8配位反应与配位滴定第3课件

由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物。也称简单配位化合物。如:[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]、[Cu(NH3)4]SO4等。§3螯合物一、单基(齿)配合物性质:1、具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物MLn，如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、Zn(NH3)42+。配位反应一般简写为：M+L=ML

MLn2、不稳定1精选2021版课件由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。相应的多基配位体又叫螯合剂。Ni2+与乙二胺配位§3螯合物二、螯合物2精选2021版课件§3螯合物性质:1、配位体数少。2、稳定。因成环而稳定性增强的现象称为螯合效应。稳定性与螯环的大小及成环的数目有关，一般五元环最为稳定；当配位原子相同时环越多螯合物越稳定。3精选2021版课件氨羧配位剂：氨羧配位剂是指含有－N(CH2COOH)2基的有机化合物。其分子中含有氨氮()和羧氧()配位原子，前者易于同Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等金属离子配位；后者几乎与所有高价金属离子配位。§3螯合物螯合剂类型：1、“OO”型，配位原子：2个O，多元醇，羧基酸2、“NN”型，配位原子：2个N，乙二胺等胺类，含氮杂环化合物3、“NO”型，配位原子：N和O，氨羧配位剂4、含硫螯合剂4精选2021版课件因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。较重要的氨羧配位剂乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CyDTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸(EDTP)、2－羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，其中EDTA应用最广。§3螯合物5精选2021版课件1.EDTA的性质(1)结构在水溶液中，两个羧基上的氢转移到氮原子上形成双偶极离子结构§3螯合物三、EDTA的性质及其配合物乙二胺四乙酸，简称EDTA(EthyleneDiamineTetraaceticAcid),EDTA有6个配位原子：：：：····6精选2021版课件(2)溶解度用H4Y表示,因其在水中的溶解度较小，每100mL水溶0.02g。通常制成二钠盐（Na2H2Y

2H2O），称作EDTA二钠盐，也简称为EDTA。25℃时每100mL水溶解11.1g，约0.3mol/L，pH4.4。当EDTA溶于较高酸度的溶液时，其两羧基上可以再接受两个H+，形成H6Y2+，这样EDTA相当于一个六元酸(EDTA本身为四元酸)，在溶液中存在六级离解平衡。在不同的酸度下EDTA能以七种型体存在。§3螯合物2、EDTA的离解7精选2021版课件

在不同酸度的水溶液中，EDTA可以以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-七种形式存在。为便于书写，EDTA各型体均省去电荷，用H6Y、H5Y、H4Y……Y等形式表示。

离解反应离解常数H6Y2+H++H5Y-

Ka1=1.26×10-1=10-0.90pKa1=0.90H5Y+H++H4YKa2=2.51×10-2=10-1.60pKa2=1.60H4YH++H3Y-

Ka3=1.00×10-2=10-2.00pKa3=2.00H3Y-H++H2Y2-

Ka4=2.14×10-3=10-2.67pKa4=2.67H2Y2-H++HY3-

Ka5=6.92×10-7=10-6.61pKa5=6.61HY3-H++Y4-

Ka6=5.50×10-11=10-10.26

pKa6=10.26§3螯合物8精选2021版课件3.EDTA各型体的分布

EDTA相当于六元酸，溶液中以七种型体存在，其各型体的分布情况可用分布系数来表示。只在pH≥12时几乎完全以Y4–形式存在。只有在pH值大于10.3时才主要以Y4-形式存在。§3螯合物9精选2021版课件4.EDTA与金属离子配合物的特点(1)范围广泛：EDTA具有广泛的配位性能，几乎能与所有的金属离子形成配合物，其绝大多数配合物相当稳定。(2)配合比简单：EDTA与金属离子大多数形成1

1的配合物，配合比简单。(3)水溶性好：EDTA