热到沸腾,约用30-40分钟,继续蒸馏2.5-3小时,控制流出液量为花重的1-2倍,蒸馏速度为蒸锅容积的8-10%,控制冷却水量,使流出液头半小时温度控制在28-35℃,半小时后至最后温度控制在40-45℃,一般不超过50℃。流出液经油水分离器将玫瑰油与玫瑰油饱和蒸馏水分开,取出玫瑰油,饱和蒸馏水由油水分离器在高差作用下流入复馏柱,在蒸锅上升的蒸气的作用下进行加热复馏,再经冷凝器回到油水分离器,这样反复蒸馏、复馏。技术要点

1、采摘:玫瑰花采摘时间与玫瑰精油的含量有很大关系,一般清晨5-7时,含油量最高,最适宜的气温为15-23℃,相对湿度55-70%。花开放程度不同含油量也不同,在花开至呈半杯状、花蕊黄色时,含油量最高。2、运输:采摘完后运输过程中要注意使用通风好的盛器,以花篮、麻袋为好,要自然装满,不要挤压,免得生热损失油分。3、加工前预处理:⑴玫瑰花采摘后,一般应立即加工,存放时间不超过2小时,来不及加工的玫瑰花可临时贮存,将玫瑰花摊薄层于水泥地面上或铺席的湿地面上,并经常翻动。⑵食盐水淹渍保鲜,用20%食盐水将鲜花淹在干净防渗的池子里,盐水要将花全部淹没,密封存放。4、装锅:装花量应为蒸锅的2/3。5、通气加热:蒸馏开始时,不宜使用直接蒸气,因锅内温度较低,使用直接蒸气无疑会增加锅内水量,同时直接蒸气使锅内鲜花翻动激烈,蒸出的气流中夹带花渣、飞沫的现象严重,这时,加热升温缓慢一些,使花朵充分被水湿润,待花瓣受热变软沉于水中时,再适当加快升温过程。6、冷凝器出口处应装有温度计,以观测馏出液的温度。7、油水分离:玫瑰油为水不溶性油,密度小于水,静止时,油在上层,用分离器将其与水分离,取出玫瑰油。8、贮存:玫瑰精油为多醇、多烃、多烯等类有机物的混合物,见光及暴露在空气中,易发生氧化,影响香气质量,所以,最好用棕色玻璃瓶装,密封,贮放在阴暗处。图4-8生产工艺流程示意图

主要成分:

有香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、芳樟醇、金合欢醇、丁香酚、丁香酚甲醚、玫瑰醚、橙花醚、玫瑰呋喃等。主要用途:

在多种花香型香水、香皂、化妆品的香精中起主香剂和协调剂作用,也可用于糖果、烟草香精中。B)肉桂油

植物原料:中国肉桂树的树皮

生产方法:常压直接蒸馏。得油率1-2%。

工艺条件:装料要求:

装料量为160~180Kg/m3蒸馏锅。

蒸馏速度:按每1m3蒸馏锅计,

每1~4h时馏出液量为1l/min,第

5l时为1.2l/min。

馏出时间:自开始馏出液起为5h。

间歇放油:前1~2h,每30min放油1次。后

3~5h,每1h放油1次。生产工艺:图4-9肉桂油的生产流程框图理化性质:深棕色液体,具有温暖辛香,甜而持久。相对密度1.045~1.072,折射率1.572~1.585,旋光度-20~00。全溶于同体积的95%乙醇中。

