人教版高中化学选修4：化学反应原理 　难溶电解质的溶解平衡

第四节难溶电解质的溶解平衡第一页，共三十三页。第二页，共三十三页。第三页，共三十三页。第四页，共三十三页。人教版选修4·化学反应原理

第三章水溶液中的离子平衡第四节难溶电解质的溶解平衡（第1课时）第五页，共三十三页。1.什么是饱和溶液？

在一定温度下，在一定量的溶剂里，不能再溶解某种溶质的溶液，叫做这种溶质的饱和溶液。复习2.如何判断某NaCl溶液是否已经达到饱和？第六页，共三十三页。讨论1：在NaCl的饱和溶液中，再加入固体溶质，固体会不会继续溶解？是否发生着溶解过程？第七页，共三十三页。饱和NaCl溶液形状不规则的NaCl固体形状规则的NaCl固体

一昼夜后观察发现：固体变为规则的立方体；质量并未发生改变思考：从中你得到什么启示？探究1：饱和溶液中v(结晶)=v(溶解)第八页，共三十三页。结论：NaCl的饱和溶液中存在溶解平衡探究2：在饱和NaCl溶液中加入浓盐酸第九页，共三十三页。现象:NaCl饱和溶液中析出固体解释:在NaCl的饱和溶液中，存在溶解平衡

NaCl(S)Na+(aq)+Cl-(aq)

加浓盐酸Cl-

的浓度增加,平衡向左移,NaCl析出

可溶的电解质溶液中存在溶解平衡，难溶的电解质在水中是否也存在溶解平衡呢？第十页，共三十三页。【实验】向盛有2mL0.1mol/LAgNO3溶液的试管中加入2mL0.1mol/LNaCl溶液。讨论2：现象：有白色沉淀生成，说明溶液中依然有Ag+Cl-存在，即Ag＋和Cl－的反应不能进行到底。（1）是否恰好反应？（2）溶液中是否还含有Ag+和Cl-？【继续实验】取上层清液，滴加NaCl溶液，有何现象？说明了什么？

沉淀是难溶物，但不是绝对不溶，只不过溶解度很小，难溶物在水中存在溶解平衡。第十一页，共三十三页。

溶解AgCl(s)

Ag＋(aq)+2Cl-（aq)

沉淀

Ag+Cl-AgCl在水中溶解平衡思考：把AgCl固体加到水中都发生着怎样的过程？初始状态：Ｖ(溶解)>Ｖ(沉淀)溶解平衡：Ｖ(溶解)=Ｖ(沉淀)

得到饱和AgCl溶液，建立溶解平衡第十二页，共三十三页。化学式溶解度/g化学式溶解度/gAgNO3222Fe(OH)33x10-9Ag2SO40.796Mg(OH)29x10-4AgCl1.5x10-4Ca(OH)20.165AgBr8.4x10-6Ba(OH)23.89AgI3x10-7MgSO435.1Ag2S1.3x10-6CaSO40.21BaCl235.7BaSO42.4x10-4一、Ag＋和Cl－的反应真能进行到底吗？讨论3:从表格中你能获得哪些信息？谈谈你对酸、碱和盐的溶解度表中“溶”与“不溶”的理解。第十三页，共三十三页。200C时，溶解性与溶解度的大小关系溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10g1g~10g0.01g~1g<0.01g1、溶解是绝对的,不溶是相对的。2、没有绝对不溶的电解质，难溶电解质都会发生微量溶解。3、生成沉淀的离子反应能发生的原因：生成物的溶解度很小。

化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol/L，沉淀就达完全。第十四页，共三十三页。二、难溶电解质的溶解平衡1、概念：在一定条件下，难溶电解质___________的速率等于离子重新_____________的速率，溶液中各离子的浓度__________的状态。（也叫沉淀溶解平衡)溶解成离子结合成沉淀保持不变2、溶解平衡的建立以AgCl(s)的溶解平衡为例第十五页，共三十三页。3、表达方法标明物质状态和可逆符号【练习】写出CaCO3、Mg(OH)2的溶解平衡表达式和电离方程式？CaCO3(s)⇌Ca2+(aq)+CO32-(aq)Mg(OH)2(s)⇌Mg2+(aq)+2OH-(aq)CaCO3=Ca2++CO32-

