2020高考化学二轮课件：第28章+烃的含氧衍生物

第28章烃的含氧衍生物考点73醇、酚的结构与性质考点74醛的结构与性质考点75羧酸、酯的结构与性质考点76高分子化合物有机合成与推断考法1醇的消去反应和催化氧化反应的规律

考法2苯酚的检验及注意事项考点73醇、酚的结构与性质

(1)

结构

醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，

饱和一元脂肪醇的通式为

。1.醇的结构和性质CnH2n+1OH(n≥1)考点73醇、酚的结构与性质

(2)化学性质(以C2H5OH为例，结合断键方式理解)考点73醇、酚的结构与性质

(3)醇的分类(4)醇的物理性质递变规律(5)几种常见的醇考点73醇、酚的结构与性质[海南化学2015·5，2分]分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有(不含立体异构)(

)A．3种B．4种C．5种

D．6种【解析】分子式是C4H10O并能与金属Na发生反应放出氢气的物质是醇类，C4H10O可以看作是C4H10分子中的1个H原子被—OH取代，C4H10有CH3CH2CH2CH3、(CH3)2CHCH3

2种不同的结构，前者有2种不同的H原子，后者也有2种不同的H原子，它们分别被羟基取代，各得到一种醇，因此满足该条件的有机物有4种，B正确。B例考点73醇、酚的结构与性质

(1)结构

苯酚的分子式为C6H6O，结构简式为C6H5OH或

，是酚类中最简单的一元酚。

(2)

物理性质苯酚是无色晶体，具有特殊气味，有毒；

苯酚微溶于水，当温度高于65℃时与水混溶；易溶于乙醇等有机溶剂。

(3)

化学性质

①

酚羟基的反应（酸性）

②

氧化反应

③取代反应（卤代、硝化等）④缩聚反应

⑤加成反应(加氢还原)⑥显色反应：遇Fe3+，显紫色。2．苯酚的结构和性质考点73醇、酚的结构与性质3．脂肪醇、芳香醇、酚的比较考点73醇、酚的结构与性质[天津理综2017·2，6分]汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一，对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是(

)

A．汉黄芩素的分子式为C16H13O5B．该物质遇FeCl3溶液显色C．1mol该物质与溴水反应，最多消耗1molBr2D．与足量H2发生加成反应后，该分子中官能团的种类减少1种例考点73醇、酚的结构与性质【解析】由汉黄芩素的结构简式可知，汉黄芩素分子中含有16个碳原子、5个氧原子，结构中含有2个苯环、1个杂环、1个碳碳双键和1个碳氧双键，不饱和度为4×2＋3＝11，则分子中的氢原子个数为16×2＋2－11×2＝12，故其分子式为C16H12O5，A错误。分子中含有酚羟基，遇FeCl3溶液会发生显色反应，B正确。酚羟基的邻位碳原子上的氢原子能与溴发生取代反应，杂环中的碳碳双键能与溴水中的溴发生加成反应，所以1mol该物质最多消耗2molBr2，C错误。苯环、碳碳双键、羰基都能与H2发生加成反应，原有的官能团有(酚)羟基、醚键、羰基、碳碳双键，发生加成反应后的官能团有羟基、醚键，故与H2发生加成反应后减少的官能团的种类数为2，D错误。B考点73醇、酚的结构与性质1．醇的消去反应规律

只有与羟基相连的碳原子的邻位碳上有氢原子(β-H)的醇才可以在

作用下，加热发生消去反应，生成

。2．醇的催化氧化反应的规律α-C上有两个或三个氢原子的醇(RCH2—OH)，可被氧化生成

。α-C上有一个氢原子的醇()，可被氧化成

。α-C上没有氢原子的醇()，

。

考法1醇的消去反应和催化氧化反应的规律醛酮不能被催化氧化不饱和键浓硫酸考点73醇、酚的结构与性质考法2苯酚的检验及注意事项1．用溴水检验

苯酚与溴水的反应很灵敏，很稀的苯酚溶液就能与溴水反应生成沉淀。因此该反应既可定性检验，也可定量测定苯酚。2．用

FeCl3

溶液检验

苯酚遇FeCl3溶液显紫色(是紫色溶液，不生成沉淀)，其他酚类遇Fe3+也显特征颜色，称为显色反应。该反应灵敏度高，常用于酚类的定性检验。考点73醇、酚的结构与性质[江苏化学2014·12，5分](双选)去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是(

