苏州大学2022年853物理化学考研真题（含答案）

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苏州大学2022年硕士研究生入学考试

853物理化学试题

一、选择题

⊖3

1、273퐾、푝下，双原子理想气体的体积为푉1=45.91푑푚，经绝热自由膨胀到2푉1，则훥푆

为（）

A.5.76B.11.53C.23.06D.0

2、下列过程中，哪个过程不能用푑퐺=−푆푑푇+푉푑푝？（）

1

A.푁푂气体缓慢膨胀并始终保持푁푂⇌푁푂+푂的化学平衡

2222

B.可逆电池发生化学反应퐴=퐵+퐶

C.푆푂3在不解离为푂2和푆푂2的条件下膨胀

D.水在标准压力下0℃结冰

3、下述体系中的组分，选择假想标准态的是（）

A.理想液态混合物中的组分

B.理想稀溶液中的溶质

C.理想稀溶液中的溶剂

D.非理想液态混合物中的组分

휕푇

4、物质的量为푛的理想气体，()应等于（）

휕푝푆

푉푉푉푉

A.B.C.D.

푅푛푅퐶푉퐶푝

5、298퐾时，纯水的蒸气压为3.168푘푃푎，某溶液中水的摩尔分数푥1=0.88，与溶液呈平衡

的气相中，水的分压为3066푃푎。若以298퐾、푝⊖为纯水的标准态，则该溶液中水对拉乌尔

定律是（）

A.无偏差B.不确定C.正偏差D.负偏差

6、已知苯—乙醇双液体系中，苯的沸点是353.3퐾，乙醇的沸点是351.6퐾，两者的共沸组

成为含乙醇47.5%（摩尔分数），沸点为341.2퐾。今有含乙醇40.5%的苯溶液，在达到气-液

平衡后，气相中含乙醇为푦2，液相中含乙醇为푥2，则（）

A.푦2>푥2B.푦2<푥2C.푦2=푥2D.不确定

7、푁푎2퐶푂3可形成三种水合盐，分别为푁푎2퐶푂3∙퐻2푂、푁푎2퐶푂3∙7퐻2푂、푁푎2퐶푂3∙10퐻2푂，

常压下将푁푎2퐶푂3(푠)加入其水溶液中，待达到三相平衡时，一相是푁푎2퐶푂3水溶液，一相是

1

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冰，另一相为（）

A.푁푎2퐶푂3∙10퐻2푂(푠)B.푁푎2퐶푂3∙7퐻2푂(푠)

C.푁푎2퐶푂3∙퐻2푂(푠)D.푁푎2퐶푂3(푠)

⊖−1

8、298퐾时，反应퐶푎퐶푂3(푠)=퐶푎푂(푠)+퐶푂2(푔)的훥푟퐺푚=130.177푘퐽∙푚표푙，为方便

퐶푎퐶푂3(푠)顺利分解，可采取的最合适措施是（）

A.增加퐶푎퐶푂3(푠)

B.增加퐶푂2(푔)的压力，减小퐶푎푂(푠)的量

C.升高温度，降低퐶푂2(푔)的压力

D.降低温度和퐶푂2(푔)的压力

9、对于符合玻尔兹曼分布定律的体系，其分布规律为（）

A.能量最低的单个量子状态上粒子数最多

B.第一激发能级上的粒子数最多

C.视体系的具体条件而定

D.都不对

10、在界面移动法测定离子迁移数的实验中，其结果是否正确，最关键的是决定于

（）

A.正负离子价数是否相同

B.外加电压大小

C.界面移动清晰度

D.正、负离子运动速度是否相同

11、已知푇푙++푒−=푇푙(푠)，휑⊖(푇푙+∣푇푙)=−0.34푉；푇푙3++3푒−=푇푙(푠)，

휑⊖(푇푙3+∣푇푙)=0.72푉，则푇푙3++2푒−=푇푙+的휑⊖(푇푙3+∣푇푙+)为（）

A.1.25푉B.1.06푉C.0.53푉D.0.38푉

≠

12、液相分子重排反应的活化能퐸푎和活化焓훥퐻푚之间的关系为（）

≠≠

A.퐸푎=훥퐻푚B.퐸푎=훥퐻푚−푅푇

≠≠

C.퐸푎=훥퐻푚+푅푇D.퐸푎=훥퐻푚/푅푇

13、溶胶的动力性质是由于粒子的不规则运动而产生的，在下列各种现象中，不属于溶胶

的动力性质的是（）

A.渗透B.扩散C.沉降D.电泳

14、已知某液体溶于水后，溶液的表面张力훾与活度푎的关系为훾=훾0−퐴푙푛(1+푏푎)，其中

2

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훾0为纯水的表面张力，A、b为常数，则溶液中溶质的表面过剩훤与活度푎的关系为

（）

퐴푎

A.훤=−

푅푇(1+푏푎)

퐴푏푎

B.훤=−

푅푇(1+푏푎)

