2023-2024届高考一轮复习化学教案（人教版）第六章物质结构与性质元素周期律第34讲分子的性质配合物与超分子

第34讲分子的性质配合物与超分子

［复习目标JI.理解分子的极性。2.掌握范德华力的含义及对物质性质的影响。3.理解氢键的

含义，能列举存在氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。4.理解配位键的含义。

5.了解超分子的概念。

考点一键的极性与分子极性

■归纳整合

1.键的极性

(1)极性键与非极性键的比较

极性键非极性键

成键原子不同种元素的原子间同种元素的原子间

电子对位生偏移(电荷分布不均匀)不发生偏移(电荷分布均匀)

成键原子的电性δ÷δ~呈电中性

H-C1

思考如何判断共价键极性的强弱？

提示成键元素电负性值差异越大，共价键的极性越强。

(2)键的极性对化学性质的影响

键的极性对竣酸酸性大小的影响实质是通过改变竣基中羟基的极性而实现的，殁基中羟基的

极性越大，越容易电离出H',则竣酸的酸性越强。

①与殿基相邻的共价键的极性越大，竣基中羟基的极性越大,则粉酸的酸性越强。

②烷基是推电子基团，从而减小羟基的极性,导致樱酸的酸性减小。一般地，烷基越长，推

电子效应越大,较酸的酸性越弱。

2.极性分子和非极性分子

⑴概念

极性分子：分子的正电中心和负电中心不重合,键的极性的向量和不等于零。

非极性分子：分子的正电中心和负电中心重汽，键的极性的向量和笠王零。

(2)极性分子和非极性分子的判断方法

①A—A型分子一定是非极性分子、A-B型分子一定是极性分子。

②判断AB“型分子极性的两条经验规律

a.中心原子A化合价的绝对值等于该元素原子最外层电子数，则为非极性分子，反之则为

极性分子。

b.中心原子A没有孤电子对，则为非极性分子，反之则为极性分子。

■专项突破联霆甥■工

一、有关痰酸酸性强弱的判断及归因分析

1.试比较下列有机酸的酸性强弱。

OCF3COOH②CCbCOOH(S)CHCI2COOH

(S)CH2CICOOH(DCH3COOH

(S)CH3CH2COOH

答案①>②>③>④>⑤>⑥

2.酸性：氟乙酸大于氯乙酸的原因是电负性：F>C1,C-F的极性大于∙C-Cl的极性，导致

氟乙酸段基中的羟基的极性更大，更易电离出H',故氟乙酸的酸性大于氯乙酸的酸性。

3.酸性：甲酸大于乙酸的原因是烷基(R—)是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使较

基中的羟基的极性越小，段酸的酸性越弱。

二、分子极性的判断

4.下列分子P八C6。、CI2、NO、H2O2,No2、SO2、CH2Cl2,CS2、C2H2>So3、BF3、HCN、HCH0、

PCI5、PCh属于极性分子的是NO、HQ、NO:、S0°、CH£1八HCN、HCH0、PCL,；属于非极性分

子的是Pi、CGO、Cl2、CS八C⅛∖SO3、BR、PCl5。

考点二分子间作用力

■归纳整合

1.分子间作用力

(1)范德华力、氢键的对比

范德华力氢键

H与N、0、F等电负性很大

作用微粒分子或原子(稀有气体分子)

的原子

筱分子内氢键和分子间氢键

特征无方向性和饱和性直饱和性和方向性

强度共价键>氢键>范德华力

①组成和结构相似的物质，相

X-H-Y强弱与X和Y的电

影响其强度的因素对分子质量越大，范德华力越

负性有关

大；

②分子的极性越大,范德华力

越大

对物质性质的影响主要影响物理性质(如熔、沸点)

(2)氢键的表示方法(以HF分子间氢键为例)