)A．每个去甲肾上腺素分子中含有3个酚羟基B．每个去甲肾上腺素分子中含有1个手性碳原子C．1mol去甲肾上腺素最多能与2molBr2发生取代反应D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应例考点73醇、酚的结构与性质【解析】根据去甲肾上腺素的结构简式可知，其苯环上有2个羟基，故每个分子中只有2个酚羟基，A项错误；该分子中苯环上的碳原子都不是手性碳原子，只有苯环支链上与羟基相连的碳原子为手性碳原子，B项正确；酚羟基邻、对位上的氢原子可与溴发生取代反应，故1mol去甲肾上腺素最多能与3molBr2发生取代反应，C项错误；分子中的氨基能与盐酸反应，分子中的酚羟基能与氢氧化钠溶液反应，D项正确。BD考点73醇、酚的结构与性质考法3醛与银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液反应

考法4醛与醛加成信息的应用考点74醛的结构与性质

(1)概念：由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物，称为醛。(2)常见的醛

1.醛①乙醛

乙醛结构简式为CH3CHO，是无色、具有刺激性气味的液体，

其密度比水小，易挥发，能跟水、乙醇等互溶。②甲醛(蚁醛)

结构式为CHOH，4个原子共平面。甲醛的分子结构特别，相当于含2个醛基：甲醛是无色、具有刺激性气味的气体(常温下，含氧有机物中唯一的气体)，易溶于水。35%～40%的甲醛水溶液叫福尔马林，具有杀菌、防腐性能(因为甲醛能使蛋白质变性)，其稀溶液能浸制生物标本。考点74醛的结构与性质(3)醛类的化学性质①氧化反应c．被强氧化剂氧化—CHO具有较强的还原性，能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化为—COOH，从而使酸性KMnO4溶液褪色。考点74醛的结构与性质(3)醛类的化学性质②加成(还原)反应醛能与H2发生加成反应生成醇(有机物加氢属于还原反应，且常用Ni作催化剂)，但不能与Br2发生加成反应。③加聚反应：考点74醛的结构与性质（1）通式①酮的结构简式可表示为(R、R′为烃基)；②饱和一元酮的通式为

。（2）化学性质

①不能发生银镜反应，不能被新制Cu(OH)2悬浊液氧化。

②能发生加成反应：（3）常见的酮——丙酮

丙酮是最简单的酮，无色、有特殊气味的液体，密度比水小，易挥发，易燃烧，可与水、乙醇、乙醚等以任意比例互溶，能溶解多种有机物。2.酮CnH2nO(n≥3)考点74醛的结构与性质3．醛和酮的区别与联系考点74醛的结构与性质1.醛与银氨溶液反应的注意事项(1)试管内壁要光滑洁净。(2)银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则会生成易爆炸物质。(3)配制银氨溶液时，氨水、AgNO3溶液都必须是稀溶液，且是把

逐滴加入到

中(顺序不能颠倒)，直到最初生成的沉淀恰好溶解为止，氨水不能过量，否则也会生成易爆炸物质。(4)银镜反应的条件是

加热，不能直接加热，加热时不可振荡或摇动试管。(5)银镜反应的关系式：—CHO～H2O～2Ag～3NH3。考法3

醛与银氨溶液、新制

Cu(OH)2

悬浊液反应稀氨水稀AgNO3溶液水浴考点74醛的结构与性质2.醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应的注意事项(1)所用Cu(OH)2悬浊液必须是新制的。(2)配制Cu(OH)2悬浊液时，必须保证