퐴푏푎

C.훤=

푅푇(1+푏푎)

푏푎

D.훤=−

푅푇(1+푏푎)

15、一个U型玻璃器的两臂直径不同，分别为1×10−3푚、3×10−3푚，水的表面张力为

0.072푁∙푚−1，如果装上水来测量压力，将引起的误差为（）

A.72푃푎B.96푃푎C.192푃푎D.288푃푎

二、373퐾、2푝⊖的水蒸气可以维持一段时间，但是这种亚稳平衡态可自发凝聚，其过程为

퐻2푂(푔,1푚표푙,100℃,202.650푘푃푎)→퐻2푂(푙,1푚표푙,100℃,202.650푘푃푎)

已知水在100℃、101.325푘푃푎下的摩尔汽化焓为40.60푘퐽∙푚표푙−1，假设水蒸气是理想气

体，液态水是不可压缩的。计算该过程的Δ퐻、Δ푆、Δ퐺。

−1

三、将摩尔质量为110.1푔∙푚표푙的不挥发物质퐵12.220푔溶于0.1푘푔水中，沸点升高

0.105퐾，若再加入摩尔质量未知的另一种不挥发物质퐵22.160푔，沸点又升高0.107퐾，计

算：

（1）水的沸点升高常数푘푏。

（2）未知物퐵2的摩尔质量。

（3）水的摩尔蒸发热훥푣푎푝퐻푚。

（4）求该溶液（理想状态，含퐵1、퐵2）在298퐾时的蒸气压。

四、将固体푁푎퐻퐶푂3放入真空中发生反应2푁푎퐻퐶푂3(푠)→푁푎2퐶푂3(푠)+퐶푂2(푔)+퐻2푂(푔)。

求：（1）25℃分解达到平衡时，体系的组分数及自由度数。

（2）25℃该平衡体系的总压为多少？

（3）求该反应在37℃时的标准平衡常数。

（4）估算在101.325푘푃푎下，该体系的分解温度为多少？

3

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已知25℃、标准压力下的数据如下：

⊖−1⊖−1−1−1−1

Δ푓퐻푚/(푘퐽∙푚표푙)푆푚/(퐽∙푚표푙∙퐾)퐶푝,푚/(퐽∙푚표푙∙퐾)

푁푎퐻퐶푂3(푠)−947.7102.187.6

푁푎2퐶푂3(푠)−1130.9136.6109.6

퐶푂2(푔)−393.5213.637.1

퐻2푂(푔)−241.8188.733.6

五、푁2分子的转动特征温度훳푟=2.86퐾，在298퐾时，计算：

（1）转动配分函数值。

（2）摩尔转动熵푆푚。

（3）1푚표푙理想气体푁2中占据퐽=3能级上的最概然分布分子数。

−23−1−34

已知푘퐵=1.3806×10퐽∙퐾、ℎ=6.6262×10퐽∙푠。

−1

六、298퐾，电池푍푛(푠)∣푍푛퐶푙2(0.0050푚표푙∙푘푔)∣퐻푔2퐶푙2(푠)∣퐻푔(푙)，电动势为

⊖2+⊖−

1.2272V、휑(푍푛∣푍푛)=−0.7628푉、휑(퐶푙|퐻푔2퐶푙2∣퐻푔)=0.27푉。

（1）写出该电池的电极反应和电池反应（2个电子得失）。

⊖⊖

（2）计算反应的Δ푟퐺푚、Δ푟퐺푚和퐾。

（3）利用电动势法求出푍푛퐶푙2的平均活度푎±和平均活度因子훾±。

（4）用德拜—休克尔极限公式计算푍푛퐶푙2的平均活度因子훾±。已知298퐾时，常数퐴=

1

−1−

0.509(푚표푙∙푘푔)2。

七、在298퐾时，有一含有푍푛2+和퐶푑2+浓度均为0.1푚표푙∙푘푔−1的中性液体，用电解沉积的

方法分离。

（1）哪种离子首先在阴极析出？（用光亮的푃푡作阴极，퐻2在푃푡上的超电势为0.6푉）

（2）第二种金属开始析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？

已知휑⊖(푍푛2+∣푍푛)=−0.763푉、휑⊖(퐶푑2+∣퐶푑)=−0.403푉，活度系数均为1。

4

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八、673퐾时，将压力为26.66푘푃푎的푁푂2(푔)通入反应器，发生反应：

1

푁푂(푔)=푁푂(푔)+푂(푔)