【应用举例】

CHO

OHH()—\—CHO

已知邻羟基苯甲醛()与对羟基苯甲醛(×=×)的沸点相差

很大，其中沸点较高的是,请画出上述两种物质形成氢键的情况：

0

H；对羟基苯甲醛形成分子

答案对羟基苯甲醛邻羟基苯甲醛形成分子内氢键:`

/C<5⅛

间氢键:

2.分子的溶解性

(1)“相似相溶”规律

①非极性溶质一般能溶于韭极性溶剂，极性溶质一般能溶于辘溶剂。

②分子结构相似的物质易互溶。

(2)氢键对分子溶解性的影响

若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。

3.分子的手性

(1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像,

在三维空间里不能叠合的现象。

(2)手性分子：具有手性异构体的分子。

(3)手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子的分

OHC）

IIl

CH3-CH-C-OH

子是手性分子，如*。

E易错辨析

1.氢键是一种特殊的化学键（）

2.卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物（即CX4）的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增

大（）

3.氨水中氨分子与水分子间形成了氢键（）

4.可燃冰（CH4∙8HzO）中甲烷分子与水分子之间形成了氢键（）

5.HzO比HzS稳定是因为水分子间存在氢键（）

6.氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高（）

答案l.×2.×374.X5,×6.×

■专项突破关键能力

一、范德华力、氢键的存在

1.液氨、液氯、清洗剂、萃取剂等重点品种使用企业和白酒企业，应加强储罐区、危化品库

房、危化品输送等的管理，确保化工生产安全。下列说法正确的是（）

A.液氨中只存在范德华力

B.液氨分子间作用力强，所以其稳定性大于PM

C.液氯挥发导致人体吸入后中毒，是因为液氯分子中的共价键键能较小

D.萃取剂CCI4的沸点高于CH4的沸点

答案D

解析液氨中还存在共价键、氢键等作用力，A项错误；分子间作用力只影响物质的物理性

质，与其稳定性无关，B项错误：由于液氯中CL分子间的作用力弱，液氯沸点低，极易挥

发而被人体吸入引起中毒，与共价键键能大小无关，C项错误；由于CCL与CE结构相似,

且均为共价化合物，CCl4的相对分子质量大于CM,其沸点也高于CE的沸点，D项正确。

2.“冰面为什么滑？"，这与冰层表面的结构有关（如图）。下列有关说法错误的是（）

第三层（气相）

第二层（“准液体”）

第一层（固态冰）

A.由于氢键的存在，水分子的稳定性好，高温下也很难分解

B.第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构

C.第二层“准液体”中，水分子间形成氢键的机会比固态冰中少

D.当高于一定温度时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键断裂，产生“流动性的

水分子”，使冰面变滑

答案A

解析水分子的稳定性好，是由水分子内氢氧共价键的键能决定的，与分子间形成的氢键无

关，A错误；固态冰中，1个水分子与周围的4个水分子通过氢键相连接，从而形成空间网

状结构，B正确；“准液体”中，水分子间的距离不完全相等，所以1个水分子与少于4个

的水分子间形成氢键，形成氢键的机会比固态冰中少，C正确；当温度达到一定数值时，”准

液体”中的水分子与下层冰连接的氢键被破坏,使一部分水分子能够自由流动,从而产生“流

动性的水分子”，造成冰面变滑，D正确。

3.画出氢氟酸溶液中可能存在的氢键形式：________________________________________

答案F-H∙∙∙F,O-H-O,F-H∙∙∙0,O-H-F

二、分子间作用力与分子性质原因分析

4.有关分子的溶解性，解答下列各题：

(1汨2。2难溶于CS2,简要说明理由________________________________________________.

