高考化学（全国）：难溶电解质的沉淀溶解平衡

学霸推荐难溶电解质的沉淀溶解平衡优秀同龄人的陪伴

让你的青春少走弯路难溶电解质的沉淀溶解平衡的知识点特点一、【细致且灵活，抓好细节】知识点相对细致，题型灵活常考细节，需抓好关键点二、【弄清原理，举一反三】推理分析性强，需扎实的硬实力基础核心方法掌握到位，细节注意到位弄清原理是关键，举一反三使用说明-内容说明PA

RT

1构建难溶电解质的沉淀溶解平衡知识网络图帮你快速了解本节课主题，清楚注意事项，对学习收获了然于心DREAMOFTHEFUTURE难溶电解质的沉淀溶解平衡知识网络图：沉淀溶解平衡1、定义：在一定温度下，难溶电解质溶解的速率和沉淀的速率相等时，形成饱和溶液，达到的平衡状态叫做沉淀溶解平衡例：v（溶解）>v（沉淀）

固体溶解v（溶解）=v（沉淀）

溶解平衡v（溶解）<v（沉淀）

析出晶体

溶

解

BaSO4

(s)Ba2(aq)

SO42—

(aq)

沉淀2、特征：①逆：沉淀溶解平衡时可逆反应②等：v（溶解）=v（沉淀）≠0③动：动态平衡④定：平衡时，反应体系中各组分浓度保持不变⑤变：影响条件改变，平衡移动3、注意事项：①不存在绝对不溶解的物质②多数难溶电解质溶解吸热，少数难溶电解质溶解放热溶度积常数（Ksp）1、定义：一定温度下，难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，离子浓度幂的乘积为一常数，简称溶度积，符号为Kspn

(aq)

nB

m

(aq)

Ksp

c

(A

)

c

(B

)mn

nm

2、表达式：3、意义：A

B

(s)

mAmn

3

)

c

(OH

)3如

Ksp[Fe(OH)

]

c(Fe3①Ksp只与难溶电解质本身的性质及温度有关②溶度积可以用来表示物质的溶解能力（Ksp小者溶解性不一定更小，前提必须是相同类型才成立！）Ⅰ、组成类型相同的难溶电解质，Ksp越大溶解性越大；例：AgCl、AgBr及AgI的Ksp依次为1.6×10

、4.8×10

和1.6×10

、则溶解性：AgCl>AgBr>AgI―10―13―16Ⅱ、组成类型不同的难溶电解质，可根据Ksp开相应次方的结果粗略比较，即

m

n例：AgCl、Ag

CrO

的Ksp依次为1.6×10

、9.0×10

，开根后的结果AgCl<Ag

CrO

，则溶解性AgCl<Ag

CrO4Ksp(A

B

)

，数值大者溶解性大m

n―10―12242424、溶度积与离子积Qc的关系：①Qc>Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出②Qc=Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态③Qc<Ksp，溶液未饱和，仍可溶解该难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素1、内因：难溶电解质本身的性质2、外因：①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动②温度：多数难溶电解质溶于水吸热，故升高温度，平衡正向移动；少数难溶电解质溶于水放热，故升高温度，平衡逆向移动。③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中加入与难溶物质电离出的离子相同的离子，平衡向沉淀方向移动。例：，加入CaCl

固体或Na

CO

固体，平衡逆向移动，有沉淀产生2

2

3CaCO3

(s)

Ca2

(aq)

CO

—(aq)

23④化学反应：向沉淀溶解平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体的离子，平衡向溶解方向移动。例：，加入稀盐酸，平衡正向移动，沉淀溶解

CaCO3

(s)

Ca

(aq)

CO3(aq)2

2—

—AgCl(s)

Ag

(aq)

Cl

(aq)，加入KI溶液，平衡正向移动，生成更难溶的沉淀沉淀溶解平衡的应用1、沉淀的生成本质：Qc>Ksp方法：①调节pH法：如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，使其溶解于水，再加入氨水调节pH只7~8，可使Fe3+转变为Fe(OH)3沉淀而除去②加沉淀剂法：如以Na

S、H

S等作沉淀剂，使某些金属离子如Cu

、Hg

等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等2+2+22沉淀而除去沉淀溶解平衡的应用2、沉淀的溶解本质：沉淀溶解平衡正向移动方法：①盐溶解法：如Mg(OH)

溶于NH

Cl溶液中生成弱电解质NH

•H

O2432②酸溶解法：如CaCO

溶于盐酸，Al(OH)

、Cu(OH)

溶于强酸等332③生成配合物法：如AgCl溶于氨水中生成配合物Ag(NH3)2Cl④氧化还原法：如CuS、HgS等可溶于HNO3中⑤沉淀转化溶解法：如向BaSO

中加入饱和Na

CO

溶液使BaSO

转化为BaCO

，再将BaCO

溶于盐酸4234333、沉淀的转化本质：沉淀溶解平衡正向移动。一般来说，溶解度小的沉淀易转化为溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越易转化如：Ag

