近红外光谱法定量分析及其应用研究

近红外光谱法定量分析及其应用研究一、本文概述随着科学技术的发展，光谱分析技术以其独特的优势在多个领域得到了广泛的应用。其中，近红外光谱法作为一种重要的光谱分析技术，因其无损、快速、环保等特点，在定量分析领域具有独特的优势。本文旨在深入探讨近红外光谱法定量分析的基本原理、方法、技术及其在各个领域的应用研究，以期为该领域的研究者提供有益的参考和启示。本文将简要介绍近红外光谱法的基本原理和定量分析的基本方法，包括光谱数据的获取、预处理、特征提取以及模型的建立与优化等。本文将重点分析近红外光谱法在农业、食品、医药、石油化工等领域的应用案例，探讨其在实际应用中的优势和局限性。本文还将对近红外光谱法定量分析的发展趋势和前景进行展望，以期为该领域的发展提供新的思路和方向。通过本文的研究，我们期望能够为近红外光谱法定量分析的理论研究和实际应用提供有益的参考，同时也希望能够推动该领域的技术创新和发展。二、近红外光谱法的基本原理与技术近红外光谱法（Near-InfraredSpectroscopy，NIRS）是一种利用物质在近红外区（波长范围通常为780-2500nm）的吸收特性进行定性和定量分析的技术。其基本原理主要基于分子振动产生的吸收光谱，这些光谱信息能够反映分子内部的结构和组成。近红外光谱法的基本原理是物质对近红外光的吸收与其内部的分子结构、化学键合状态以及分子间的相互作用有关。当近红外光通过物质时，某些特定波长的光会被物质吸收，这些被吸收的波长与物质的特定化学成分和分子结构密切相关。因此，通过测量物质在近红外区的吸收光谱，可以获取到关于物质成分和结构的信息。近红外光谱法的技术包括光谱采集、光谱预处理、模型建立与验证等步骤。光谱采集是使用近红外光谱仪对样品进行扫描，得到其近红外吸收光谱。光谱预处理是为了消除光谱中的噪声和干扰，提高光谱的质量和可靠性。模型建立与验证是通过化学计量学方法，如多元线性回归、主成分回归、偏最小二乘回归等，建立光谱数据与物质成分之间的定量关系模型，并对模型进行验证和优化。近红外光谱法具有快速、无损、无需复杂样品处理等优点，因此在农业、食品、医药、石油化工等领域得到了广泛的应用。例如，在农业领域，近红外光谱法可以用于粮食、饲料、水果等农产品的成分检测；在食品领域，可以用于食品营养成分的快速测定；在医药领域，可以用于药品的质量控制等。随着技术的不断发展，近红外光谱法在定量分析及其应用研究方面的应用将会越来越广泛。三、近红外光谱法在定量分析中的应用近红外光谱法作为一种快速、无损、环保的分析技术，在定量分析领域得到了广泛的应用。由于其独特的优势，近红外光谱法已成为许多行业如农业、食品、医药、石油化工等领域中定量分析的重要工具。在农业领域，近红外光谱法被广泛应用于农产品的品质检测和成分分析。例如，通过近红外光谱法可以快速准确地测定粮食中的水分、蛋白质、脂肪等关键指标，这对于农产品的质量控制和市场流通具有重要意义。在食品工业中，近红外光谱法用于食品营养成分的快速分析，如糖分、脂肪、蛋白质等。这种方法不仅可以提高分析效率，还可以实现生产过程中的实时监控，确保食品的安全和质量。在医药领域，近红外光谱法常用于药物成分的定量分析。与传统的化学分析方法相比，近红外光谱法具有更高的灵敏度和准确性，能够为药物研发和质量控制提供有力支持。在石油化工领域，近红外光谱法也被用于石油产品的成分分析和质量控制。通过近红外光谱法可以快速准确地测定石油产品中的烃类含量、硫含量等关键指标，为石油产品的生产和加工提供重要依据。近红外光谱法在定量分析中的应用广泛且具有重要意义。随着技术的不断进步和应用领域的拓展，近红外光谱法将在未来发挥更大的作用，为各行业的快速发展提供有力支持。四、近红外光谱法的技术创新与发展趋势随着科学技术的不断进步，近红外光谱法在技术创新和发展趋势上也取得了显著的进步。本部分将详细讨论近红外光谱法在技术创新方面的发展，并预测其未来的发展趋势。技术创新方面，近红外光谱法在硬件设备和数据处理技术上都取得了显著的突破。在硬件设备方面，新型的光谱仪器具有更高的分辨率和灵敏度，能够在更短的时间内获取更准确的光谱数据。光谱仪器的便携性和稳定性也得到了显著提高，使得现场快速检测和在线监测成为可能。在数据处理技术方面，随着人工智能和机器学习等先进技术的发展，近红外光谱数据的处理和分析能力得到了极大的提升。通过建立更复杂的数学模型和算法，我们能够更好地解析光谱信息，提高定量分析的准确性和可靠性。对于未来的发展趋势，我们认为近红外光谱法将在以下几个方面取得更大的突破：一是光谱仪器的小型化和集成化。随着微纳技术的不断发展，未来的光谱仪器可能会更加小巧、便携，甚至可以实现与智能手机等移动设备的集成，从而大大提高光谱检测的便利性和普及性。二是光谱数据的智能化处理。借助深度学习等人工智能技术，未来的光谱数据处理可能会实现自动化和智能化，使得非专业用户也能够轻松进行光谱数据的解析和分析。三是多光谱技术的融合应用。近红外光谱法与其他光谱技术（如可见光、中红外等）的融合应用可能会成为一种新的发展趋势。通过融合多种光谱技术，我们可以获取更全面的物质信息，进一步提高定量分析的准确性和可靠性。四是光谱检测在各个领域的应用拓展。随着光谱技术的不断进步和应用领域的不断拓展，近红外光谱法有望在食品安全、环境监测、医药研发等领域发挥更大的作用。近红外光谱法在技术创新和发展趋势上呈现出良好的发展态势。