222

푘−12.89×103

已知速率常数与푇的关系为푙푛=+20.27，计算反应

푑푚3∙푚표푙−1∙푠−1푇⁄퐾

进行45.7s时，反应器的压力以及反应的活化能。

九、在一定温度下，푁2在某催化剂上的吸附服从Langmuir方程。已知催化剂的比表面积为

2−1−202

21.77푚∙푔，푁2分子的截面积为16×10푚，当平衡压力为101.325푘푃푎时，每克催化

3

剂吸附푁2的量为2푐푚（已换算为标准状态）。问要使푁2的吸附量增加一倍，则平衡压力为

多少？

十、物质퐴的熔点为651℃，퐵为1452℃，二者可以生成퐴퐵2和퐴2퐵。퐴퐵2中퐵为82.84%（质

量分数，下同），熔点为1145℃；퐴2퐵中퐵为54.68%，在770℃时分解为固相퐴퐵2和含퐵为

50.05%的液相，两个低共熔点温度分别为510℃和1080℃，低共熔混合物的组成分别为含

퐵23.08%和89.06%。请绘制퐴−퐵二元体系的相图，并分析各区域的相态。

十一、已知휇퐽−푇和퐶푝均为温度函数与压力无关，证明：휇퐽−푇×퐶푝为常数，且퐻=푓(푇)−

휇퐽−푇×퐶푝×푝（式中푓(푇)为温度的函数）。

5

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苏州大学2022年硕士研究生入学考试试题

物理化学（答案）

一、选择题

1、B

解析：绝热自由膨胀、等温过程，即等温自由膨胀（不是绝热可逆ΔS=0）

==

𝑽𝑽𝟐𝟐

𝚫𝚫𝑺𝑺𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝟏𝟏×𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏.𝒏𝒏𝟐𝟐

==𝑽𝑽=

.×

𝒑𝒑𝑽𝑽𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟒𝟒𝟗𝟗𝟏𝟏

𝒏𝒏=×.×𝒎𝒎=𝒎𝒎𝒏𝒏.𝟐𝟐𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

𝒏𝒏𝑹𝑹𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟐𝟐𝟑𝟑

−𝟏𝟏

∴2、𝚫𝚫𝑺𝑺B𝟐𝟐𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒏𝒏𝒏𝒏𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟑𝟑𝟓𝟓∙𝑲𝑲

解析：热力学基本方程=+适用条件为，如果是pVT变化过程，则不需要

𝒅𝒅𝒅𝒅−𝑺𝑺𝒅𝒅𝑹𝑹𝑽𝑽𝒅𝒅𝒑𝒑

可逆；如果是化学变化、相变化，则必须要非体积功等于0而且可逆。

B、，有电功（非体积功），因此不能用热力学基本方程。

𝑾𝑾𝒇𝒇≠𝟏𝟏

3、B

解析：稀溶液溶质的标准态为b=1mol·kg-1且符合亨利定律的状态，但是只有b趋近于0

才满足亨利定律的条件，两者矛盾，因此只能是假想态。

4、D

解析：由麦克斯韦关系式得

===①

𝝏𝝏𝑹𝑹𝝏𝝏𝑽𝑽𝝏𝝏𝑽𝑽𝝏𝝏𝑹𝑹𝝏𝝏𝑽𝑽𝝏𝝏𝑹𝑹

������������

理想气体𝝏𝝏𝒑𝒑𝑺𝑺𝝏𝝏=𝑺𝑺𝒑𝒑𝝏𝝏𝑺𝑺𝒑𝒑𝝏𝝏𝑹𝑹=𝒑𝒑=𝝏𝝏𝑹𝑹𝒑𝒑𝝏𝝏𝑺𝑺𝒑𝒑②

𝒏𝒏𝒏𝒏𝑹𝑹𝝏𝝏𝑽𝑽𝒏𝒏𝒏𝒏𝑽𝑽

𝑽𝑽⟹��

=𝒑𝒑②𝝏𝝏𝑹𝑹=𝒑𝒑𝒑𝒑𝑹𝑹③

𝝏𝝏𝑺𝑺𝑪𝑪𝒑𝒑𝝏𝝏𝑹𝑹𝑹𝑹

��⟹��

将②𝝏𝝏𝑹𝑹③𝒑𝒑代入①得𝑹𝑹𝝏𝝏𝑺𝑺=𝒑𝒑𝑪𝑪𝒑𝒑

𝝏𝝏𝑹𝑹𝑽𝑽

��𝒑𝒑

5、C𝝏𝝏𝒑𝒑𝑺𝑺𝑪𝑪

解析：=

∗

𝒑𝒑𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶𝒑𝒑𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶∙𝒙𝒙𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶∙𝜸𝜸𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶

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>：正偏差<：负偏差=：无偏差

𝜸𝜸𝟏𝟏>×𝜸𝜸.𝟏𝟏𝜸𝜸𝟏𝟏

>

𝟑𝟑𝟏𝟏𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑∗𝟏𝟏𝟑𝟑𝟖𝟖𝟏𝟏𝟖𝟖𝟖𝟖

𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐

正偏差（𝒑𝒑𝑯𝑯𝑶𝑶𝒑𝒑𝑯𝑯>𝑶𝑶∙𝒙𝒙）𝑯𝑯𝑶𝑶

𝜸𝜸𝟏𝟏

6、A

解析：如图所示

T

g

353.3K

351.6K

l

苯xy47.5%乙醇

22

7、A

解析：

𝒏𝒏

HONaCO·10HONaCO·7HONaCO·HONaCO

223223223223

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8、C

解析：分解吸热，n(g)增加，，

∴𝑹𝑹↑𝒑𝒑↓

9、A

解析：玻尔兹曼公式=𝒊𝒊=

𝒊𝒊𝜺𝜺

𝑵𝑵𝒊𝒊𝒈𝒈𝒆𝒆𝒙𝒙𝒑𝒑�−�𝜺𝜺𝒊𝒊

𝒌𝒌𝑹𝑹𝒒𝒒�𝒈𝒈𝒊𝒊𝒆𝒆𝒙𝒙𝒑𝒑�−�

𝑵𝑵𝒒𝒒𝒌𝒌𝑹𝑹

分子可理解为每个能级的权重，分子越大，占比越大，粒子数越多

=,,…越大，越小；振动能级简并度=，但平动、转动能级的大

𝜺𝜺𝒊𝒊

𝒊𝒊𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝒊𝒊𝒆𝒆𝒙𝒙𝒑𝒑�−�𝒈𝒈𝒊𝒊𝟏𝟏𝒈𝒈𝒊𝒊

小不同，的乘积大小不一定。𝒌𝒌𝑹𝑹B项中最多(或最少)是错误的，取决于简并度

𝜺𝜺𝒊𝒊

𝒈𝒈𝒊𝒊𝒆𝒆𝒙𝒙𝒑𝒑�−�

和玻尔兹曼因子之积。𝒌𝒌𝑹𝑹

𝒈𝒈𝒊𝒊

单个量子状态不用乘简并度，分子为，能量最低，即=，玻尔兹曼因子最大

𝜺𝜺𝒊𝒊

𝒆𝒆𝒙𝒙𝒑𝒑�−�𝒊𝒊𝟏𝟏

，粒子数最多，所以A项正确。𝒌𝒌𝑹𝑹

10、C

解析：实验具体细节问题。

11、A

+-

解析：Tl+e→Tl(1)，,=；

𝚫𝚫𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝟏𝟏−𝑭𝑭𝝋𝝋𝟏𝟏

3+-

Tl+3e→Tl(2)，,=，

𝚫𝚫𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝟐𝟐−𝟑𝟑𝑭𝑭𝝋𝝋𝟐𝟐

3+-+

Tl+2e→Tl(3)，,=；

𝒓𝒓𝒎𝒎𝟑𝟑𝟑𝟑

𝚫𝚫𝒅𝒅−𝟐𝟐𝑭𝑭𝝋𝝋

由(2)-(1)=(3)得，,=,,，

𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓

𝚫𝚫𝒅𝒅𝒎𝒎×𝟑𝟑.𝚫𝚫𝒅𝒅𝒎𝒎(𝟐𝟐−.𝚫𝚫𝒅𝒅)𝒎𝒎𝟏𝟏

故===.。

𝟑𝟑𝝋𝝋𝟐𝟐−𝝋𝝋𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐−−𝟏𝟏𝟑𝟑𝟒𝟒

𝝋𝝋𝟑𝟑𝑽𝑽𝟏𝟏𝟐𝟐𝟒𝟒𝑽𝑽

12、C𝟐𝟐𝟐𝟐

解析：活化焓与阿伦尼乌斯活化能在物理意义上不同，数值上也略有差别。对于凝聚相

（固相或液相）反应，=+。对于气相反应，=+，式中n是

≠≠

𝑬𝑬𝒂𝒂𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎𝒏𝒏𝑹𝑹𝑬𝑬𝒂𝒂𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎𝒏𝒏𝒏𝒏𝑹𝑹

气相反应物的计量系数之和。因为理论只适用于基元反应，所以n的数值也只有1，2或3

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三个数值。因此，在温度不高时，采用也不致引入太大的误差。

≠

𝑬𝑬𝒂𝒂≈𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎

13、D

解析：溶胶的动力学性质：扩散、渗透、沉降平衡

电学性质：电泳、电渗、流动电势、沉降电势

光学性质：丁达尔（散射）

基本特性：高度分散（1~100nm）、多相（不均匀）、热力学不稳定

14、C

解析：吉布斯吸附等温式=

𝒂𝒂𝒅𝒅𝜸𝜸

𝜞𝜞−∙

=𝒏𝒏𝑹𝑹𝒅𝒅𝒂𝒂

+

𝒅𝒅𝜸𝜸𝟏𝟏

−𝑨𝑨𝒃𝒃

𝒅𝒅𝒂𝒂=𝟏𝟏𝒃𝒃𝒂𝒂=

+(+)

𝒂𝒂𝑨𝑨𝒃𝒃𝑨𝑨𝒂𝒂𝒃𝒃

𝜞𝜞−�−�

15、C𝒏𝒏𝑹𝑹𝟏𝟏𝒃𝒃𝒂𝒂𝒏𝒏𝑹𝑹𝟏𝟏𝒃𝒃𝒂𝒂

解析：注意：题中给的是直径不是半径

=，=

𝟐𝟐𝜸𝜸𝟐𝟐𝜸𝜸

𝚫𝚫𝒑𝒑𝟏𝟏𝚫𝚫𝒑𝒑𝟐𝟐

𝒓𝒓𝟏𝟏𝒓𝒓𝟐𝟐×.×.