NO3溶液

N

aCl

AgCl

白色沉淀

()N

aBr

AgBr

浅黄色沉淀

()N

()

(

)aI

AgI

黄色沉淀

a

S

Ag

S

黑色沉淀N22应用：在工业废水处理的过程中，用FeS等难溶物作为沉淀剂除去废水中的重金属离子难溶电解质的沉淀溶解平衡知识网络图：PA

RT

2利用知识网络图来解题此部分务必观看视频讲解DREAMOFTHEFUTURE课堂练习11．己知某溶液中含有Cl

，Br

和CrO

，浓度均为0.010mo1•L

，向该溶液中逐滴加入0.010mol•L――2――1―14的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ꢀꢀ）Ksp（AgCl）=1.56×10

，

Ksp（AgBr）=7.7×10

，

Ksp（Ag

CrO

）=9.0×10―10―13―1224A．Cl

、Br

、CrOB．CrO

、Br

、Cl――2―2―――44C．Br

、Cl

、CrOD．Br

、CrO

、Cl4――2――2――4答案解析1解析：对于A

B

型难溶电解质且K

相差比较大，粗略比较溶解性大小时，即比较Ksp

，开根后m

nn

mSP结果越大说明物质溶解性越大，反之溶解性越小。因此对AgCl、AgBr、Ag

CrO

的K

开根，24SP得开根后的结果为AgBr<AgCl<Ag

CrO

，因此溶解性AgBr<AgCl<Ag

CrO

，根据越难溶越2424先沉淀原理，故三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br

、Cl

、CrO――2―4故选C．课堂练习22．已知PbI

的Ksp=7.0×10

，将7.5×10

mol/L

KI与Pb（NO

）

溶液按体积比为2：1混合，―9―3232则生成PbI

沉淀所需Pb（NO

）

溶液的最小浓度（mol/L）为（ꢀꢀ）232A．8.4×10―4B．5.6×10―4C．4.2×10―4D．2.8×10―4答案解析2解析：KI与Pb（NO

）

溶液按体积比为2：1混合，混合后溶液体积增加，碘离子物质的量浓度减小32为原来的

，2

3

5

10

mol

/

L

3c(I

)

7.5

10mol

/

L3PbI

沉淀溶解平衡为：PbI

（s）⇌

Pb

（aq）+2I

（aq）；2+－22Ksp=c（Pb

）×c

（I

）2+2－7

10

9

Kspc(Pb2

)

2.8

10

4

mol

/

L

所以

c2

(I

)

(5

10

3)2所以原Pb（NO

）

溶液中c（Pb

）=2.8×10

mol/L×3=8.4×10

mol/L，2+－4－432故选A．课堂练习33．已知：25℃时Ksp（BaSO

）=1.0×10

．该温度下，CaSO

悬浊液中，c（Ca

）与c（SO

）的―102+2―444关系如图所示，下列叙述正确的是（ꢀꢀ）A．向a点的溶液中加入等物质的量固体Na

SO

或Ca（NO

）

，析出的沉淀量不同2432B．a、b、c、d四点对应的体系中，d点体系最稳定C．升高温度后，溶液可能会由a点转化为b点D．反应Ba

（aq）+CaSO

（s）⇌

BaSO

（s）+Ca

（aq）的平衡常数K=9×102+2+444答案解析3解析：A．向a点的溶液中加入等物质的量固体Na

SO

或Ca（NO

）

，抑制固体溶解的作用相同，则析出的沉2432淀量相同，故A错误；B．曲线上的点为平衡点，c为不饱和溶液，d为过饱和溶液，则d点体系最不稳定，故B错误；C．a点转化为b点，c（Ca

）减小、c（SO

）增大，而升高温度，c（Ca

）与c（SO

）浓度均增2+2―2+2―44大，则升高温度不能使溶液由a点转化为b点，故C错误；D．由图可得Ksp（CaSO

）=c（Ca

）•c（SO

）=9×10

，故反应反应2+2――644

c(Cac(Ba22)

K

(CaSO

)

9

10

6Ba

（aq）+CaSO

（s）⇌

BaSO

（s）+Ca

（aq）的平衡常数2+2+

9

104KSP444)

K

(BaSO

)

1

10

10

SP4故D正确。故选D．PA

RT

3回顾落实总结本节所学，加深巩固，进一步落实与提升，将学到的知识内化为自身能力DREAMOFTHEFUTURE注意事项要点总结不溶解的物质多数难溶电解质溶解吸热，少数难溶电解质溶解放热平衡影响因素内因：难溶电解质本身的性质浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动温度：升温，溶解为吸热则正向移动，溶解为放热则逆向移动同离子效应：逆向移动化学反应：正向移动溶度积常数Ksp只与难溶电解质本省的性质及温度有关根据Ksp比较溶解性大小，先区分类型再比较判断类型相同的难溶电解质，Ksp越大溶解性越大类型不同的难溶电解质，Ksp开方结果比较，数值大溶解性大