我们有理由相信，在未来的发展中，近红外光谱法将在更多领域发挥更大的作用，为人类的科技进步和社会发展做出更大的贡献。五、案例研究为了具体展示近红外光谱法定量分析在实际应用中的效果，我们选取了两个具有代表性的案例进行详细研究。在农业领域，近红外光谱法定量分析被广泛应用于农产品品质的快速无损检测。我们选择了一家大型农业合作社，利用近红外光谱技术对农产品中的水分、脂肪、蛋白质等关键成分进行定量分析。通过对大量样品的实际测量，我们发现近红外光谱法的分析结果与传统化学方法相比，具有较高的准确性和一致性。这不仅提高了检测效率，还降低了对农产品样品的破坏性。该技术的应用还有助于农业合作社实现生产过程的精准控制，提高农产品的产量和质量。在石油化工领域，近红外光谱法定量分析同样展现出其独特的优势。我们选取了一家石油化工企业，利用近红外光谱技术对石化产品中的关键成分进行快速分析。在实际应用中，我们发现该技术能够在短时间内准确测量出石化产品中的关键成分含量，为企业的生产决策提供有力支持。近红外光谱法还可用于石化产品的质量控制和产品质量追溯，确保产品质量的稳定性和可靠性。通过对以上两个案例的深入研究，我们发现近红外光谱法定量分析在实际应用中具有广泛的应用前景和巨大的潜力。未来，随着技术的不断发展和完善，相信近红外光谱法将在更多领域发挥重要作用，为各行业的快速发展提供有力支持。六、结论随着科学技术的不断进步，近红外光谱法定量分析作为一种快速、无损的分析方法，已经在多个领域展现出其独特的优势和应用潜力。本研究深入探讨了近红外光谱法定量分析的基本原理、技术方法以及在多个领域中的实际应用，不仅验证了其在不同材料、药品、食品等定量分析中的有效性，还揭示了该方法在未来发展中的广阔前景。本研究通过对比分析不同样品在近红外光谱下的特征表现，发现近红外光谱法定量分析具有快速、准确、非破坏性等显著优点。与传统的化学分析方法相比，近红外光谱法无需复杂的样品前处理，能够在短时间内提供准确的定量分析结果，大大降低了分析成本和时间成本。在具体应用方面，本研究通过多个实验案例验证了近红外光谱法定量分析在药品、食品、农业、石油化工等领域的适用性。在药品分析中，该方法可以快速检测药品的成分含量，确保药品质量；在食品工业中，该方法可用于快速检测食品的营养成分、水分含量等关键指标，为食品安全和质量控制提供了有力支持；在农业领域，近红外光谱法可用于土壤成分分析、作物营养状况监测等，为精准农业和智慧农业的发展提供了技术支撑；在石油化工领域，该方法可用于油品分析、高分子材料性能评估等，为工业生产和质量控制提供了重要参考。展望未来，随着光谱技术的进一步发展和优化，近红外光谱法定量分析有望在更多领域发挥重要作用。随着、机器学习等技术的融合应用，近红外光谱法定量分析的准确性和智能化水平将得到进一步提升，为各行业的快速发展提供更加精准、高效的技术支持。近红外光谱法定量分析作为一种新兴的分析技术，在多个领域展现出了广泛的应用前景和巨大的发展潜力。本研究通过深入分析和实践验证，为近红外光谱法定量分析的应用和推广提供了有力支持，为相关领域的研究和实践提供了有益的参考。参考资料：本文综述了近年来傅里叶红外光谱法在油脂定量分析领域的研究进展。傅里叶红外光谱法是一种非破坏性、快速、准确的分析方法，广泛应用于油脂的定量分析。本文介绍了傅里叶红外光谱法在油脂定量分析中的研究现状、存在的问题以及未来的发展方向。油脂是人体必需的营养物质之一，具有提供能量、保护内脏、维持体温等重要作用。然而，油脂的摄入量过多或过少都会对人体健康产生不良影响。因此，准确测定油脂的含量对于人体健康具有重要意义。傅里叶红外光谱法是一种非破坏性、快速、准确的分析方法，广泛应用于油脂的定量分析。本文综述了近年来傅里叶红外光谱法在油脂定量分析领域的研究进展。傅里叶红外光谱法对样品的制备要求较高，需要将样品制成均匀的薄膜或与溴化钾混合后压片。对于一些不溶于溴化钾的油脂，可以采用石蜡油等其他溶剂进行溶解。为了提高测量的准确性和稳定性，需要对样品进行纯化和干燥处理。傅里叶红外光谱仪通过扫描样品的光谱获取其红外吸收光谱。在测量过程中，需要选择合适的扫描范围和分辨率，以保证测量的准确性和稳定性。同时，需要对光谱进行基线校正和背景消除等预处理操作，以消除干扰因素和提高测量精度。通过对红外吸收光谱的分析和处理，可以确定油脂中各官能团的含量和分布情况。根据已知的标准谱图和样品的光谱信息，可以采用化学计量学方法对油脂中的脂肪酸、胆固醇等成分进行定性和定量分析。还可以利用傅里叶变换技术对光谱进行预处理和解析，以提高测量的准确性和稳定性。傅里叶红外光谱法对样品的制备要求较高，需要将样品制成均匀的薄膜或与溴化钾混合后压片。对于一些不溶于溴化钾的油脂，制备过程较为困难。为了提高测量的准确性和稳定性，需要对样品进行纯化和干燥处理，这也会增加样品的制备难度和时间成本。傅里叶红外光谱法是一种间接测量方法，需要通过测量样品的光谱信息来推断其成分和含量。然而，由于光谱解析的复杂性，往往需要采用化学计量学方法对光谱进行定性和定量分析。这不仅需要大量的计算资源和时间成本，还可能受到其他因素的干扰而影响测量的准确性和稳定性。为了解决样品制备的困难和提高测量的准确性和稳定性，需要进一步改进样品制备技术。例如，可以采用新型的溶剂或萃取剂来溶解和纯化样品；采用先进的压片技术来制备均匀的薄膜；采用纳米技术等手段来提高样品的稳定性和灵敏度等。