误差||==

𝟐𝟐×𝟏𝟏×𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐×𝟏𝟏×𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐

∴𝚫𝚫𝒑𝒑𝟏𝟏−𝚫𝚫𝒑𝒑𝟐𝟐�−�𝑷𝑷𝒂𝒂𝟏𝟏𝟗𝟗𝟐𝟐𝑷𝑷𝒂𝒂

𝟏𝟏−𝟑𝟑𝟏𝟏−𝟑𝟑

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏

二、解：根据题意，可设𝟐𝟐计如下可逆过程：𝟐𝟐

373.15K，202.65kPa，1molH2O(g)373.15K，202.65kPa，1molH2O(l)

①定温变压③定温变压

②可逆相变

373.15K，101.325kPa，1molH2O(g)373.15K，101.325kPa，1molH2O(l)

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过程①为理想气体定温变压过程，

.

==×.×·=.·

.

𝒑𝒑𝟏𝟏𝟐𝟐𝟏𝟏𝟐𝟐𝟑𝟑𝟒𝟒−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝚫𝚫𝑺𝑺𝟏𝟏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝒏𝟏𝟏𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒏𝒏𝒏𝒏𝟓𝟓𝑲𝑲𝟒𝟒𝟐𝟐𝟑𝟑𝟑𝟑𝟓𝟓.𝑲𝑲

=𝒑𝒑𝟐𝟐==×𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟏𝟏𝟑𝟑𝟐𝟐𝟒𝟒×.×=.

𝒑𝒑𝟐𝟐

𝟐𝟐.

𝟏𝟏𝒑𝒑𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟐𝟐𝟒𝟒

𝚫𝚫𝒅𝒅�𝒑𝒑𝟏𝟏𝑽𝑽𝒅𝒅𝒑𝒑𝒏𝒏𝒏𝒏𝑹𝑹𝒏𝒏𝒏𝒏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒏𝒏𝒏𝒏𝟓𝟓−𝟐𝟐𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏𝒌𝒌𝟓𝟓

过程②为可逆凝结过程，则𝒑𝒑ΔG2=0𝟐𝟐𝟏𝟏𝟐𝟐𝟑𝟑𝟒𝟒

===.·

.

𝚫𝚫𝑯𝑯𝟐𝟐−𝟒𝟒𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏𝟓𝟓−𝟏𝟏

𝚫𝚫𝑺𝑺𝟐𝟐−𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖𝟖𝟖𝟓𝟓𝑲𝑲

过程③为液体定温变压𝑹𝑹𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝑲𝑲过程，则ΔG3≈0，ΔS3≈0

=++=(..)·=.·

=++=.−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝚫𝚫𝑺𝑺𝚫𝚫𝑺𝑺𝟏𝟏𝚫𝚫𝑺𝑺𝟐𝟐𝚫𝚫𝑺𝑺𝟑𝟑𝟒𝟒𝟐𝟐𝟑𝟑𝟑𝟑−𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖𝟖𝟖𝟓𝟓𝑲𝑲−𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟓𝟓𝑲𝑲

H=+=.+.×(.)=.

𝚫𝚫𝒅𝒅𝚫𝚫𝒅𝒅𝟏𝟏𝚫𝚫𝒅𝒅𝟐𝟐𝚫𝚫𝒅𝒅𝟑𝟑−𝟐𝟐𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏𝒌𝒌𝟓𝟓

,.

三、𝚫𝚫解𝚫𝚫：𝒅𝒅（1）𝑹𝑹𝚫𝚫𝑺𝑺=−𝟐𝟐𝟏𝟏𝟒𝟒=𝟏𝟏𝒌𝒌𝟓𝟓𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒−·𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑·𝟏𝟏𝟓𝟓−=𝟒𝟒𝟏𝟏.𝟑𝟑𝟏𝟏𝒌𝒌𝟓𝟓··

./.

𝒃𝒃𝟏𝟏−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝒃𝒃𝚫𝚫𝑹𝑹𝟏𝟏𝟏𝟏.𝟏𝟏𝟒𝟒

𝒌𝒌𝟏𝟏𝑲𝑲𝒌𝒌𝒈𝒈𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟐𝟐𝑲𝑲𝒌𝒌𝒈𝒈𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

𝒃𝒃𝑩𝑩𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏

,/,

（2）=，=𝟏𝟏𝟏𝟏，

𝟐𝟐𝟐𝟐

𝚫𝚫𝑹𝑹𝒃𝒃𝟐𝟐𝒎𝒎𝑩𝑩𝑴𝑴𝑩𝑩𝚫𝚫𝑹𝑹𝒃𝒃𝟐𝟐

𝒃𝒃𝑩𝑩𝟐𝟐..