主要成分:肉桂醛(含80~90%)、乙酸肉桂酯、水杨醛,丁香酚、香兰素、苯甲醛、肉桂酸、水杨酸等。

主要用途:在东方型、木香型香精中应用效果甚好。C)八角茴香油

植物原料:八角茴香果

生产方法:常压、直接蒸汽蒸馏。鲜果得油率2~3%,干果得油率8~12%。

生产工艺:参照肉桂油

理化性质:无色至淡黄色液体。具有大茴香辛香香气。相对密度0.980~0.984,折射率

1.553~1.558,旋光度

-2°~+1°。全溶于1.5倍体积的

90%乙醇中。凝固点15~19℃。

主要成分:大茴香脑(含80%左右)、大茴香醛(含8%左右)、桉树脑、芳樟醇、松油醇。

主要用途:少量用于食品、日用品香精中,主要还是用于合成大茴香醛、大茴香醇等香料。d)薄荷的水上蒸馏薄荷精油的生产多采用直火加热、土法蒸馏锅蒸馏的方法生产。蒸馏装料时要松紧适度。蒸馏锅体积在1.3m2左右,每次投入清水125kg,装干草250kg,蒸馏速度1.25L/min,蒸馏时间1~1.5h,每锅可出油25~30kg。山苍子油山苍子的果实进行水蒸气蒸馏得到的精油称为山苍子油.香茅油②浸提法生产浸膏、酊剂

采用溶剂(石油硅、乙醇、二氯乙烷等)浸泡原料,使原料的某些成份浸出,在浸提物中,除了香料外,尚含有植物的蜡、色素、脂肪、纤维、淀粉、糖等。蒸发回收溶剂后,往往得到膏状物,称浸膏。用乙醇浸提的香物为酊剂。茉莉浸膏花0.24~0.26%(茉莉内酯、苄醇、苄酯、吲哚)白兰花浸膏花2~2.5%(月桂烯、柠檬烯、松油醇)桂花浸膏花0.13~0.2%(紫罗兰酮、芳樟醇、香叶醇)晚香玉浸膏花0.1~0.14%(香叶醇、橙花醇、邻氨苯甲酸甲酯)水仙花浸膏花0.2~0.5%紫罗兰浸膏花0.1~0.12%香芙兰酊剂果(香兰素、大茴香醇、对羟苯甲醛)

A)浸提原理

浸提法亦称萃取法(固液萃取习惯称为浸取或浸提,液液萃取习惯称为萃取),是用挥发性有机溶液将原料中某些成分浸提出来。其特点是:浸提过程一般不须加热;既可提取挥发性成分,也可提取不挥发性成分。其生产的产品为:B)溶剂选择

原则:无毒、安全、溶解能力强、选择性好。

a)毒性小,安全性好;

b)沸点低,易回收;

c)应不溶于水,否则会稀释;

d)无色无味,化学稳定性好;

e)溶解芳香成分的能力强,选择性好。常用的溶剂有石油醚、乙醇、乙醚、丙酮、二氯乙烷等,我国鲜花类浸提一般用石油醚。C)浸提方式及设备

a)固定浸提

b)搅拌浸提

c)转动浸提

d)逆流连续浸提

方法固定浸取搅拌浸取转动浸取逆流浸取原料浸泡在有机溶剂中静止不动,溶剂可以静止,也可以回流循环。原料浸泡在有机溶剂中,采用刮板式搅拌器,使原料和溶剂缓慢转动。原料和溶剂在转鼓设备中转动时,原料和溶剂作相对运动。原料和溶剂作逆流方向移动,以提高浸取效率原料要求适于茉莉、晚香玉、紫罗兰等娇嫩花朵。适于桂花、米兰等小花或粒状原料适于白兰、茉莉等花瓣较厚的原料适于产量大的多种原料生产效率较低较高高最高浸取率60%---70%80%左右80%--90%90%左右产品质量原料静止,不易损伤,杂质少。搅拌很慢,原料不易损伤,杂质少。原料易损伤,杂质多。浸取较充分、提取效果好,杂质也较多4-3四种浸取方式的比较D)工艺要求

a)装料

物料不可太大,要使物料与溶剂有最大的接触面;料层不可太厚,要有利于溶剂的渗透和精油的扩散;对固定、搅拌、逆流浸提,装料系数为60~70%,对转动浸提为80~90%。

b)物料与溶剂比

固定、搅拌浸提一般为1:4~1:5(kg/L)

转动浸提一般为1:3~1:3.5(kg/L)

逆流浸提一般为1:4(kg/L)

c)浸提温度

浸提温度提高,则浸出率增大,但浸提选择性差,杂质增多。

d)浸提时间

浸提时间的长短主要取决于原料品种和原料组织情况,工业生产中一般达到平衡时理论得率的80~85%即停止浸提。e)浸液浓缩

两步蒸馏法(常压、减压)E)工艺过程a)浸膏生产工艺过程:

图4-10浸膏生产流程框图b)净油制备工艺过程:

浸膏除植物蜡等杂质图4-11净油生产流程框图c)残渣处理

残渣中含有大量有机溶剂。图4-12残渣处理流程框图浸膏实例茉莉浸膏的生产a)植物原料:茉莉花b)生产方法:平转式逆流连续浸提。浸膏

得率为0.24~0.26%c)工艺条件装料要求:平转式浸提连续加花量800kg/h物料配比:茉莉花:石油醚=1kg:4L

浸提温度:室温浸提转速:平转式为128r/min浸提时间:平转式浸提为96min/次浸提浓缩:先常压蒸馏回收溶剂,降至室温过滤,再在40℃、80KPa条件下进行真空浓缩得到粗茉莉浸膏。脱醚制膏:向粗膏中加入浸膏量5%的无水乙醇,搅拌溶解,再经减压蒸馏除去乙醇—石油醚混合液,得到茉莉浸膏。花渣处理:用直接水蒸汽法回收花渣中的石油醚及少许茉莉精油。d)工艺流程图4-13茉莉浸膏生产流程框图e)理化性质:

黄绿色或浅棕色膏状物。具有茉莉鲜花香气。f)主要成分:苄醇、乙酸苄酯、茉莉内酯、茉莉酮等。g)主要用途:广泛用于各种花香型香水、香皂和化妆品香精中,是茉莉香精的主香剂。

③压榨法生产精油常温下进行,确保化合物不发生化学反应,保证精油质量如:柠檬油皮0.4%(芳梅醇,乙酰芳樟醇)柑油皮2%(柠檬烯,橙花醇)④.吸收法生产香脂(提取含香质极微,价格又较贵,多用此法)以非挥发性溶剂吸收法,如用猪油、牛油吸收,以芳香物所饱和的脂肪油即为香脂,可直接用于化妆品。固体吸附法,如用活性碳、硅胶等吸收后,再用石油醚洗涤,将石油醚蒸除得精油。如,玫瑰、桂花、兰草等植物花瓣中所含的香料

③压榨法生产精油特点及分类特点:

生产过程在室温下进行,确保精油的香气逼真。分类:a)整果挫榨法

图4-14整果挫榨法生产桔类精油流程框图

b)海绵吸收法

桔皮→水洗→水泡→装料→转动挤压→海绵吸收→挤出油液→过滤→澄清分离→桔类精油↓↓悬浮物微量水图4-15海绵吸收法生产桔类精油流程框图c)整果冷磨法图4-16整果冷磨法生产桔类精油流程框图d)螺旋压榨法

图4-17螺旋压榨法生产桔类精油流程框图④吸收法生产香脂

冷吸收法

非挥发性溶剂吸收法热吸收法固体吸附剂吸附法(硅胶,活性炭)生产特点:加工过程温度低,芳香成分不易破坏,产品香气质量最佳。但手工操作多,生产周期长,生产效率低。非挥发性溶剂吸收法a)温浸法b)冷吸收法

以茉莉香脂生产为例

植物原料:茉莉花

生产方法:冷吸收法,采用猪油2份与牛油1份混合制得的脂肪基。

主要成分:乙酸苄酯等。

主要用途:膏状香脂、高级化妆品香料。工艺流程:固体吸附剂吸附法

以大花茉莉精油的制备为例。

植物原料:大花茉莉花

生产方法:活性炭吸收法,石油醚洗涤解附。

主要成分:乙酸苄酯等。

主要用途:高级化妆品香料。工艺流程:

⑤结晶法—蒸发结晶与降温结晶冷冻结晶法利用低温冷冻方法使精油中某些化合物呈固体状结晶析出,然后将固体物与其他液体成分分离,从而得到较纯产品。特点:结晶提取分离技术污染小,但是需要多次纯化才能达到所需产品要求,生产效率低。⑥超临界萃取方法

它是利用超临界条件下的流体作为萃取剂,从液体或固体中萃取出特定成分,以达到某种分离目的的技术。所谓超临界流体,即处于临界温度、临界压力以上的流体。

⑦超滤膜分离分离原理:

超滤过程是以膜两侧的压差为驱动力,靠压力差来促使有效成分分离的过程。使用压力通常为0.1-0.5MPa,筛分孔为1nm。单离香料是从天然香料中分离出比较纯净的某种特定的香成分。

物理方法:分馏、冻析、重结晶单离方法

化学方法:硼酸酯法,酚钠法,NaHSO3加成法4.3单离香料a:分馏法(利用沸点不同而分离)樟油->芳樟醇香茅油->芳叶醇松节油->蒎烯b:冻析法(利用凝固点不同而分离)使天然香料中某些化合物呈固态析出而分离。薄荷油—>薄荷脑樟脑油—>樟脑薄荷油→一次冻析(-10℃,20h)→过滤→母液→二次冻析

(-40℃,40h)(粗脑)→过滤(粗薄荷脑)→

母液→减压蒸馏→薄荷素油(含脑50%)粗薄荷脑加热熔化(滤去母液)过滤真空脱水冷却(0-5℃)分离薄荷脑粗晶体加热熔化冷却分离(除去低熔点物)薄荷脑晶体C:重结晶

原理:固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。一般是温度升高,溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂中达到饱和,冷却时即由于溶解度降低,溶液变成过饱和而析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同,可以使被提纯物质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或大部分仍留在溶液中(若在溶剂中的溶解度极小,则配成饱和溶液后被过滤除去),从而达到提纯目的。1、不与被提纯物质发生反应。2、被提纯物在高温溶解度较大,在室温或低温溶解度较小。3、杂质在热溶剂中不溶或难溶(过滤除去),或者在冷溶剂中易溶(留在母液中分离)。4、易挥发,易与晶体分离。5、能得到较好的晶体。6、环境友好,价廉易得。★

〖溶剂的选择〗——重结晶成败的关键重结晶的一般过程

(1)选择合适溶剂,将待重结晶物质在较高的温度(接近溶剂沸点)下溶解在溶剂中;(2)趁热过滤除去不溶性杂质。如溶液中含有色杂质,加活性炭煮沸脱色后一起热滤;(3)将滤液冷却,使晶体从过饱和溶液中析出,而可溶性杂质仍留在溶液中;(4)吸滤,将晶体从母液中分离出来;(5)洗涤晶体以除去吸附在晶体表面上的母液;(6)干燥后测定熔点。如果经一次重结晶后,纯度还不合格,可再进行一次重结晶。将粗香豆素收集在加热设备的接收器1中,然后转到移动的容器2,将2放在加热浴3中,再从高位槽11把稀乙醇加入,制成粗香豆素的乙醇溶液。将容器2移到冷却浴4中,生成大块结晶后,将晶体-乙醇溶液放入离心机5中。乙醇洗涤,得重结晶香豆素。晶体放在干燥室7的架子上,空气经过通风机8和加热炉9吹入干燥室。若要细小结晶的香豆素:将容器2转到溶解器12中,同时从高位槽11把乙醇加入,搅拌加热回流使香豆素晶体全部溶解。再用氮气将香豆素乙醇溶液通过压滤器15压入结晶器14.结晶器的夹层中输入冷盐水,结晶过程在搅拌下进行。

d:硼酸酯法(分离醇的方法)

反应原理:硼酸与精油中的醇反应生成的硼酸酯(高沸点)减压蒸馏除去低沸物,再将硼酸酯皂化,游离出醇来。

生产过程:精油→装锅→减压分馏→硼酸酯→皂化硼酸有机相分离NaOH→分离→粗醇→减压蒸馏→精醇

硼酸钠→酸化→分离→回收硼酸

e:酚钠盐法

原理:酚与碱生成溶于水的酚钠盐,将盐分离后,再酸化使盐析出。如:丁香油->丁香酚(80%)生产过程:10%NaOH回收有机相

丁香油→混合搅拌→分层分离→水相→稀HCl除去水相酸化→分层分离→粗丁香酚→减压蒸馏→丁香酚

愈创木酚(邻甲氧基苯酚)合成丁香酚:由邻甲氧基苯酚与烯丙基氯在金属铜的催化和100℃下一步反应得到成品。由于氯离子在体系中的存在会影响产品的香气,后改为OH烯丙醇,催化剂也由氯化铜或氯化亚铜改为酸性催化剂。由于反应得到的是混合物,所以要得到纯的丁香酚(沸点:255℃)必须进行分离,其分离过程如下:f亚硫酸氢钠加成法