为了提高测量的准确性和稳定性，需要发展高精度测量技术。例如，可以采用高分辨率的光谱测量技术来提高光谱解析的精度；采用先进的信号处理技术和算法来提高信噪比和抗干扰能力；采用多维光谱技术等手段来提高测量的稳定性和可靠性等。傅里叶红外光谱法在油脂定量分析领域具有广泛的应用前景。未来可以进一步拓展其应用领域，例如在食品、医药、环保等领域开展相关研究工作；同时也可以将该方法与其他分析方法相结合以提高测量的准确性和可靠性；此外还可以开展相关的理论研究和基础实验工作为该方法的进一步发展提供理论支持和实践经验。红外光近红外光谱仪（NearInfraredSpectrumInstrument，NIRS）是介于可见光（Vis）和中红外（MIR）之间的电磁辐射波，美国材料检测协会（ASTM）将近红外光谱区定义为780-2526nm的区域，是人们在吸收光谱中发现的第一个非可见光区。近红外光谱区与有机分子中含氢基团（O-H、N-H、C-H）振动的合频和各级倍频的吸收区一致，通过扫描样品的近红外光谱，可以得到样品中有机分子含氢基团的特征信息，而且利用近红外光谱技术分析样品具有方便、快速、高效、准确和成本较低，不破坏样品，不消耗化学试剂，不污染环境等优点，因此该技术受到越来越多人的青睐。近红外光谱区是Herschel在1800年进行太阳光谱可见区红外部分能量测量中发现的，为了纪念Herschel的历史性发现人们将近红外谱区中介于780～1100nm的波段称为Herschel谱区。红外光谱分析技术作为一种有效的分析手段在二十世纪三十年代就得到了认可，当时红外仪器主要用于分子结构理论的研究。近红外区的光谱吸收带是有机物质中能量较高的化学键（主要是CH、OH、NH）在中红外光谱区基频吸收的倍频、合频和差频吸收带叠加而成的。由于近红外谱区光谱的严重重叠性和不连续性，物质近红外光谱中的与成份含量相关的信息很难直接提取出来并给予合理的光谱解析。而有机物在中红外谱区的吸收带较多、谱带窄、吸收强度大及有显著的特征吸收性，传统的光谱学家和化学分析家习惯于在中红外基频吸收波段进行光谱解析，所以近红外谱区在很长一段时间内是被人忽视和遗忘的谱区。随着红外仪器技术的发展，更加稳定的电源、信号放大器、更灵敏的光子探测器、微型计算机等的发展使得近红外光谱区作为一段独立的且有独特信息特征的谱区得到了重视和发展。KarlNorris作为近红外光谱分析技术发展的奠基人，于二十世纪五十年代在美国农业部的支持下开始进行近红外光谱分析技术用于农产品（包括谷物、饲料、水果、蔬菜等）成份快速定量检测的探讨研究。Norris的早期工作主要是探求合理的近红外光谱分析方法用于研究物质在近红外光照射下所体现出的光谱吸收特性和散射特性，他首先提出了多元线性回归（MLR）算法在物质成份近红外光谱定标模型建立和光谱信息提取解析方面所体现出的优势，这为后来系统的近红外光谱技术理论体系的形成起到了很重要的作用。二十世纪六十年代，Norris领导的课题组进行了大量的光谱学方法论证，其中包括可见和近红外波段透射、反射及透反射等测量方法比较，在这一阶段的工作中最大的成果莫过于得到了植物叶子和谷物的反射吸收光谱，这为近红外光谱技术的发展提供了更大的优势和方便。与此同时，Norris研制出世界上第一台近红外扫描光谱仪，这台光谱仪是在Cary14单色仪的基础上改进得到的，拥有与微型计算机进行数据传输的功能，也就是在这台扫描光谱仪上，多元线性回归分析方法在提取与成份相关的光谱信息方面的优势得到了演示，这台仪器就成为了后来近红外光谱分析仪器发展的雏形。谷物水份近红外分析仪的研制成功及大范围的推广使用是近红外分析技术发展的一个里程碑。水份在任何生物中都存在且有较大的比重，而且水份的近红外吸收光谱有很强的特征性、吸收强度很高，其倍频、合频吸收带相互分离、光谱分辨率高，所以近红外水份分析仪的分析性能较为稳定且精度很高，在近红外光谱分析仪器家族中最早得到了农业和工业界的认可。但是事物总有两面性，水份中OH的强吸收特征对于物质中其它成份的光谱分析及含量测定则形成了很强的干扰，如何排除水份吸收对各成份及其它各成份之间的相互干扰就成为近红外光谱分析技术中的一个关键问题被提了出来，相关光谱定标分析方法的提出有效地解决了这一问题。Shenk、Hoove、McClure、Hamid在Norris的领导下在七十年代设计完成了可以用于草料和烟草成份定量分析的近红外光谱分析仪器。基于前人所总结的近红外光谱分析技术经验积累以及仪器研制技术的成熟，多家公司（如Dickie-John、BranLeubbe、Technicon）加入了近红外分析仪器商业化的队伍，其中Dickie-John公司生产了世界上第一台商用滤光片型近红外光谱仪，BranLeubbe生产了世界上第一台商用光栅扫描型近红外光谱仪，1971全世界第一台商用近红外Neotec公司GrainQualityAnalyzer进入市场,在整个农业领域的各个应用方面进行近红外分析技术的推广使用，使得该技术在农业应用领域进入了成熟期。1975CanadianGrainCommission加拿大粮食委员会接受近红外方法作为测定小麦蛋白的官方方法.1984美国公职分析家学会(AOAC)#03:NIR成为分析饲料中蛋白，酸性洗涤纤维，中性洗涤纤维的标准方法.近红外仪器技术和定标技术的发展过程中，诸多的疑难问题被一一解决，其中包括仪器自身的工作稳定性、待测样品的物理及化学特征对定标模型的影响、样品制备影响、环境因素（如温度、湿度、环境光照、振动等）等，这些问题通过大量的实验和应用讨论已经得到了比较满意的解释。