=×𝒌𝒌𝒃𝒃=𝒎𝒎𝑨𝑨×𝒌𝒌𝒃𝒃·=.·

𝟐𝟐,..

𝑩𝑩𝒃𝒃−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝑩𝑩𝟐𝟐𝒎𝒎𝒌𝒌𝟐𝟐𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟐𝟐

𝑴𝑴𝑨𝑨(𝒃𝒃)𝟐𝟐𝒈𝒈𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏𝒈𝒈𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

（3）𝒎𝒎=𝚫𝚫𝑹𝑹𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐

∗𝟐𝟐

𝒃𝒃

𝒃𝒃𝒏𝒏𝑹𝑹𝑨𝑨

𝒌𝒌𝒗𝒗(𝒂𝒂𝒑𝒑)𝒎𝒎𝑴𝑴.×.

=𝜟𝜟𝑯𝑯=××=.·

∗𝟐𝟐.𝟐𝟐

𝒏𝒏𝑹𝑹𝒃𝒃𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒−𝟑𝟑−𝟏𝟏

𝜟𝜟𝒗𝒗𝒂𝒂𝒑𝒑𝑯𝑯𝒎𝒎(𝑴𝑴)𝑨𝑨𝟏𝟏𝟖𝟖𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

（4）𝒌𝒌𝒃𝒃=𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟐𝟐

(∗.).

𝒑𝒑𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝑲𝑲𝚫𝚫𝒗𝒗𝒂𝒂𝒑𝒑𝑯𝑯𝒎𝒎𝟏𝟏𝟏𝟏

𝒏𝒏𝒏𝒏(∗)−�−�

𝒑𝒑𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑=𝟏𝟏𝟒𝟒𝑲𝑲𝒏𝒏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝑲𝑲𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝑲𝑲

∗...

𝒑𝒑𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝑲𝑲𝟒𝟒𝟏𝟏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏

𝒏𝒏𝒏𝒏−�−�

解得𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏(𝟑𝟑𝟐𝟐𝟒𝟒𝒌𝒌𝒑𝒑𝒂𝒂)=.𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒

∗

𝒑𝒑𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝑲𝑲𝟑𝟑𝟗𝟗𝟏𝟏𝟐𝟐𝒌𝒌𝑷𝑷𝒂𝒂

==.

..

+𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏+

𝟐𝟐..

𝒙𝒙𝑯𝑯𝑶𝑶𝟏𝟏𝟖𝟖𝟏𝟏𝟗𝟗𝟗𝟗𝟐𝟐𝟐𝟐

=(𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏)𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟏𝟏=𝟐𝟐.𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏×.=.

∗𝟏𝟏𝟖𝟖𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒𝟏𝟏

𝟐𝟐

四、𝒑𝒑𝟏𝟏解𝒑𝒑：（𝟐𝟐𝟗𝟗1𝟖𝟖）𝑲𝑲S=𝒙𝒙𝑯𝑯4，𝑶𝑶R=𝟑𝟑1𝟗𝟗，𝟏𝟏R𝟐𝟐'𝒌𝒌=𝑷𝑷1𝒂𝒂，C𝟏𝟏=𝟗𝟗4𝟗𝟗-1𝟐𝟐-𝟐𝟐1=2𝟑𝟑，𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝟖𝒌𝒌𝑷𝑷𝒂𝒂

自由度f=C-Φ+2=2-3+2=1

条件自由度f'=f-1=1-1=0

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（2）()=(,,)+(,,)

𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎𝟐𝟐𝟒𝟒℃𝚫𝚫+𝒇𝒇𝑯𝑯𝒎𝒎𝑵𝑵𝒂𝒂(𝟐𝟐𝑪𝑪𝑶𝑶𝟑𝟑,𝒔𝒔,𝟐𝟐𝟒𝟒℃)𝚫𝚫×𝒇𝒇𝑯𝑯𝒎𝒎𝑪𝑪𝑶𝑶(𝟐𝟐𝒈𝒈𝟐𝟐𝟒𝟒℃,,)

=[...×(.)]·

𝚫𝚫𝒇𝒇𝑯𝑯𝒎𝒎𝑯𝑯𝟐𝟐𝑶𝑶𝒈𝒈𝟐𝟐𝟒𝟒℃−𝟐𝟐𝚫𝚫𝒇𝒇𝑯𝑯𝒎𝒎𝑵𝑵𝒂𝒂𝑯𝑯𝑪𝑪𝑶𝑶𝟑𝟑𝒔𝒔𝟐𝟐𝟒𝟒℃

=.·−𝟏𝟏

−𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟗𝟗−𝟑𝟑𝟗𝟗𝟑𝟑𝟒𝟒−𝟐𝟐𝟒𝟒𝟏𝟏𝟖𝟖−𝟐𝟐−𝟗𝟗𝟒𝟒𝟐𝟐𝟐𝟐𝑲𝑲𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

()=()−𝟏𝟏()

𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟐𝟐𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

.