答案H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据''相似相溶"规律，凡。2难溶于CS2

(2)ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCI2、ZnBr2,ZnL能够溶于乙醇、乙醛等有机溶剂,原因是

答案ZnF?为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnL的化学键以共价键为主，极性较小

(3)NH3、CH3CH2OH,CH3CHO都极易溶于水的原因是。

答案NH3、CH3CH2OH,CH3CHO都是极性分子，且都能与HaO形成氢键

5.有关物质的熔、沸点，解答下列问题。

OHH、

(1)有机物A(∖∕)的结构可以表示为H(虚线表示氢键)，而有机物

OH

B(n⅛)只能形成分子间氢键。工业上用水蒸气蒸储法将A和B进行分离，首先被蒸出的

成分是,原因是：____________________________________________________________

-

(2)苯胺(ONHb与甲苯(V=^CH3)的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(—七)、

沸点(℃)分别高于甲苯的熔点(一℃)、沸点原因是。

Sa

(3)如图为Sa的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为

(4)在CO2低压合成甲醇反应(CO2+3H2=CH3OH+H2O)所涉及的4种物质中，沸点从高到

低的顺序为,原因是_______________________________________________

答案(I)AA易形成分子内氢键，B易形成分子间氢键，所以B的沸点比A的高

(2)苯胺分子间存在氢键

(3)S8相对分子质量大，分子间范德华力大

(4)H2O>CH3OH>CO2>H2H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与

H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大

考点三配合物、超分子

■归纳整合必备知识

1.配位键

(1)形成：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键,即“电

子对给予一接受"键被称为配位键。

(2)表示方法：常用“二”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH；可表示为

H

I

Γ-JN

LlLlIH1+

H

,在NHi中，虽然有一个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不

同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。

2.配位化合物

(1)概念:金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分孑或离子(称为配体或配位体)以配位

键结合形成的化合物。

(2)形成条件

中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3+、

Cu2∖Zn2∖Ag+等，但也有电中性的原子等。

配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配位体

可以是分子，如CO、NH3、比0等，也可以是离子，如F，CΓ>Br，厂、CN，SCN，

OH一等。

(3)组成：⅛[Cu(NH3)4ISO4

配位原子

[Cu(NH3)JSO4

/II

中心离子配位体配位数外界离子

'-------------V--------------,'------V-----'