1994定标新方法：人工神经网络技术-解决非线性.1995NIRSystems推出基于数字信号控制的全息光栅DDS系统.在二十世纪八十年代前，虽然近红外分析仪器采用多元线性回归技术建立定标模型在农业应用领域得到了较为满意的结果，但是多回归变量如何能够在特定的组合下完成待测成分近红外光谱吸光度数据与参考化学数据之间的相关计算、各个光谱变量与待测成分之间有如何的特征关系、样品颗粒度及散射影响所导致的不稳定性等问题仍是急需得到合理解释的。长期以来，虽然近红外分析仪器的分析性能已经在农业领域得到了认可，对于研究者和用户双方都把近红外分析技术作为一个较为成型的“黑匣子”技术。直到多元统计变量方法（化学计量学）在八十年代得到了发展并将该方法引入到近红外光谱解析及定标技术中来，近红外分析技术才真正达到了定标理论与实践的统一，促进了该技术与化学计量学的并肩发展，所以八十年代被称为是“化学计量学的时代”。在这一时期掀起了一个采用化学计量学用于数据预处理以实现近红外光谱解析和定标模型优化的高潮，其主要针对问题是样品颗粒度、装填密度等因素所导致的散射问题。IanCowe和JimMcNicol首先将主成份回归分析方法用于近红外光谱的数据降维压缩处理以实现定标模型稳定，通过对回归主因子的优选达到了排除非测量因素（如颗粒度尺寸及分布）和非线性因素影响的目的，达到了很好的效果。同时令他们惊奇的是，稳定的定标模型所采用的主因子与待测成份的主要近红外光谱吸收带有很强的对应关系，对定标模型合理性可以给出满意的解释。Kawalski和他的研究生们则首先将偏最小二乘回归技术应用于光谱学技术中来，但直到最近几年该技术才在近红外分析技术中得到应用和推广。经过理论与实践的并行发展，化学计量学已经形成较为完整的体系，其中主要分为定性和定量分析两个模块，H.Mark等对其进行了较为详细地论述。化学计量学这一时期在近红外领域的应用和探讨可以主要集中在以下几个方面：1）非线性回归定标方法如人工神经网络、局部权重回归等用于多变量非线性定标模型的探讨。4）偏最小二乘回归和其它因子回归方法在最佳因子数选取原则比较的探讨。伴随着化学计量学技术在近红外光谱分析领域的不断发展，研究人员可以更加准确地掌握了近红外光谱吸光度信息与物质化学成分信息之间的线性相关性，虽然化学计量学方法本身的改进并没有在定量分析结果准确性方面有多大的改善。近红外光谱分析仪器的性能随着光学技术、电子技术、硬件技术以及计算机和软件技术的不断进步也有了极大地改善，高信噪比的傅立叶变换型、光栅扫描型光谱分析仪研制成功并开始进入仪器市场，滤光片型近红外分析仪的研制则进入了成熟期并成为了近红外仪器中的主流产品。与此同时，近红外光谱分析技术在除农业以外的其他领域（如纺织业、化工业、制药业、造纸业等）也进入了实际应用阶段，尤其是在工业现场分析、在线质量监控等方面该技术显示了其独有的优势。进入九十年代，许多基于不同分光原理的新型近红外分析仪器如二极管列阵型、声光调制型、成像光谱型等出现了，这些仪器在快速现场实时测量方面有很好的发展潜力，是当代近红外光谱分析仪器发展的典型代表。近红外光谱分析技术经过了近半个世纪的发展历程现已经成为新世纪里的最有应用前途的分析技术之一，许多国家现已建立了专门的科研力量进行相关应用领域仪器设备的研发，降低仪器成本且保持足够的分析性能成为当今近红外仪器研制的主导方向。欧洲的许多发达国家已经在多个领域内将该技术作为行业产品质量评定的标准技术，几乎完全替代了先前广泛使用的化学分析方法，在生产效率和产品质量方面得到了很好的效果。中国在近红外光谱分析技术方面的研究起步较晚，八十年代后期长春光机与物理研究所承担了国家粮食局下达“八五”科技攻关项目，研制成功滤光片型饲料近红外分析仪，之后的十年里又相继开发出可以分析玉米、小麦、大豆等粮食作物的滤光片型近红外分析仪器，现阶段正在从事人参、人体血糖、煤炭、蜂蜜、茶叶等方面的研究和仪器开发工作。与此同时，中国在石油化工领域开发出了光栅扫描型近红外分析仪用于石油成份的快速定量检测，取得了喜的成果。中国近红外光谱分析技术的研究也已经相对成熟，估计在未来几年内即可完成近红外分析仪器在各个领域的应用推广。为了合理地解释光与物质相互作用产生光谱的物理机制，物理学家建立了多种理论模型如刚性转子、简谐振子（线性谐振子）、非刚性转子、非谐振子、转动模型及多原子分子振动及转动模型等，其中双原子分子线性简谐振动模型所给出的分子振动频率位于中红外波段区，刚性转子模型和转动模型一般是用来研究气态分子与光相互作用机理。下面就给出双原子分子线性谐振子振动模型分别在经典力学和量子力学表述下如何解释光与分子相互作用产生光谱的理论推导过程。在经典力学中，对于这种两体问题一般在质心坐标系中将其简化为具有折合质量μ和相对位移x的单体问题，其运动方程可以写为：采用这个较为简单的振动频率公式可以解释许多红外区出现的光谱吸收特征。由牛顿第二定律得到此双原子弹性系统的能量转换表达式为：依据能量守恒定律，系统内的原子的动能与势能在发生相互转化，当双原子运动到最大振幅x处时系统的动能为零，势能表达式可以通过对上式两边积分得到：图1给出了弹性系统的势能图。从图中可以看出，随着双原子分子振幅的连续变化势能的变化也是连续的。