明显过量。(3)加热必须至沸腾。(4)加热沸腾不能太久。

(5)与新制Cu(OH)2悬浊液反应的关系式：

—CHO～NaOH～2Cu(OH)2～Cu2O～3H2O。考法3

醛与银氨溶液、新制

Cu(OH)2

悬浊液反应NaOH考点74醛的结构与性质

主动醛(有邻位碳且邻位碳上有H的醛)：

断裂醛基邻位C上的C—H键；

被动醛(无邻位碳或者有邻位碳但邻位碳上没有氢的醛)：

断醛基的碳氧双键生成C—C键和O—H键。

考法4

醛与醛加成信息的应用考点74醛的结构与性质[课标Ⅲ理综2018·36题节选]近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr－Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：

回答下列问题：(1)A的化学名称是________。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_____________________________。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是________、________。(4)D的结构简式为______________。(5)E与F在Cr－Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为________。例考点74醛的结构与性质考点74醛的结构与性质考法5羧酸和酯的性质及应用考法6醇、酚、羧酸中—OH活性的比较考法7与Na、NaOH、Na2CO3和NaHCO3反应的

有机官能团考点75羧酸、酯的结构与性质（1）定义：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物为羧酸，官能团为—COOH。（2）化学性质

①

弱酸性：官能团—COOH能电离出H＋，羧酸可以与Na、NaOH、Na2CO3、NaHCO3反应。

②

氧化反应（燃烧）：③酯化反应：（3）几种重要的羧酸

①甲酸（HCOOH）

甲酸的分子中既含有羧基，又含有醛基。

②草酸（乙二酸）

草酸的酸性

于甲酸，具有强

，可使酸性KMnO4

溶液褪色。1.羧酸强还原性考点75羧酸、酯的结构与性质［课标Ⅱ理综2015·8，6分］某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为()A.C14H18O5B.C14H16O4C.C16H22O5D.C16H20O5【解析】根据题意和酯化反应原理可知，羧酸分子式+2C2H6OC18H26O5

＋2H2O，则羧酸的分子式为C14H18O5，故A正确。A例考点75羧酸、酯的结构与性质2.酯(1)酯的结构通式(2)物理性质低级酯是有芳香味的液体，存在于水果和花草中，密度比水小，难溶于水，易溶于有机溶剂，可作溶剂、香料。(3)化学性质——水解(取代)反应①酸性条件下水解（可逆反应）②

碱性条件下水解考点75羧酸、酯的结构与性质

[江苏化学2016·11，4分]化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法正确的是(

)A．分子中两个苯环一定处于同一平面B．不能与饱和Na2CO3溶液反应C．在酸性条件下水解，水解产物只有一种D．1mol化合物X最多能与2molNaOH反应C例【解析】由于单键可以旋转，两个苯环不一定处于同一平面，A错误；X分子结构中含有—COOH，能与饱和Na2CO3溶液反应，B错误；X分子结构中只有酯基能水解，水解产物只有一种，C正确；X分子结构中的—COOH和酚酯基能与NaOH反应，1molX最多能与3molNaOH反应，D错误。考点75羧酸、酯的结构与性质1.含多个官能团的酸与醇的酯化反应考法5羧酸和酯的性质及应用（1）

多元酸和多元醇之间的酯化反应：每一个羟基与羧基都可以发生酯化反应

①生成链状酯

②生成环状酯（2）同时含有羧基和羟基的物质，可以发生自身酯化反应

①生成链状酯

②分子间的成环反应

③分子内的成环反应（3）聚酯的形成

①羟基酸成聚酯

②二元羧酸和二元醇成聚酯

考点75羧酸、酯的结构与性质

(1)

水解条件

在酸性条件下，酯类水解程度较小，书写方程式时用

；

在碱性条件下，酯类水解比较彻底，书写方程式时用“→”。

(2)的水解

酚酯水解生成

和RCOOH，

和ROOH均能与NaOH反应，因此1mol该酯在碱性条件下水解会消耗

molNaOH。2．酯的水解考法5羧酸和酯的性质及应用2考点75羧酸、酯的结构与性质1.—OH中氢原子的活泼性强弱顺序：2.一元羧酸中，碳原子数少的羧酸的—OH中氢原子的活泼性>碳原子数多的羧酸的—OH中氢原子的活泼性。3.多元羧酸的—OH中氢原子的活泼性>一元羧酸的—OH中氢原子的活泼性。考法6醇、酚、羧酸中-OH活性的比较考点75羧酸、酯的结构与性质考法7

