苏州大学2006年460物理化学B（含答案）考研真题

化学考研真题下载/u-9748568.html

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（一）、[答](1)只要证明(/)0UVT便妥

因为(U/V)TVT(p/T)p

p=RT/(Vm-B)

所以(U/V)TVT(p/T)/(pRT)Vm0Bp(2分)

(2)J-T(1/CpT)(H/p)

=(1/C)(U/p)(1/C)(pV)/p

pTpT

=0-B/Cp=-B/Cp(3分)

（二）、

$-1

[答]ΔrHm=-1.90kJ·mol

-1-1

ΔrS=3.255J·K·mol

-1

ΔrG=-2.87kJ·mol

-63-1

ΔVm=1.894×10m·mol(2分)

因为(ΔrGm/p)T=ΔVm

积分上式得：ΔrGm=ΔrG+ΔVm(p-p)(2分)

平衡时：ΔrGm=0，即p=[(ΔrGm-ΔrG)/ΔVm]-p

将有关数据代入上式得p=1.52×106kPa(1分)

（三）、[答]忽略在该温度和5p下水蒸气的分压,则

p=p=p=5p/3

H2N2O2

=1.689×105Pa(3分)

=kx=2.14×10-5(1分)

H2H2

=kx=1.97×10-5(1分)

N2N2

=kx=3.56×10-5(1分)

O2O2

在气相中：

y=n/(+n+n)

H2H2N2O2

=/(++)

=0.279(3分)

y=0.257(1分)

N2

y=0.464(1分)

O2

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（四）、

[答](1)p1,0=n1RT1/V1=0.845×101.325kPa

A(g)＝2B(g)

平衡时：p1,0-p12p1p(总压)=p1,0-p1

p1=p(总压)-p1,0=0.155p

$2

Kp=(2p1/p)/[(p1,0-p1)/p]=0.1393

$2

ΔrGm=ΔrG+RTln([(pB/p)/(pA/p)]

=5.892kJ·mol-1>0

则45℃时，反应不能自发进行

(2)在45℃时，p2,0=n2RT2/V2=0.776×p(4分)

2

K(318K)=(2p2/p)/[(p2,0-p2)/p]=0.6692

22

根据(dlnK/dT)p=ΔrH/RT=(a+bT)/RT的积分式求得：

61907J·mol-1=(a+307.9b)J·mol-1........(I)

-1-1

因ΔrS(298K)=176.6J·K·mol

由ΔrG(298K)=ΔrH(298K)-TΔrS(298K)得

57549=a+(298.15K)b/K............(II)

(I),(II)联立求解，得：a=-76283,b=448.8(6分）

（五）物理化学考研学习指导电解质里的原题

（六）、

[答]电池反应：

22

1/2Pb(s)+1/2S2O8(a2)─→1/2PbSO4(s)+1/2SO4(a1)(1分)

E=E-RT/2F×lna1....(1)(1分)

E=2.01V-(PbSO4,Pb)

=2.01V-[(Pb2+/Pb)+RT/2F×lnKsp]=2.366V(2分)

Q=U+W=H+W'=H+zFE'(2分)

Q=-zF(E-E')+zFT(E/T)pE=2.425V(2分)

代入(1)式，a1=0.010(2分)

(七）、

[答]-d[A]／dt=d[B]／dt=k1[A]-k-1[B]=k1