内学外界

—物

3.配合物的制备

实验操作实验现象及有关的离子方程式

滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀：CU齐力

2NH3∙H2O=CU(OH)2I+2N∏4,氨水过量后沉

淀逐渐溶解,得到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2

2+

+4NH3=[Cu(NH3)4]+20H,滴加乙醇后析出

CuSO4

3‘溶清SI深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2++SθF+H2θW⅛=

[Cu(NH3)4JSO4H2OI

πKSCN

卜溶液

3+-

0溶液变为红色：Fe+3SCNFe(SCN)3

同FeCh

9溶液

AgNO.,氨滴力HAgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀:Ag+

，溶液

+Cl=AgCII,再滴加氨水后沉淀渣解，溶液

+

NaCI呈无色：AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]+CΓ

B'溶液i

4.超分子

⑴概念

超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。

(2)超分子内分子间的作用力

多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以

及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。

(3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。

(4)超分子的应用

在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。

E易错辨析

1.配位键实质上是一种特殊的共价键（）

2.提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子（）

3.有配位键的化合物就是配位化合物（）

4.配位化合物都很稳定（）

5.在配合物[C。（NH3）5Cl]CL中的C「均可与AgNo3反应生成AgCl沉淀（）

6.Ni（Co）4是配合物，它是由中心原子与配体构成的（）

答案1.√2.√3,×4.×5.×6.√

■专项突破关键能力

一、配合物

1.关于化学式为ITiCI（H2O）5]CL∙H2O的配合物，下列说法正确的是（）

A.配位体是CI-和H2O,配位数是8

B.中心离子是Ti，+,配离子是[TiCl（H2O）5]2+

C.内界和外界中C厂的数目比是1：2

D.在1mol该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCI沉淀

答案C

解析配合物[TiCl（H2O）5]Cl2∙H2O中配位体是C「和HzO,配位数是6,故A错误；中心离

子是Ti?+,故B错误；加入足量AgNO3溶液，外界C「与Ag+反应，内界C「不与Ag+反应，

1mol该配合物只能生成2molAgCl沉淀，故D错误。

2.（2022.济南调斫）向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难

溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是（）

A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后C#+的浓度不变

B.沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子ICU（NH3）4p+

C.配位化合物中只有配位键

D.在配离子[Cu（NH3）"+中，Cu?+给出孤电子对，NE提供空轨道

答案B

解析NH3与Cip+形成配位键，CU2+提供空轨道，NH3提供孤电子对。

3.（2023•烟台质检）过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为

这方面的研究无论是理论上还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙

酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确

的是（）

OC2Hs

OC2Hs

A.Imol该配离子中含有π键的个数是6XX1023

B.该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化

C.该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳

D.该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键

答案A

解析根据配离子结构示意图可知，ImoI该配离子中含有兀键的个数是6NA,即6XX1()23,

故A正确；该配离子中碳原子的杂化类型有SP2、sp3杂化，故B错误；该配离子含有的非金

属元素有C、0、H,电负性最大的是氧，故C错误；该配离子中含有的化学键有共价键、

配位键，故D错误。

4.回答下列问题：

(1)将白色CUSo4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4的配

离子，请写出生成此配离子的离子方程式：，

蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学键类型有。1mol该阳离子中含σ键个数

为。

⑵CUSO4∙5H2θ(胆砒)中含有水合铜离子而呈蓝色,写出胆研晶体中水合铜离子的结构简式(必

须将配位键表示出来)：。

(3)向CUSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色

溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4∙H2O晶体。下列说法

不正确的是(填字母)。

a.[CU(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素

3

b.CuSO4晶体及[Cu(NH3)4JSO4∙H2O中S原子的杂化方式均为sp

c.[CU(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键

d.NH3分子内的H—N-H键角大于H2O分子内的H-O-H键角

e.SOg的空间结构为正四面体形

f.[Cu(NH3)4p+中，N原子是配位原子

g.NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2

答案(I)CU2++4H2O=[Cu(H2O)4]2+共价键、配位键12NA

2+

H2O

(

H2()-→CU^()H2

t

⑵LH29O」(3)ag

解析(I)CU2+提供空轨道，a0分子中的0原子提供孤电子对形成配离子[Cu(H2θ)4]2+0

(3)电负性：0>N,a不正确；S原子与4个O原子形成共价键，所以S原子采取sp3杂化，

b正确；[Cu(NH3)4]SO4中SoZ-与[Cu(NH3)4尸+以离子键结合,NH3、SOF中含有共价键，

[Cu(NH3)4]2+中含有配位键，c正确：NH3分子内N原子有1个孤电子对，H2O分子中O原

子有2个孤电子对,40分子中孤电子对对共用电子对排斥作用大，所以HzO分子中H-O-H

键角小于NH3分子中H-N-H键角，d正确；SOF中S原子采取sp3杂化，故Sor的空间

结构为正四面体形，e正确；[Cu(NH3)4尸+中N原子提供孤电子对，f正确；NH3中N为sp3

杂化，g不正确。

二、超分子

5∙下列关于超分子的说法中，不正确的是()

A.超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体

B.将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子

C.碱金属离子虽然不是分子，但冠酸在识别碱金属离子时，形成的也是超分子

D.超分子的重要特征是自组装和分子识别

答案A

解析超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间作用力形成的分子聚集体，不一定是氢

键，A错误；将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作

用力，能形成超分子，B正确；冠醒是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金

属离子形成超分子，C正确；超分子的两大特征为分子识别和自组装，D正确。

6.冠酸是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关。二苯并-18-冠

-6与K+形成的配离子的结构如图所示。下列说法错误的是()

冠雄冠醒空腔直径∕pm适合的粒子(直径∕pm)

15-S-5170-220Na+(204)

18-冠・6260〜320K+(276)、RtΓ(304)

21-冠-7340—430Cs+(334)