=𝚫𝚫𝒓𝒓(𝒅𝒅𝒎𝒎𝟐𝟐.𝟒𝟒℃𝚫𝚫.𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎×𝟐𝟐𝟒𝟒℃−)𝑹𝑹𝚫𝚫·𝒓𝒓𝑺𝑺𝒎𝒎𝟐𝟐𝟒𝟒=℃.·

𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟐𝟐−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟐𝟐−𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝟏𝟏𝟒𝟒()𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟒𝟒𝟏𝟏𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

()=𝟏𝟏𝟏𝟏=𝟏𝟏𝟏𝟏.×.=.×

−𝚫𝚫𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝟐𝟐𝟒𝟒℃−𝟐𝟐𝟗𝟗𝟒𝟒𝟏𝟏𝟏𝟏

𝒏𝒏𝑹𝑹𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝟏𝟏𝟒𝟒−𝟑𝟑

𝑲𝑲𝟐𝟐𝟒𝟒℃𝒆𝒆𝒆𝒆.𝟐𝟐𝟏𝟏𝟑𝟑𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏

总𝟐𝟐

平衡时=×=

𝟐𝟐𝟐𝟐𝟏𝟏𝟒𝟒𝒑𝒑

𝒑𝒑𝑪𝑪𝑶𝑶𝒑𝒑𝑯𝑯𝑶𝑶

𝑲𝑲��

𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑𝒑

解得时=.

总

𝟐𝟐𝟒𝟒℃𝒑𝒑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒌𝒌𝑷𝑷𝒂𝒂

（3）,=(.+.+.×.)··=.··

−𝟏𝟏−𝟏𝟏−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝒓𝒓𝒑𝒑𝒎𝒎

𝚫𝚫(𝑪𝑪)=𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑𝟑(𝟑𝟑𝟐𝟐)𝟏𝟏+𝟏𝟏𝟏𝟏𝟗𝟗,𝟑𝟑−𝟐𝟐𝟖𝟖𝟐𝟐𝟑𝟑𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲𝟒𝟒𝟏𝟏𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲

()

𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎𝟑𝟑𝟐𝟐℃=𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎.𝟐𝟐+𝟒𝟒℃.×𝜟𝜟𝒓𝒓𝑪𝑪𝒑𝒑𝒎𝒎𝜟𝜟𝑹𝑹=.·

𝟑𝟑𝟐𝟐−𝟐𝟐𝟒𝟒−𝟏𝟏

�𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟐𝟐𝟒𝟒𝟏𝟏�𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟑𝟑𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

()=()+𝟏𝟏,𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏

𝟐𝟐

𝒓𝒓𝒎𝒎𝒓𝒓𝒎𝒎𝒓𝒓𝒑𝒑𝒎𝒎𝑹𝑹

𝚫𝚫𝑺𝑺𝟑𝟑𝟐𝟐℃𝚫𝚫𝑺𝑺𝟐𝟐𝟒𝟒℃𝚫𝚫𝑪𝑪𝒏𝒏𝒏𝒏.𝟏𝟏

=(.+.×𝑹𝑹)··=.··

.

𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒−𝟏𝟏−𝟏𝟏−𝟏𝟏−𝟏𝟏

()=𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟐𝟐(𝟒𝟒𝟏𝟏)𝒏𝒏𝒏𝒏(𝟓𝟓)𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟗𝟗𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲

𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖𝟏𝟏𝟒𝟒

.

𝚫𝚫𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝟑𝟑𝟐𝟐℃=𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎.𝟑𝟑𝟐𝟐℃−×𝑹𝑹𝚫𝚫𝒓𝒓𝑺𝑺𝒎𝒎𝟑𝟑𝟐𝟐℃·=.·

𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟗𝟗−𝟏𝟏−𝟏𝟏

�𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗(𝟑𝟑−)𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏�𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝟐𝟐𝟒𝟒𝟒𝟒𝟖𝟖𝒌𝒌𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

()==.𝟏𝟏×𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏.=.×

−𝜟𝜟𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝟑𝟑𝟐𝟐℃−𝟐𝟐𝟒𝟒𝟒𝟒𝟖𝟖𝟏𝟏

𝒏𝒏𝑹𝑹𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟒𝟒−𝟒𝟒

𝑲𝑲𝟑𝟑𝟐𝟐℃𝒆𝒆𝒆𝒆.𝟒𝟒𝟐𝟐𝟐𝟐𝟑𝟑𝟏𝟏𝟏𝟏

总𝟐𝟐

（4）分解温度时，()==.