但是在十九世纪末通过实验观察得到的数据显示能量并不是连续吸收的，这与以上经典的结论是难以吻合的，1900年普朗克提出了光的量子理论合理地解释了这一实验现象。他指出能量与原子体系的相互作用是非连续的，能量的变化只能通过粒子在两个分立的能量状态之间的跃迁吸收或辐射来完成，这些能量状态是量子化的，每个能级的能量是确定的，能级之间的跃迁，只有在粒子与外界光能量作用或自发辐射的情况下才能发生电磁波的吸收与发射。普朗克进一步给出了系统辐射和吸收的电磁波的能量变化与频率之间的相互关系：式中h是普朗克常数。从式中可以看出，如果入射光的频率范围很宽，由于各能级之间的能量是确定的，只有特定频率的光辐射可以改变现有的能量状态而发生跃迁，但是这只是一种较为理想的实验模型，真正的分子能级是无限多的，如果没有跃迁选择定则的约束即使这样的简单模型所形成的吸收光谱也是极其复杂的。空间中的分子由于本身质心的自旋转动以及周期性偏离平衡位置的振动而产生许多能级，在红外波段的吸收主要是由于分子中不同的振动和转动能级之间的相互跃迁产生的。然而转动能级之间发生跃迁需要的能量相对于振动能级要小很多，由于光谱仪器探测的灵敏度限制，转动吸收带只有在气体的吸收光谱中才可以观察到，所以对于研究液体和固体的红外吸收带而言，只考虑分子的振动吸收模式。振动吸收模式能级以及其它形式分子能级都是量子化的，任何特定系统所允许的振动模式能级都可以通过求解量子力学态表象中的薛定谔方程得到能量本征值求得，依据各能量本征值所对应的本征函数所特有的正交性求得能级跃迁的选择定则。分子化学键各能级之间的跃迁是对入射光频率有选择性的，所以可以通过对经过与分子相互作用的光能量进行探测实现确定分子特性和结构的目的，这就是红外吸收光谱用于物质成份定性分析的机理。1）量子力学中，只有量子数相差为1时，各能量本征值所对应的本征函数在能量表象中的偶极跃迁矩阵元不为零，才可以发生能级跃迁。由此定则决定的简谐振子系统的能级是等间隔分布的，而且理论上只存在一个振动吸收带。2）光谱吸收带只有在分子与入射光能量发生相互作用，即光能量可以耦合到分子的振动模式中才可以发生跃迁，能量的耦合是通过不等核电荷之间的电偶极矩的变化完成的。所以对于等电荷即同核的双原子分子即使存在振动能级也无法完成能量转移而形成跃迁。尽管线性谐振子的量子模型可以解释在红外区域中所观察到的由于分子的基本振动模式所产生的特征吸收带，但是实验发现在特征吸收带所对应的基频的二倍、三倍等频率位置出仍有较强的吸收带，这就表明把分子作为简谐振动模型只是一种较为粗略的近似，难以解释在近红外区所出现的倍频现象。这与基频吸收带所允许的跃迁定则是截然违背的。空间中分子由于其它分子以及自身的自旋影响，模型并不完全满足线性谐振子条件，原子之间的弹性振动并不遵循胡克定律，这就导致原子可以获得更大的跃迁几率而到达倍频位置，这也正是近红外光谱分析技术所依托的光谱机理。当分子中的双原子相互接近或远离而偏离平衡位置时，由于原子核间库仑力的作用分子系统的势能将以很快的速度增加，在较低频率处，非线性谐振子所给出的势能曲线与线性谐振子较为相近，而在较高频率处，势能增加到一定程度时非线性谐振子的势能曲线开始变得很平缓，依据能量守恒定律，势能增加的减少是由于分子体系中原子的振动能级发生了变化所导致的内能增加所致。自然界中光每时每刻都在与物质发生相互作用并遵循特定的规律将特定频率的光子能量传递给物质，当光辐射入射到物质表面上时通常会存在三种能量转移形式：反射、吸收、透射。其中反射又可以分为漫反射和镜面反射，漫反射以体漫反射（Bodyreflectance）和表面漫反射两种形式出现。表面漫反射和镜面反射遵循相同的规律－反射定律，但表面漫反射又被称为是无规则反射平面的镜面反射。镜面反射和表面漫反射是光经过物质的表面时直接被反射的物理现象，光并没有与物质发生任何作用，所以没有携带任何与物质成份相关的信息，在近红外光谱分析仪器技术中当作杂散光，对仪器的信噪比和精确度有较大的影响，在仪器设计以及样品制备过程中都要求重点考虑如何最大程度地消除镜面反射的能量干扰。体漫反射是光能量透过物质表层与其微观结构发生相互作用后出射又进入其他微粒发生相互作用的现象，微观结构依据其化学键的不同运动模式与不同频率的光振动有选择性地发生耦合吸收，没有发生耦合吸收的光能量则被原子核通过多次反射后折出该物质表层，体反射出来的光信号与入射原始光信号之间的比值即反映了物质对不同频率光的选择吸收特性，即形成了测量物质的吸收光谱，反映了丰富的物质微观结构信息。吸收光谱数据是在光谱测量频率范围内得到的与每个频率对应的相对值，通过这些相对值的强度和位置可以通过光谱理论推导分子的结构。吸光度数据是物质对近红外波段光辐射能量入射前后的比值（无量纲单位），它是通过近红外光谱分析仪器的能量采集系统（主要是探测器）来得到的，它的大小与待测物质成份的浓度成直接的线性关系，进而可以以近红外光辐射为信息载体测量其经过物质后在近红外测量波段的能量变化来测量物质成份的浓度。对于以上所提出的严格满足朗伯－比尔定律的条件，在近红外技术中很难完全满足，这就导致了在近红外光谱测量中会引入很多干扰因素，使得近红外光谱吸光度数据与化学成分浓度数据之间的直接线性相关性降低。通过对物质大量的近红外光谱进行解析发现，严重影响线性关系的主要因素是待测物质物理特性（如颗粒度、装填密度、均匀性等）所导致的基线平移和非线性偏移现象。近红外光辐射与物质相互作用后的吸收特性一般通过透射、漫反射两种形式体现。