A.冠酸可以用来识别碱金属离子

B.二苯并-18-冠-6也能适配LJ

C.该冠酸分子中碳原子杂化方式有2种

D.一个配离子中配位键的数目为6

答案B

解析由表知，碱金属离子在冠醒空腔直径范围内，冠醒与碱金属离子的包含物都是超分子，

可以识别碱金属离子，A正确：Li+半径小于Na卡;则二苯并-18-冠-6不能适配Li卡,B错误:

该冠酸分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式

可知，一个配离子中配位键的数目为6,D正确。

7.利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”

A.第二电离能：C<O

B.杯酚分子中存在π键

C.杯酚与C60形成氢键

D.C60与金刚石晶体类型不同

答案C

解析C和O分别失去一个电子后的价层电子排布式为2s22p,和2s22p3,O的2p能级是半充

满结构，比较稳定，所以O的第二电离能大于C的第二电离能，A项正确；杯酚分子中含有

苯环结构，具有大兀键，B项正确；C6o中只含有C元素，无法形成氢键，C项错误；金刚

石是共价晶体，C60为分子晶体，D项正确。

真题演练明确考向

1.(l)[2021•全国甲卷，35(3)]甲醇的沸点CC)介于水(IOOe)和甲硫醇(CH3SH,C)之间,其原

因是___________________________________________________________________________

(2)[2021・湖南，18(2)①]硅和卤素单质反应可以得到SiX4o

SiX4的熔、沸点

SiF4SiCl4SiBr4SiI4

熔点/K

沸点/K

0C时，SiF4、SiCI4>SiBr八SiL呈液态的是

(填化学式)，沸点依次升高的原因是，

气态SiX4分子的空间结构是。

答案(1)甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且物质的量相等时水比甲

醇的氢键多

(2)SiCUSiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大

正四面体形

解析(2)由题给熔、沸点数据可知，OC时，四羸化硅为气态，四氯化硅为液态，四淡化硅、

四碘化硅为固态；SiX4分子中硅原子的价层电子对数为4,孤电子对数为0,则分子的空间

结构为正四面体形。

2.(l)[2022∙全国甲卷，35(3)]固态氟化氢中存在(HF)“形式，画出(HF)3的链状结构。

(2)[2017•全国卷∏,35(3)③]图中虚线代表氢键，其表示式为(NH；)N—H…Ck、

,H'H./H

答案(1)1T

i

(2)(H3O)O-H-N(NHi)N—H…N

2+

3.(l)[2021∙全国乙卷，35(2)]三价倍离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2CIJ中提

供电子对形成配位键的原子是，中心离子的配位数为o

⑵[2020•全国卷ΠI,35(2)节选JNH3BH3分子中，N-B化学键称为键，其电子对由

________提供。

(3)[2020•山东，17(3)]含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而

形成的配合物为螯合物。一种Cd?+配合物的结构如图所示，1mol该配合物中通过螯合作用

形成的配位键有mol,该螯合物中N的杂化方式有种。

(4)[2019•全国卷I,35⑵节选]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物。乙二胺能与

Mg2+、C/+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是,

其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是(填“Mg2+”或“CM+”)。

答案(I)N,O>Cl6(2)配位N(3)61(4)乙二胺的两个N提供孤电子对与金属离子

形成配位键Cu2+

解析(l)[Cr(NH3)3(H2O)2ClF+中三价格离子提供空轨道，N、0、Cl提供孤电子对，中心离

子的配位数为N、0、Cl三种原子的个数之和，即3+2+1=6。

(3)由题给图示可知，1个Cd2+与C、N杂环上的4个N原子分别形成4个配位键，与2个O

原子分别形成2个配位键，因此1mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6mol。

(4)乙二胺中2个氮原子提供孤电子对与金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键，故能形成稳

定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子，形成配位键时头碰头重叠程度较大，其与乙二胺

形成的化合物较稳定。

课时精练

1.下列说法错误的是()

