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专题10电解质溶液【核心考点梳理】考点一、强酸(碱)和弱酸(碱)稀释图像1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸分析:加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大分析:加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸分析:加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大分析:加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH与稀释倍数的线性关系分析:(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的电离程度:d>c>a=b分析:(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的电离程度:a>b3.理解电解质溶液中的两个“微弱”:(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的,且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中:CH3COOHCH3COO-+H+,H2OOH-+H+,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)。(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的,但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中:CH3COONa=CH3COO-+Na+,CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,H2OH++OH-,所以CH3COONa溶液中:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)。4.掌握三种守恒(1)电荷守恒规律电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、OH-,存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))。(2)物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。(3)质子守恒规律质子守恒是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子(H+)总数等于粒子接受的氢离子(H+)总数加上游离的氢离子(H+)数。或者理解为电解质溶液中分子或离子得到或失去的质子的物质的量应相等。质子守恒公式的意义是由水电离出的H+数目(或浓度)永远等于由水电离出的OH-的数目(或浓度),这是对质子守恒的另一角度的表述。质子守恒可由电荷守恒和物料守恒推导出来。如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。考点二、平衡常数(Kw、Ksp)曲线(1)直线型(pM-pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点:c(M2+)=c(R2-);②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3;③X点对CaCO3要析出沉淀,对CaSO4是不饱和溶液,能继续溶解CaSO4;④Y点:c(SOeq\o\al(2-,4))>c(Ca2+),二者的浓度积等10-5;Z点:c(COeq\o\al(2-,3))<c(Mn2+),二者的浓度积等10-10.6。(2)双曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6](1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,Kw依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,Kw=1×10-14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点:c(H+)<c(OH-)(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SOeq\o\al(2-,4)),如加入Na2SO4固体,但Ksp不变(2)b点在曲线的上方,Qc>Ksp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,Qc<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO4考点三、酸碱中和滴定曲线1.滴定曲线特点氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7)2.滴定曲线上的特殊点的分析示例:常温下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图。(1)pH—V图各特殊点对水电离程度的影响点溶质水的电离情况AHAc抑制BHAc、NaAc抑制CHAc、NaAc正常电离DNaAc只促进ENaAc、NaOH抑制FNaAc、NaOH抑制说明:表中HAc为CH3COOH根据图中pH数据,图中A、B、C、D、E、F各点对应的溶液中水的电离程度大小顺序图示:(2)pH—V图各特殊点粒子大小关系及变化趋势点溶质离子浓度大小比较AHAcc(H+)>c(Ac-)>c(OH-)B(1∶1)HAc、NaAcc(Ac-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C(pH=7)HAc、NaAcc(Ac-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)DNaAcc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)E(2∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(Ac-)>c(OH-)>c(H+)F(1∶1)NaAc、NaOHc(Na+)>c(OH-)>c(Ac-)>c(H+)考点四、分布系数图分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)δ0为CH3COOH分布系数,δ1为CH3COO-分布系数δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2Oeq\o\al(-,4)分布系数、δ2为C2Oeq\o\al(2-,4)分布系数随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的浓度,就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度【点对点真题回顾】1.