学习大一有机化学复习

1第九章醇和酚2本章重点①醇和酚的结构；②醇和酚的制法：醇的制法：烯烃水合，硼氢化，卤烃水解，从格氏试剂制备，醛、酮、酯还原。③醇和酚的化学性质：共性：弱酸性(酚的酸性大于醇)，成醚，成酯(酚成酯用酰氯、酸酐)，氧化。醇的个性：弱碱性，与HX、PX3、SOCl2反应生成RX，分子内或分子间脱水。酚的个性：与FeCl3显色，芳环上亲电取代反应，还原。

39.2醇和酚的结构醇分子中氧原子采取不等性sp3杂化，具有四面体结构：

酚分子中的氧原子采取不等性sp2杂化，具有平面三角构型：9.2醇和酚的结构4由于羟基连在不同杂化态的碳原子上，醇和酚的极性不同，理化性质不同!9.2醇和酚的结构5卤代烃水解(2)从Grignard试剂制备(3)

由烯烃制备

硼氢化-氧化反应

(4)

醛、酮、羧酸的还原9.3.3

醇的实验室制法9.3醇和酚的制法69.3.3醇的实验室制法(1)卤代烃水解例：甲苯自由基氯化得醇的实验室制法7(2)从Grignard试剂制备例：醇的实验室制法8硼氢化-氧化反应硼氢化反应操作简单，产率高，是制备伯醇的好办法。

(顺加、反马)

(3)由烯烃制备醇的实验室制法9(4)醛、酮、羧酸的还原醇的实验室制法109.4醇和酚的物理性质沸点：

ROH或ArOH分子间可形成氢键与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇和酚的沸点较高。如：醇和酚的物理性质醇和酚与水可形成分子间氢键，醇和酚在水中有一定的溶解度，随C数↑，溶解度↓。

溶解度119.6醇和酚的化学性质――醇和酚的共性9.6.1

弱酸性9.6.4氧化反应(1)一元醇的氧化与脱氢

(2)醇的脱氢

(3)酚的氧化

醇和酚的共性129.6醇和酚的化学性质—醇和酚的共性9.6.1弱酸性

醇有弱酸性，能与活泼金属反应，并放出氢气：反应的意义：①实验室销毁金属钠；②异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。

醇和酚的共性13醇与酚，哪个酸性较强？

结论：酸性：H2CO3

＞酚＞水＞醇

pKa：≈6.4≈1015.7≈16~18

醇和酚的共性14不同的醇，其酸性大小如何？Why?①α-C上烃基越多，+I越强，氧原子上电子云密度越大，对RO—H解离越不利；②R体积越大，越不利于RO-的溶剂化，不利于RO—H的解离。

醇和酚的共性159.6.3酯的生成醇不仅能与有机酸成酯，也能与无机酸成酯(1)硝酸酯的生成

醇和酚的共性169.6.4氧化反应(1)一元醇的氧化与脱氢1°醇氧化得醛或酸：醇和酚的共性172°醇氧化得酮：3°醇不易氧化：醇和酚的共性189.7醇羟基的反应—醇的个性9.7.1弱碱性9.7.2与氢卤酸的反应9.7.3α-卤代醇与氢卤酸的反应邻基效应9.7.4与卤化磷的反应9.7.5与亚硫酰氯的反应9.7.6脱水反应(1)分子间脱水(2)分子内脱水199.7醇羟基的反应—醇的个性9.7.1弱碱性醇可与浓的强酸成盐，表现出弱碱性。例如：ROH可看成是HOH的衍生物。与水相似，醇遇到强碱(NaH，Na)呈现弱酸性，遇到强酸(如H2SO4)呈现弱碱性，通常情况下显中性。醇的弱碱性和弱酸性都很重要，都在有机化学中有重要的应用。醇羟基的反应—醇的个性20例1：解释下列实验现象解释：醇羟基的反应—醇的个性21例2：用化学方法区别下列化合物：A．环己烷B．环己烯C．环己醇D．苯酚醇羟基的反应—醇的个性22例3：如何除去1-溴丁烷中少量的1-丁烯、正丁醇、正丁醚？醇羟基的反应—醇的个性239.7.2与氢卤酸的反应醇羟基的反应—醇的个性24反应活性：①HI＞HBr＞HCl；(原因：酸性：HI＞HBr＞HCl)②烯丙醇（或芐醇）＞3°ROH＞2°ROH＞1°ROH＞CH3OH(原因：C+的稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3+)醇羟基的反应—醇的个性浓HCl／无水ZnCl2——卢卡氏试剂，可用于区别伯、仲、叔醇(C6以下醇)：259.7.4与卤化磷的反应例：醇羟基的反应—醇的个性特点：用于制备溴代烷和碘代烷，都不发生重排，生成相应卤代烃。269.7.5与亚硫酰氯()的反应醇与SOCl2反应时，经“紧密离子对”的机理，不重排，手性碳的构型不变!例：醇羟基的反应—醇的个性279.7.6脱水反应

醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化作用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯烃或醚。醇羟基的反应—醇的个性28(1)分子间脱水醇分子间脱水得到醚。常用的脱水剂有：硫酸、对甲苯磺酸、Lewis酸、硅胶、多聚磷酸和硫酸氢钾等。例如：

醇羟基的反应—醇的个性29在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按SN2机理进行的。

例如：醇羟基的反应—醇的个性30(2)分子内脱水特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。Why?E1历程！醇羟基的反应—醇的个性越易生成稳定碳正离子的醇，脱水活性越大31醇羟基的反应—醇的个性329.8酚的化学性质―酚的个性9.8.1酚芳环上的反应(1)卤化(3)硝化和亚硝化(2)磺化(4)付氏反应33酚的化学性质―酚的个性苯酚在水中部分离解生成，使苯环电子密度增加而被活化，∴苯酚在水中的卤代是多元卤代。9.8.1酚芳环上的反应(1)卤化34酚很容易卤化。例如：意义：①检出微量C6H5OH；②定量分析C6H5OH（重量法）。苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，在有利于X-X键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。酚的化学性质