醛或某些酮的羰基与亚硫酸氢钠反应生成不溶有机溶剂的磺酸盐,分离后,用磺酸钠或HCl处理,重新生成醛酮。主要有:柠檬醛,肉桂醛,香草醛,羟基香茅醛

在香茅油中含有40%左右的香茅醛,分馏香茅醛可得粗香茅醛。粗香茅醛与浓度为35%亚硫酸氢钠发生加成反应,生成磺酸钠盐沉淀物,经过滤将其分离出来后再用氢氧化钠水溶液处理可得纯香茅醛。

粗醛Na2SO3.7H2O(3.5份)↓NaHCO3(1.25份)→搅拌溶解→加成反应清水(10份)→分层分离→加成物水溶液→环己醇萃取→↓有机杂质

石油醚碱液加成物分解→三次萃取→石油醚萃取液→二次水洗→常压蒸馏→减压蒸馏→精制醛↓水相回收石油醚

生产过程:4.4合成香料半合成、全合成香料

利用植物性天然香料为原料,经化学反应使结构改变或修饰所得到的香料称为半合成香料,如利用松节油中的蒎烯制得的松节醇利用基本化工原料合成的称全合成香料(如由乙炔、丙酮等合成的芳樟醇)。

4.4.1半合成香料以松节油为原料合成α-松节醇松节油是世界上产量最大的精油产品,其主要成份为α-蒎烯(C10H16)不得少于70%以山苍子油为原料合成紫罗兰酮山苍子油主要成份为柠檬醛,含量66-80%以丁香油为原料合成香兰素1)以丁香油为基本原料,用酚钠盐单离出丁香酚2)以丁香酚异构化生成异丁香酚3)异丁香酚乙酰化生成乙酰基异丁香酚4)乙酰基异丁香酚经氧化反应生成乙酰基香兰素5)乙酰基香兰素水解生成香兰素钾盐6)香兰素钾盐酸化得香兰素4.4.2全合成香料石油和天然气或煤化工为主要原料,通过一系列反应得到的香料化合物。分类方法官能团

:醇类、醛类、酯类香料等碳原子骨架:萜类、脂肪族、芳香族香料等用途:日用香料、食用香料和其它香料石化原料芳香族香料苯甲醇、苯乙醇、苯甲醛、苯乙醛、香兰素、苯乙酮、百里香酚、洋茉莉醛、大茴香醛等萜类香料薄荷醇、橙花醇、香叶醇、薰衣草醇、柠檬醛、甲氧基香茅醛等.合成麝香二甲苯麝香、葵子麝香、酮麝香、西藏麝香、环十五酮、万山麝香、大环内酯麝香、佳乐麝香等.其它香料甲基庚烯酮、橙花酮、紫罗兰酮、β-萘醚、氧化玫瑰等.一、常见烃类化合物薄荷醇胡椒烯酮马鞭烯酮1、

蒎烯(pinene):松节油中主要成份月桂烯香叶醇芳樟醇橙花醇香茅醇柠檬醛香茅醛羟基香茅醛α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮2、月桂烯月桂油(吉林\黄柏油)二、醇类香料1、醇类通性通式:R-OH性质:沸点较高。醇香约占香料的20%,但提取困难主要以合成香料为主醇香气味与分子结构有关:C1-3酒香味C6-9清香味,少量油脂味C原子继续增加花香味>C14气味全部消失适当提高不饱和度,香气较好芳樟醇玫瑰醇香茅醇2、常见醇类香料叶醇:CH3CH2CH=CHCH2CH2-OH(顺-3-己烯醇)a脂肪醇正己醇(水果味、用于桂花、玉兰、紫罗兰香精、椰子香精)正辛醇(玫瑰香、用于风信子、素心兰、玫瑰香精)b芳香族醇苯甲醇(密甜水果香、应用于甜

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