Mg(OH)2

⇌Mg2++2OH-

第十六页，共三十三页。逆——溶解与沉淀互为可逆等——V溶解=V沉淀（结晶）动——动态平衡，V溶解=V沉淀≠0定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变变——当外界条件改变，溶解平衡将发生移动4、溶解平衡的特征逆、等、动、定、变第十七页，共三十三页。5、沉淀溶解平衡的影响因素（1）内因：难溶电解质本身的性质是主要因素。（2）外因①温度：绝大多数难溶电解质的溶解是吸热的升温，平衡向溶解方向移动(Ca(OH)2除外)第十八页，共三十三页。②浓度：加水稀释：平衡向溶解方向移动同离子效应：向平衡体系中加难溶物相应的离子，平衡向沉淀方向移动化学反应：向平衡体系中加可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向沉淀溶解方向移动。第十九页，共三十三页。（3）实例改变条件平衡移动方向C（Ag+）C（Cl-）

以AgCl为例：AgCl（S）⇌

Ag+(aq)+Cl-(aq)正向升高温度增大增大加AgNO3(s)增大逆向

减小加Na2S(s)正向

减小增大通HCl增大逆向

减小加少量水正向不变不变第二十页，共三十三页。当氢氧化钙固体在水中达到溶解平衡Ca(OH)2（S）Ca2+(aq)+2OH-(aq)时，为使氢氧化钙固体的量减少，需加入少量的（双选）（）

ANH4NO3BNaOHCCaCl2DNaHSO4练习ＡＤ第二十一页，共三十三页。三.溶度积常数1.定义2.表达式

在一定温度下，难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡时，其离子浓度幂的乘积为一个常数，称之为溶度积常数,简称溶度积，用Ksp表示。通式：AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl-(aq)

则Ksp(AgCl)=c(Ag+)

·c(Cl-)第二十二页，共三十三页。3.影响因素

只与难溶电解质本身的性质和温度

化学式溶度积化学式溶度积AgCl1.8x10-10Fe(OH)34.0x10-38Ag2SO41.4x10-5Mg(OH)21.8x10-11Ag2S6.3x10-50MgCO36.8x10-6BaSO41.1x10-10Cu(OH)22.2x10-20CaCO32.8x10-9CuS6.3x10-36几种难溶电解质的溶度积(25℃)第二十三页，共三十三页。例1：25℃时，Ksp

(AgBr)=

5.0×10-10，求AgBr的饱和溶液中的c(Ag+)和c(Br-)。例2：25℃时，Ksp

[Mg(OH)2]=

1.8×10-11，求Mg(OH)2的饱和溶液中的C(Mg2+)和c(OH-)C(Mg2+)=1.65×10-4，c(OH-)=3.3×10-4c(Ag+)=c(Br-)=2.2×10-5练习第二十四页，共三十三页。4.溶度积规则

溶液过饱和,有沉淀生成处于沉淀溶解平衡溶液不饱和，加入固体将溶解溶液中有关离子浓度幂的乘积—离子积Qc第二十五页，共三十三页。

例1：在100mL0.01mol/LKCl溶液中，加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×10-10)（）A、有AgCl沉淀析出B、无AgCl沉淀C、无法确定D、有沉淀但不是AgClAc(Cl-)=(0.01×0.1)÷0.101=9.9×10-3mol/Lc(Ag+)=(0.01×0.001)÷0.101=9.9×10-5mol/LQc=9.9×10-3×9.9×10-5=9.8×10-7>Ksp练习第二十六页，共三十三页。例2：将5mL1×10-5mol/L的AgNO3溶液和15mL4×10-5mol/L的K2CrO4溶液混合时，有无砖红色Ag2CrO4沉淀生成？已知Ag2CrO4的Ksp=9×10-12

c(Ag＋)=2.5×10-6mol/L

c(CrO42-)=3×10-5mol/L

Qc＝c(Ag＋)2·c(CrO42-)＝(2.5×10-6mol/L)2×3×10-5

mol/L＝1.9×10－16由于Qc<Ksp，所以无Ag2CrO4沉淀生成。第二十七页，共三十三页。讨论:溶度积和溶解度都可以表示难溶电解质在水中的溶解能力，分析下表，你将如何看待溶度积和溶解度的关系？第二十八页，共三十三页。类型化学式溶度积Ksp溶解度/gABAgBr5.0×10-138.4×10-6ABAgCl1.8×10-101.5×10-4A2BAg2CrO41.1×10-122.2×10-3A2BAg2S6.3×10-501.3×10-16

结论：相同类型的难溶电解质，

Ksp数值越小，溶解度越小。不同类型的难溶电解质，不能简单根据Ksp大小判断溶解度大小，必须经过换算才能得出结论。

一定条件下：第二十九页，共三十三页。

【小结提升】1.Ag＋和Cl－的反应真能进行到底吗？2.难溶电解质的溶解平衡3.溶度积常数（1）概念（2）表达式（3）影响因