当近红外光能量经过样品后被探测器探测到时，能量的衰减量与物质中成份的浓度含量是满足式线性关系，这其中就充分考虑了光辐射在物质颗粒间散射影响所导致的平均光程增大效应。为了计算多原子分子多种可能的振动模式，有必要引入自由度的概念来确定分子系统的振动模式数量。定义空间中的一个点需要三个自由度，n个点则需要3n个自由度，其中确定整个分子的平面运动和旋转运动分别需要3个自由度，这样描述分子内部的原子振动则需要3n-6个自由度。在分子内沿着两原子之间化学键的移动为伸缩振动，可以分为对称振动和非对称振动，而原子间以相对于化学键有一定的角度的运动则称为弯曲振动，可以分为剪切运动、摆动、对称扭曲以及非对称扭曲运动，每一个振动模式在近红外光谱区都会产生倍频或合频吸收，吸收强度则取决于振动的非简谐性程度。含有最小原子核质量的氢原子的化学键在振动时的振幅最大，所以化学键所有的振动模式与线性谐振子振动模型的振动模式偏离较大，在近红外区所观察到的很多吸收带都是氢原子伸缩振动所产生的倍频以及伸缩振动和弯曲振动相互作用所产生的合频吸收。自从1954年第一台商用近红外光谱分析仪问世以来，科研工作者积极地在各个领域中将该光谱技术进行推广使用，在这期间做了大量的实验来解析各种物质的成份在近红外区的吸收带，同时结合中红外物质成份特征吸收光谱分析工作的成果将实验观察得到的结果与理论计算得到的结果进行对比，可以较为准确地解析许多物质的近红外倍频和合频吸收光谱。对一台近红外光谱仪器进行评价时，必须要了解仪器的主要性能指标，下面简单做下介绍。对任何一台特定的近红外光谱仪器，都有其有效的光谱范围，光谱范围主要取决于仪器的光路设计、检测器的类型以及光源。近红外光谱仪器的波长范围通常分两段，700～1100nm的短波近红外光谱区域和1100～2500nm的长波近红外光谱区域。光谱的分辨率主要取决于光谱仪器的分光系统，对用多通道检测器的仪器，还与仪器的像素有关。分光系统的光谱带宽越窄，其分辨率越高，对光栅分光仪器而言，分辨率的大小还与狭缝的设计有关。仪器的分辨率能否满足要求，要看仪器的分析对象，即分辨率的大小能否满足样品信息的提取要求。有些化合物的结构特征比较接近，要得到准确的分析结果，就要对仪器的分辨率提出较高的要求，例如二甲苯异构体的分析，一般要求仪器的分辨率好于1nm。光谱仪器波长准确性是指仪器测定标准物质某一谱峰的波长与该谱峰的标定波长之差。波长的准确性对保证近红外光谱仪器间的模型传递非常重要。为了保证仪器间校正模型的有效传递，波长的准确性在短波近红外范围要求好于5nm，长波近红外范围好于5nm。波长的重现性指对样品进行多次扫描，谱峰位置间的差异，通常用多次测量某一谱峰位置所得波长或波数的标准偏差表示（傅立叶变换的近红外光谱仪器习惯用波数cm-1表示）。波长重现性是体现仪器稳定性的一个重要指标，对校正模型的建立和模型的传递均有较大的影响，同样也会影响最终分析结果的准确性。一般仪器波长的重现性应好于1nm。吸光度准确性是指仪器对某标准物质进行透射或漫反射测量，测量的吸光度值与该物质标定值之差。对那些直接用吸光度值进行定量的近红外方法，吸光度的准确性直接影响测定结果的准确性。吸光度重现性指在同一背景下对同一样品进行多次扫描，各扫描点下不同次测量吸光度之间的差异。通常用多次测量某一谱峰位置所得吸光度的标准偏差表示。吸光度重现性对近红外检测来说是一个很重要的指标，它直接影响模型建立的效果和测量的准确性。一般吸光度重现性应在001～0004A之间。吸光度噪音也称光谱的稳定性，是指在确定的波长范围内对样品进行多次扫描，得到光谱的均方差。吸光度噪音是体现仪器稳定性的重要指标。将样品信号强度与吸光度噪音相比可计算出信噪比。吸光度范围也称光谱仪的动态范围，是指仪器测定可用的最高吸光度与最低能检测到的吸光度之比。吸光度范围越大，可用于检测样品的线性范围也越大。基线稳定性是指仪器相对于参比扫描所得基线的平整性，平整性可用基线漂移的大小来衡量。基线的稳定性对我们获得稳定的光谱有直接的影响。杂散光定义为除要求的分析光外其它到达样品和检测器的光量总和，是导致仪器测量出现非线性的主要原因，特别对光栅型仪器的设计，杂散光的控制非常重要。杂散光对仪器的噪音、基线及光谱的稳定性均有影响。一般要求杂散光小于透过率的1%。扫描速度是指在一定的波长范围内完成1次扫描所需要的时间。不同设计方式的仪器完成1次扫描所需的时间有很大的差别。例如，电荷耦合器件多通道近红外光谱仪器完成1次扫描只需20ms，速度很快；一般傅立叶变换仪器的扫描速度在1次/s左右；传统的光栅扫描型仪器的扫描速度相对较慢，较快的扫描速度也不过2次/s左右。采样间隔是指连续记录的两个光谱信号间的波长差。很显然，间隔越小，样品信息越丰富，但光谱存储空间也越大；间隔过大则可能丢失样品信息，比较合适的数据采样间隔设计应当小于仪器的分辨率。测样方式在此指仪器可提供的样品光谱采集形式。有些仪器能提供透射、漫反射、光纤测量等多种光谱采集形式。软件是现代近红外光谱仪器的重要组成部分。软件一般由光谱采集软件和光谱化学计量学处理软件两部分构成。前者不同厂家的仪器没有很大的区别，而后者在软件功能设计和内容上则差别很大。光谱化学计量学处理软件一般由谱图的预处理、定性或定量校正模型的建立和未知样品的预测三大部分组成，软件功能的评价要看软件的内容能否满足实际工作的需要。近红外光照射时，频率相同的光线和基团发生共振现象，光的能量通过分子偶极矩的变化传递给分子。