与Na、NaOH、Na2CO3和NaHCO3反应的有机官能团(1)可以和NaOH反应的有机官能团：—COOH、

(2)可以和金属钠反应的有机官能团：—COOH、—OH、—OH(酚)。(3)可以和Na2CO3反应的有机官能团：—COOH、—OH(酚)。(4)可以和NaHCO3反应的有机官能团：—COOH。考点75羧酸、酯的结构与性质[课标Ⅰ理综2018·36，15分]化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)②的反应类型是________。(3)反应④所需试剂、条件分别为________。(4)G的分子式为________。(5)W中含氧官能团的名称是________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)：________。(7)苯乙酸苄酯(CH2COOCH2)是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线：__________________________________(无机试剂任选)。例考点75羧酸、酯的结构与性质考点75羧酸、酯的结构与性质考点75羧酸、酯的结构与性质考法8有机合成中官能团的引入、消除和保护

考法9有机推断考点76高分子化合物有机合成与推断2.缩聚反应1.加聚反应（1）定义：由不饱和的相对分子质量小的化合物分子以加成反应的形式结合成相对分子质量大的化合物分子的反应叫作加成聚合反应，简称加聚反应。（2）特点

①单体必须为含有双键或三键等不饱和键的化合物。

②发生加聚反应的过程中，没有副产物产生。（3）常考的加聚反应：单烯烃加聚、共轭二烯烃加聚、炔烃加聚、醛的加聚。（1）定义：由两种或两种以上的单体相互结合成聚合物，同时有小分子生成的反应叫作缩合聚合反应，简称缩聚反应。（2）特点

①作为缩聚反应的单体应至少含有两个官能团。

②书写缩聚物的结构式时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。（3）常考的缩聚反应：羟基酸的缩聚、二元羧酸和二元醇的缩聚、氨基酸的缩聚、二元胺和二元羧酸的缩聚、酚醛树脂的制备等。考点76高分子化合物有机合成与推断3.有机合成（2）解题思路（1）有机合成方法①顺推法②逆推法③综合法顺推法逆推法考点76高分子化合物有机合成与推断(3)有机合成的“3路线”考点76高分子化合物有机合成与推断B[北京理综2018·10，6分]一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如下图。

下列关于该高分子的说法正确的是(

)A．完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境B．完全水解产物的单个分子中，含有官能团—COOH或—NH2C．氢键对该高分子的性能没有影响D．结构简式为例考点76高分子化合物有机合成与推断1.官能团的引入

(1)引入羟基(—OH)(2)引入卤原子(—X)(3)引入双键(4)引入羧基2.官能团的消除(1)通过加成反应可以消除C==C(2)通过消去或氧化反应可消除—OH(3)通过加成或氧化反应可消除—CHO(4)通过水解反应可消除—COO—

(5)通过水解反应、消去反应消除卤素原子3.官能团的改变，官能团位置的改变

利用消去反应和加成反应考法8有机合成中官能团的引入、消除和保护考点76高分子化合物有机合成与推断4．常见的有机合成中官能团的保护(1)酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。(2)碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。(3)氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。应防止当KMnO4氧化—CH3时，—NH2(具有还原性)也被氧化考点76高分子化合物有机合成与推断有机综合推断题解题模式：考法9有机推断

1.根据有机物的性质推断官能团考点76高分子化合物有机合成与推断

(3)能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO(包括甲酸和甲酸酯、甲酸盐)。(4)能水解的有机物中可能含有酯基()、卤原子、肽键()等。(5)能发生消去反应的物质可能为醇或卤代烃等。考法9有机推断

1.根据有机物的性质推断官能团考点76高分子化合物有机合成与推断(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，—