(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S饱和,即,通过调节pH使和形成硫化物而分离,体系中与关系如下图所示,c为和的浓度,单位为。已知,下列说法正确的是A.B.③为与的关系曲线C.D.2.(2022·辽宁卷)甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时,、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是A.甘氨酸具有两性B.曲线c代表C.的平衡常数D.3.(2021·辽宁卷)用盐酸滴定溶液,溶液中、、的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如分布分数:】
A.的为 B.c点:C.第一次突变,可选酚酞作指示剂 D.【点对点模拟仿真】1.(2023·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测)室温下,用溶液滴定X(或)的稀溶液,溶液pH与的关系如图所示,已知:,室温下,下列说法错误的是A.溶液B.溶液中滴加氨水至溶液呈中性:C.溶液中滴加至溶液呈中性:D.溶液中滴加至溶液呈中性:2.(2023·辽宁·校联考模拟预测)常温下某混合溶液中、、、和随p的变化关系如图,下列说法正确的是A.②表示随的变化曲线B.常温下,的C.由7到14的变化过程中,水的电离程度逐渐增大D.M点对应的溶液中存在3.(2023·辽宁沈阳·辽宁实验中学校考模拟预测)已知:叠氮酸()是一元弱酸,其电离常数(298K)。298K时,在20mL浓度为溶液中滴加的NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示(已知:)。下列说法错误的是A.298K时,水的电离程度①<②<③B.a点pH约为2.7C.①点溶液中:D.②点溶液中:4.(2023春·辽宁大连·高三辽师大附中校考阶段练习)常温下,向10.0mL浓度均为0.1mol/L的AlCl3和FeCl3混合溶液中加入NaOH固体,溶液中金属元素有不同的存在形式,它们的物质的量浓度与NaOH物质的量关系如图所示,测得a、b两点溶液的pH分别为3.0,4.3。已知:①Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3];②Al3+(aq)+4OH—(aq)[Al(OH)4]—(aq),298K时,K=1.1×1033。下列叙述错误的是A.曲线II代表Al3+B.在Al(OH)3和Fe(OH)3共沉淀的体系中=103.9C.c点溶液中金属元素主要存在形式为Fe(OH)3、Al(OH)3和[Al(OH)4]—D.Al(OH)3(s)+OH—(aq)[Al(OH)4]—(aq)的平衡常数K1为1.1×101.15.(2023秋·辽宁朝阳·高三校联考期末)室温下,用的溶液滴定浓度为的醋酸,滴定曲线如图所示,已知的电离常数为,下列有关说法正确的是A.溶液中B.a点溶液中:C.稀释点溶液时,增大D.时溶液中:6.(2023·辽宁·统考三模)室温下,向的溶液中滴加的NaOH溶液时,pH、(、或)随V(NaOH溶液)变化的曲线如图。下列叙述不正确的是A.常温下,的第一步电离平衡常数B.当V(NaOH溶液)=10mL时,C.V(NaOH溶液)=20mL时,水的电离程度最大D.常温下,当时,有7.(2023·辽宁大连·统考二模)时,向水溶液中滴加溶液,的各微粒的分布分数[某含砷微粒的物质的量浓度占所有含砷微粒物质的量浓度之和的分数]与的关系如图所示。下列叙述正确的是A.的数量级是B.溶液中:C.以酚酞为指示剂,当溶液变为浅红色(且30秒颜色无变化)时停止滴加,主要发生的离子方程式为D.向的溶液中加入一定量的溶液至时,8.(2023·辽宁抚顺·校联考二模)常温下,用的溶液滴定未知浓度的次磷酸溶液。溶液、所有含磷微粒的分布系数[比如的分布系数:]随滴加溶液体积的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A.曲线①代表的变化情况,曲线③代表的变化情况B.常温下,的水解常数C.时,D.时,溶液中9.(2023·辽宁·校联考三模)25℃,用0.1mol⋅LNaOH溶液滴定某二元弱酸,pH与粒子的分布分数δ[如],的关系如图所示。下列说法正确的是A.时,应选择酚酞溶液作指示剂B.的数量级为C.NaHA溶液中D.Na₂A溶液中10.(2023·辽宁大连·育明高中校考一模)甘氨酸是人体必需氨基酸之一,在晶体和水溶液中主要以偶极离子的形式存在,它是两性电解质有两个可解离基团。在水溶液中,甘氨酸的带电状况与溶液的有关。当调节溶液的使甘氨酸所带正负电荷正好相等时,甘氨酸所带的净电荷为零,在电场中不发生移动现象,此时溶液的即为甘氨酸的等电点。在时,和的分布分数[如]与溶液关系如图下列说法正确的是A.曲线a代表B.等电点时,微粒间的数量关系是:C.的平衡常数D.在等于6的溶液中甘氨酸带净正电荷,在电场中将向阴极移动11.(2023·辽宁鞍山·鞍山一中校考模拟预测)常温下,向一定浓度邻苯二甲酸钠(表示)溶液中通入HCl气体,保持溶液体积和温度不变,测得与pOH[X为、、;]的变化关系如图所示。下列说法正确的是A.曲线L₁表示B.C.水的电离程度:b>a>cD.c点溶液中:12.(2023秋·辽宁·高
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