近红外光的频率和样品的振动频率不相同，该频率的光就不会被吸收。因此，选用连续改变频率的近红外光照射某样品时，由于试样对不同频率近红外光的选择性吸收，通过试样后的近红外光线在某些波长范围内减弱，而且另外一些波长范围内较强，透射的红外光线就携带有机物组分和结构的信息。通过检测器分析透射或反射光线的光密度，从而决定该组分的含量。通过测定透射光线携带的信息而进行的检测，称为近红外透射技术通过测定反射光线携带的信息进行的测定，称为近红外反射技术。1）分析速度快。近红外光谱分析仪一旦经过定标后在不到一分钟的时间内即可完成待测样品多个组分的同步测量，如果采用二极管列阵型检测器结合声光调制型分光器的分析仪，则可在几秒钟的时间内给出测量结果，完全可以实现过程在线定量分析。2）对样品无化学污染。待测样品视颗粒度的不同可能需要简单的物理制备过程（如磨碎、混合、干燥等），无需任何化学干预即可完成测量过程，被称为是一种绿色的分析技术。3）仪器操作简单，对操作员的素质水平要求较低。通过软件设计可以实现极为简单的操作要求，在整个测量过程中引入的人为误差较小。4）测量准确度高。尽管该技术与传统理化分析方法相比精度略逊一筹，但是给出的测量准确度足够满足生产过程中质量监控的实际要求，故而非常实用。5）分析成本低。由于在整个测量过程中无需任何化学试剂，仪器定标完成后测量是一项非常简单工作，所以几乎没有任何损耗。近红外光谱仪器从分光系统可分为固定波长滤光片、光栅色散、快速傅立叶变换、声光可调滤光器四种类型。滤光片型主要作专用分析仪器，如粮食水分测定仪。由于滤光片数量有限，很难分析复杂体系的样品。光栅扫描式具有较高的信噪比和分辨率。由于仪器中的可动部件（如光栅轴）在连续高强度的运行中可能存在磨损问题，从而影响光谱采集的可靠性，不太适合于在线分析。傅立叶变换近红外光谱仪是具有较高的分辨率和扫描速度，这类仪器的弱点同样是干涉仪中存在移动性部件，且需要较严格的工作环境。声光可调滤光器是采用双折射晶体，通过改变射频频率来调节扫描的波长，整个仪器系统无移动部件，扫描速度快。但这类仪器的分辨率相对较低，价格也较高。随着阵列检测器件生产技术的日趋成熟，采用固定光路、光栅分光、阵列检测器构成的NIR仪器，以其性能稳定、扫描速度快、分辨率高、信噪比高以及性能价格比好等特点正越来越引起人们的重视。在与固定光路相匹配的阵列检测器中，常用的有电荷耦合器件（CCD）和二极管阵列（PDA）两种类型，其中CCD多用于近红外短波区域的光谱仪，PDA检测器则用于长波近红外区域。在近红外光谱图谱上，依据不同种类物质所含化学成分的不同，含氢基团倍频与合频振动频率不同，则近红外图谱的峰位、峰数及峰强是不同的，样品的化学成分差异越大，图谱的特征性差异越强。采用简易的峰位鉴别可对不同品种的中药进行鉴别采用峰位鉴别法主要是分析组分相差较大的不同种物质，这种方法直观、简便，但对于性质相近的样品鉴别却无能为力。因此必须需要其它的方法，如化学计量学方法等来鉴别。模式识别在六十年代末被引入到化学领域，它基于一个十分直观的基本假设，即“物以类聚”，认为性质相近的样本在模式空间中所处的位置相近，它们在空间形成“簇”。模式识别方法具有明显的优点，它不需要数学模型需要的先验知识很少擅长处理复杂事物和多元数据等。在实际工作中，经常遇到只需要知道样品的类别或等级，并不需要知道样品中含有的组分数与其含量的问题，这时需要应用模式识别法。模式识别法主要用于光谱的定性分析。在近红外光谱定性分析中常用的模式识别方法很多，有聚类分析、判别分析、主成分分析和人工神经网络方法。在中草药及其产品的应用中，模式识别方法主要用于产品的分类与鉴定。系统聚类分析是依据一种事先选定的相似性或非相似性如距离来度量类在分类空间中的距离，再根据谱系图决定分类结果。逐步聚类分析动态聚类法是依据距离进行分类的一种迭代方法。与系统聚类法相比，它的计算速度快，并节省储存单元，但需事先指定分类数和适当初定值，每步迭代都对各类的中心凝聚点进行调整并按分类对象与中心的距离之远近进行归类，直到不变为止。主成分分析是一种简化数据结构、突出主要矛盾的多变量统计分类方法。利用主成分分析可以降低数据的维数，根据主因子得分对样品进行分类。逐步判别分析能在筛选变量的基础上建立线性判别模型。筛选是通过检验逐步进行的。每一步选取满足指定水平最显著的变量，并剔除因新变量的引入而变得不显著的原引入变量，直到不能引入也不能剔除变量为止。人工神经网络作为一种智能型算法，具有很强的非线性映照能力，在非线性多元校正中已显露出一定的优势，关于误差反向传播神经网络的研究和应用较多。由于具有良好的自组织、自学习和处理复杂非线性问题的能力，因而对于复杂的、非线性的体系，可取得更好的效果，已被用于许多领域。近红外光谱分析技术在近几十年内得到了快速的发展而且在多个应用领域得到了广泛的认可，它的魅力在于其可以在很短的时间内无需复杂的样品制备过程即可完成物质成份多组分的同步快速定量分析，并且可以给出很高的分析精度，不产生任何化学污染且分析成本很低，易于在实验室尤其是工业现场或在线分析领域得到推广使用。（1）具有广泛代表性的定标和预测样品集的收集和成份理化定量分析；在以上的前期工作中需要进行较多的实验验证，而且需要对近红外光谱定量分析技术中的每一个环节上全方面考虑多种干扰因素（如温度、湿度等）的影响。