A.卤化氢中，HF的沸点最高，是由于HF分子间存在氢键

B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点低

C.HzO的沸点比HF的沸点高，是由于水中氢键键能大

D.氨气极易溶于水与氨气分子和水分子间形成氢键有关

答案C

解析HF分子之间存在氢键，故熔、沸点相对较高，A正确；能形成分子间氢键的物质熔、

沸点较高，邻羟基苯甲醛容易形成分子内氢键，对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，所以邻羟

基苯甲醛的沸点比对羟基苯甲醛的沸点低，B正确；FhO分子最多与周围HzO分子形成4个

氢键，而HF分子最多与周围HF分子形成两个氢键，氢键越多，熔、沸点越高，所以H2O

的熔、沸点高，C错误；氨气分子和水分子间形成氢键，导致氨气极易溶于水，D正确。

2.偶极矩是电荷量与正、负电荷中心间的距离的乘积。用偶极矩可判断分子的极性：一般来

说极性分子的偶极矩不为零；非极性分子的偶极矩为零。下列分子中偶极矩不为零的是()

A.BeCl2B.BF3C.PCI3D.CH4

答案C

解析在题给四种分子中，只有PCb(结构与NH3相似)是极性分子。

3.下列化合物中含有2个手性碳原子的是()

OH

I

ʌ()HC-CH-CH2-OH

ClBr

II

bOHC—CH—CHC1

OHClBr

III

H()()C-CH-C-CHC1

I

C.Br

CHCH

I3I3

CH3-CH-C-CH2-CH3

dð

答案B

OH

_1__

解析OHC-CH-CHz-()H中，只有次甲基上的碳原子为手性碳原子，A不符合题

ClBr

J_1

意；()HC——CH——CHCl中，除醛基外的碳原子都为手性碳原子，B符合题意；

OHClBr

III

H()()C—CH-C-CHCl

I

Br中，除叛基外的碳原子都为手性碳原子，c不符合题意；

CH3CH3

II

CH3-CH-C-CH2-CH3

Λ

中，与苯环相连的碳原子为手性碳原子，D不符合题意。

4.下列微粒中含有配位键的是()

①H.Q+②NH；③[Cu(H2θ)4]2+

3

(4)[Fe(SCN)6]^(S)CuClF⑥CH4©NH3

A.①②③B.①③⑥

C.④⑤⑦D.②④⑥

答案A

+++

解析ΦH2O+H=H3O,FhO中。与H+之间存在配位键；(2)NH3+H=NHΛNH3中

2+2+2+

N与H卡之间形成配位键；(S)Cu+4H2O=[Cu(H2θ)4],Cu与H2O中O之间形成配

位键；④Fe3++6SCN--[Fe(SCN)6p-,Fe∙/与SCN-之间形成配位键；⑤Cu2-+4C「

=CuClF,CU2+与C「之间形成配位键；⑥CH1不含配位键；⑦NH3不含配位键。

5.(2020∙海南，7)向CUSO4溶液中滴加氨水至过量，下列叙述正确的是()

A.先出现沉淀，后沉淀溶解变为无色溶液

2+2+

B.离子方程式为Cu+4NH3∙H2O=[Cu(NH3)4]+4H2θ

C.CU2+与NH3中的氮原子以π键结合

D.NH3分子中/HNH为109。28'

答案B

解析向CUSo4溶液中滴加氮水至过量，先生成氢氧化铜蓝色沉淀，后溶解形成深蓝色铜氮

溶液，故A错误；CF+提供空轨道，NH3中的氮原子提供孤电子对，形成配位键，故C错误；

NH3分子为三角锥形，键角/HNH为107。，故D错误。

6.检验Ni?+反应的一种生成物为丁二酮后银，是一种鲜红色沉淀，其分子结构如图所示。

下列说法正确的是()