𝟏𝟏𝟒𝟒𝒑𝒑

𝑲𝑲𝑹𝑹��𝟏𝟏𝟐𝟐𝟒𝟒𝟑𝟑𝟐𝟐

𝒑𝒑

()=()=.××.·=.·

−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝒓𝒓𝒎𝒎𝑹𝑹𝑹𝑹

𝚫𝚫𝒅𝒅𝑹𝑹−𝒏𝒏𝑹𝑹𝒏𝒏𝒏𝒏𝑲𝑲𝑹𝑹−𝟖𝟖𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒏𝒏𝒏𝒏𝟏𝟏𝟐𝟐𝟒𝟒𝟑𝟑𝟐𝟐𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

,=.··，数值很小，因此估算分𝑲𝑲解温度可以忽略温度对𝑲𝑲和的

−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝑪𝑪𝒑𝒑𝒎𝒎𝟒𝟒𝟏𝟏𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎𝚫𝚫𝒓𝒓𝑺𝑺𝒎𝒎

影响。

()==.·

𝑹𝑹−𝟏𝟏

𝚫𝚫𝒓𝒓𝒅𝒅𝒎𝒎𝑹𝑹𝚫𝚫𝒓𝒓𝑯𝑯𝒎𝒎−𝑹𝑹𝚫𝚫𝒓𝒓𝑺𝑺𝒎𝒎�𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟐𝟐�𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

即.·=.·𝑲𝑲

𝑹𝑹−𝟏𝟏𝑹𝑹−𝟏𝟏

𝟏𝟏𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏𝟐𝟐𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏�𝟏𝟏𝟐𝟐𝟗𝟗𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟑𝟑𝟑𝟑𝟒𝟒𝟐𝟐�𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏

解得=𝑲𝑲.𝑲𝑲

𝑹𝑹𝟑𝟑𝟐𝟐𝟑𝟑𝟒𝟒𝑲𝑲

化学考研真题下载/u-9748568.html

五、解：（1）===.

×.

𝒓𝒓𝑹𝑹𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖

𝒒𝒒𝒓𝒓𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏

（2）,=(𝝈𝝈𝜭𝜭+)=𝟐𝟐.𝟐𝟐𝟖𝟖𝟑𝟑×(.+)··

−𝟏𝟏−𝟏𝟏

𝑺𝑺𝒓𝒓𝒎𝒎=𝒏𝒏𝒏𝒏.𝒏𝒏𝒒𝒒𝒓𝒓·𝟏𝟏𝟖𝟖·𝟑𝟑𝟏𝟏𝟒𝟒𝒏𝒏𝒏𝒏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟏𝟏𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲

−𝟏𝟏−𝟏𝟏

（3）=𝟒𝟒𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖𝟓𝟓𝒎𝒎𝒎𝒎𝒏𝒏𝑲𝑲

𝟐𝟐

𝒉𝒉

𝜭𝜭𝒓𝒓𝟐𝟐

=(+𝟖𝟖)𝝅𝝅𝑰𝑰𝒌𝒌=×(+)=

𝟐𝟐

𝒉𝒉

𝜺𝜺𝒓𝒓=𝟓𝟓𝟓𝟓+𝟏𝟏=𝟐𝟐×+𝟑𝟑=𝟑𝟑𝟏𝟏𝒌𝒌𝜭𝜭𝒓𝒓𝟏𝟏𝟐𝟐𝒌𝒌𝜭𝜭𝒓𝒓

/𝟖𝟖𝝅𝝅𝑰𝑰/×./

𝒈𝒈𝒓𝒓=𝟐𝟐𝟓𝟓𝟏𝟏𝟐𝟐=𝟑𝟑𝟏𝟏𝟐𝟐==.

−𝜺𝜺𝒓𝒓𝒌𝒌𝑹𝑹−𝟏𝟏𝟐𝟐𝒌𝒌.𝜭𝜭𝒓𝒓𝒌𝒌𝑹𝑹−𝟏𝟏𝟐𝟐𝟐𝟐.𝟖𝟖𝟑𝟑𝟐𝟐𝟗𝟗𝟖𝟖

𝒏𝒏𝟑𝟑𝒈𝒈𝒓𝒓𝒆𝒆𝟐𝟐𝒆𝒆𝟐𝟐𝒆𝒆

=.=.××.×=𝟏𝟏.𝟏𝟏𝟏𝟏𝟗𝟗×𝟐𝟐

𝑵𝑵𝒒𝒒𝒓𝒓𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏𝟒𝟒𝟐𝟐𝟏𝟏

𝟐𝟐𝟑𝟑𝟐𝟐𝟐𝟐

六、𝒏𝒏𝟑𝟑解𝟏𝟏：𝟏𝟏（𝟏𝟏1𝟗𝟗）𝟐𝟐𝑵𝑵负极：𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟗𝟗(𝟐𝟐)𝟏𝟏𝟑𝟑𝟏𝟏(𝟐𝟐𝟐𝟐𝟏𝟏)𝟏𝟏+𝟐𝟐𝟐𝟐𝟏𝟏𝟖𝟖𝟏𝟏𝟏𝟏

𝟐𝟐+𝟐𝟐+−

𝒁𝒁𝒏𝒏𝒔𝒔→𝒁𝒁𝒏𝒏𝒂𝒂𝒁𝒁𝒏𝒏𝟐𝟐𝒆𝒆

正极：()+()+()