一旦定标模型通过预测检验分析后，近红外光谱分析仪器将在较长的时间内保持很高的稳定性和分析精度，操作人员很容易在较短的时间内掌握该仪器的操作程序，这就是该技术在一个新的应用领域很容易得到推广的主要优势所在。但是近红外分析仪器定标模型精确度会由于环境因素影响、自身器件的老化以及参考标准样品的变化而发生微小的变化，为了确保分析结果的准确性需要对模型进行周期性的检验和修正，这就需要用户长期拥有检测样品的理化分析能力，尽管并不需要太多的工作量，所以近红外光谱定量分析技术需要其他成份定量分析技术为依托，经常通过少量经过理化分析的新样品来验证近红外定标模型的精确度，这也是该技术的弱点所在。用于生物反应过程出的研究与检测。由于近红外响应速度快，又可进行多组分的同时和无损检测，因此可以获取生物过程中的一些重要变量参数；同时它还可以用于生化反应中微生物的鉴别和分类；在生命过程的研究中，被用于测定脑血流量和脑血管中CO2的活性，人体肌肉组织在运动中的氧化代谢等。在临床医学方面，近红外光谱的最大优势在于其对组织的透过性好，能够进行体外或在体的非破坏、非介入分析。主要有全血或血清中血红蛋白载氧量、PH、葡萄糖、尿素等含量的测定。随着近红外、计算机技术、光学技术等的不断发展，研究的不断深入，近红外技术将在生物医学领域中充分发挥出潜力，有望在探索生命过程的奥秘，以及重大疾病预防、诊断、处理上起到更多的实际作用。近红外光谱技术在许多领域（农业和食品等）检测中已作为官方认证的检测技术，同时在纺织、聚合物、药物、石油化工、生化和环保等领域也得到了广泛的应用名。除了早期的应用外，近几年人们又利用该技术检测物质的纯度，解释物质的结构，预测、评价生物的某些生理现象及变化，监测一些天体的变化等。尤其近几年，近红外光谱技术在医学领域的许多方面得到了广泛的应用。近红外光谱技术应用于药物的鉴别和定性、定量的分析不仅具有快速、方便、准确、非侵入式分析、易于实现生产过程的在线控制等优点，而且可以鉴定某些药物如光学异构体、具有光学活性物质的纯度，因此在药物的定性鉴定、定量分析、质量控制及在线检测等方面显示了巨大的作用。利用近红外光谱和多变量统计分类技术系统聚类分析、逐步聚类分析、主成分分析和逐步判别等可很好地对药材和成药进行定性判别和分类。随着光导纤维及传感技术的发展，近红外光谱检测技术和计算机网络技术相结合的进一步深入，近红外光谱技术的非侵入式定性和定量分析成为可能。同时，由于生物体中不同的透明组织对近红外光具有不同的吸收和散射特性，因此近红外光对不同的软组织和变化的组织具有较强的区分能力。根据这种特性，可以利用近红外光谱法测量组织的某些光学参数从而得到组织的某些生理参数，或者建立某些生理参数和光谱数据的关系，从而可以检测出组织中的异物或生成二维的图像；也可监测皮肤组织受外界环境影响的变化；还可用于临床分析和血液某种成分的测定。近红外光谱法可以直接对活体组织进行无创伤检测，使过去无法开展的研究工作成为可能，极大地提高了分析检测效率。近红外分析技术的一个重要特点就是技术本身的成套性，即必须同时具备三个条件：（1）各项性能长期稳定的近红外光谱仪，是保证数据具有良好再现性的基本要求；这三个条件的有机结合起来，才能为用户真正发挥作用。因此，在购买仪器时必须对仪器提供的模型使用性有足够的认识，特别避免个别商家为推销仪器所做的过度宣传的不良诱导，为此付出代价的厂家有之，因此，一定要对厂家提供模型与技术支持情况有详细了解。近红外分析技术分析速度快，是因为光谱测量速度很快，计算机计算结果速度也很快的原因。但近红外分析的效率是取决于仪器所配备的模型的数目，比如测量一张光谱图，如果仅有一个模型，只能得到一个数据，如果建立了10种数据模型，那么，仅凭测量的一张光谱，可以同时得到10种分析数据。在定标过程中，标准样本数量的多少，直接影响分析结果的准确性，数量太少不足以反映被测样本群体常态分布规律，数据太多，工作量太大。另外在选择化学分析的样本时，不仅要考虑样品成分含量和梯度，同时要考虑样本的物理、化学、生长地域、品种、生长条件及植物学特性，以提高定标效果，使定标曲线具有广泛的应用范围，对变异范围比较大的样本可以根据特定的筛选原则，进行多个定标，以提高定标效果及检验的准确性。一般来讲，单类纯样本由于样本性质稳定，含化学信息量相对少，因此定标相对容易，如玉米、小麦、大豆等纯样；混合样本样品信息复杂，在本谱区会引起多种基团谱峰的重叠，信息解析困难，定标困难，如畜牧生产中的各种全价饲料、配合饲料、浓缩饲料等。近红外光谱分析技术现阶段已相对成熟，各种不同类型和型号的近红外分析仪在市场上都有销售，但是分析仪器的价格相对较高，尤其是傅立叶变换型（如美国Nicolet公司）、光栅扫描型（丹麦Foss公司）等高精度分析仪，普通商业用户难以承受，无法大面积推广。所以如何降低仪器研制成本并保持足够的分析精度是研究人员关心的主要问题之一。滤光片型近红外光谱分析仪成本相对较低，而且定标模型的长期稳定性较好以及仪器的操作和维护很方便，但由于滤光片有限，难以应对复杂样品,该型仪器研制中定标模型的优选以及同型号仪器间定标模型的转移问题一直以来是近红外工作者讨论的热点。近红外光谱分析仪器的定量分析精度除了与自身的信噪比及稳定性有关外，参考理化分析方法的精度也直接影响了定标模型所给出的测量结果精度，所以如何进一步提高理化参考分析方法的精度以提高仪器测得的近红外光谱吸光度数据与理化分析值的相关性需要等待理化学科的发展。尽管化学计量学的发展成功地