A.Ni?+核外有14种运动状态不同的电子

B.该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键

2p

c.基态N原子的价层电子轨道表示式为LXL—一—L

D.HzO中有2个由S轨道与sp3杂化轨道形成的σ键

答案D

解析Ni2+价层电子排布式为3d8,能级、轨道中的电子运动状态不同，核外有26种运动状

态不同的电子，A说法错误；该分子不是离子化合物，不含离子键，B说法错误；基态N原

2s2p

子的价层电子排布式为2s22p3,轨道表示式为也工

,C说法错误；H2O

中心氧原子S能级与P能级3个轨道杂化，含有2个σ键，2个孤电子对，D说法正确。

7.铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如C/+与乙二胺(H2N-CH2—CH2-NH2)可形成

如图所示配离子。下列说法不正确的是()

2t

CH2-H2Nx/NH2-CH2^l

IZI

,CH2-H2N∙×NH2-CH2J

A.1mol乙二胺分子中含有IlNA个0键

B.乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为sp3

C.Cu2+与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键

D.乙二胺和三甲胺[分子式为N(CHO]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因为

乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键

答案C

H

∖

N

Hx

解析乙二胺的结构式为所以ImoI乙二胺分子中含有IlNA个◎键，A

正确；乙二胺分子中氮原子有3个σ键，还有一个孤电子对，轨道的杂化类型为spɜ,B正确;

CU2+与乙二胺形成的配离子内部含有H-N等极性键、C-C非极性键、配位键，但不含有

离子键，C错误。

8.[Zn(CN)4]2-在水溶液中可与HCHO发生反应生成[Zn(H2θ)4p+和HOCH2CN,下列说法错

误的是()

A.Zd+基态核外电子排布式为[Ar]3d∣o

B.ImolHCHO分子中含有σ键的数目为义1024

C.HoeH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是sp3

2

D.[Zn(CN)4]中ZG与CN-的C原子形成配位键,结构可表示为

答案C

解析Zn原子序数为30,位于第HB族，所以，Zn?+基态核外电子排布式为[Ar]3d∣°,A正

确；1个HCHO分子含2个C-H和1个C=O,共有3个σ键，所以1moɪHCHO分子中

含有C键的数目为X1024,B正确；HOCH2CN分子中与羟基相连的C为sp3杂化,一CN(Y三N)

中的C为SP杂化，C错误。

9.B2O3的气态分子结构如图1所示，硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图2

所示。下列说法错误的是()

A.两分子中B原子分别采用SP杂化、sp2杂化

B.硼酸晶体中层与层之间存在范德华力

C.1molH3BO3晶体中含有6mol氢键

-1

D.硼原子可提供空轨道，硼酸电离的方程式为H3BO3+H2O[B(OH)4]+H

答案C

解析B原子最外层有3个电子，在图1分子中每个B原子只形成了2个o键，且没有孤电

子对，故采用SP杂化，在图2分子中每个B原子形成了3个σ键，且没有孤电子对，故采

用sp2杂化，A正确；由题中信息可知，硼酸晶体为层状结构，类比石墨的晶体结构可知其

层与层之间存在范德华力，故B正确；由图中信息可知，每个硼酸分子有3个羟基，其O原

子和H原子均可与邻近的硼酸分子形成氢键，平均每个硼酸分子形成了3个氢键，因此，1mol

H3BO3晶体中含有3mol氢键，故C错误；硼原子的2p轨道有空轨道，水电离的OH-中氧

原子有2个孤电子对，两者可形成配位键并破坏了水的电离平衡使溶液显酸性，其电离方程

-+

式为H3BO3+H2OIB(OH)4J+H,故D正确。

10.(1)向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NE的空间

结构都是三角锥形，但NF3不易与CF+形成配离子的原因是

(2)C0为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子,

其原因是___________________________________________________________________________

(3)下图为DNA结构局部图。DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基(A和T、C和G)相互配

对形成的，请写出图中存在的两种氢键的表示式：

答案(I)F的电负性大于N,N-F成键电子偏向F,导致NF3中的N原子核对孤电子对的

吸引力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2+形成配离子

(2)C的电负性比O小，C原子提供孤电子对的倾向更大，更易形成配位键

(3)N-H-O