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第三讲氧化还原反应一、选择题(本题共7个小题,每题6分,共42分,每个小题只有一个选项符合题意)1.(2012·山东潍坊期末)下列说法正确的是 ()。 A.阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性 B.失电子难的原子获得电子的能力一定强 C.得到电子越多的氧化剂,其氧化性就越强 D.要实现Fe2+到Fe3+的转化,必须加入氧化剂 解析Fe2+具有还原性,ClO-、MnOeq\o\al(-,4)具有氧化性,A项错误;稀有气体原子既难得电子,又难失电子,B项错误;氧化性强弱是依据得电子的能力强弱,而不是得电子数的多少,C项不正确。 答案D2.(2013·达州质检)物质氧化性、还原性的强弱,不仅与物质的结构有关,还与物质的浓度和反应温度有关。下列各组物质: ①Cu与HNO3溶液②Cu与FeCl3溶液 ③Zn与H2SO4溶液④Fe与HCl溶液 由于浓度不同而能发生不同氧化还原反应的是 ()。 A.①③ B.③④ C.①② D.①③④ 解析①中,铜与浓硝酸反应生成二氧化氮气体,而铜与稀硝酸反应生成一氧化氮气体,故不同;②中,无论是浓度还是温度变化,反应的生成物不变;③中,锌与稀硫酸反应生成氢气,而锌与浓硫酸反应生成二氧化硫气体,故不同;④中,无论是稀盐酸还是浓盐酸,与铁反应均生成氢气和氯化亚铁。答案A3.(2012·武汉调研)已知X2、Y2、Z2、W2四种物质的氧化能力为W2>Z2>X2>Y2,下列氧化还原反应能发生的是 ()。 A.2NaW+Z2=2NaZ+W2 B.2NaX+Z2=2NaZ+X2 C.2NaW+Y2=2NaY+W2 D.2NaZ+X2=2NaX+Z2 解析在氧化还原反应中,物质的氧化性强弱关系为氧化剂>氧化产物,利用此规律可知B项反应能够发生。 答案B4.(2013·河北冀州模拟)卫生部发出公告,自2012年5月1日起,禁止在面粉生产中添加过氧化钙(CaO2)等食品添加剂。下列对于过氧化钙(CaO2)的叙述错误的是()。 A.CaO2具有氧化性,对面粉可能具有增白作用 B.CaO2中阴阳离子的个数比为1∶1 C.CaO2与水反应时,每产生1molO2转移电子4mol D.CaO2与CO2反应的化学方程式为2CaO2+2CO2=2CaCO3+O2 解析2CaO2+2H2O=2Ca(OH)2+O2↑反应中CaO2既是氧化剂又是还原剂,氧元素从-1价变为0价,产生1molO2转移电子2mol。故C不正确。 答案C5.(2013·金华联考)新型纳米材料氧缺位铁酸盐(MFe2Ox)(3<x<4;M表示Mn、、Co、Zn或Ni的二价离子),常温下,它能使工业废气中的SO2、NO2等氧化物转化为单质。转化流程如图所示,下列有关该转化过程的叙述正确的是()。 A.MFe2O4表现了还原性 B.MFe2Ox表现了还原性 C.SO2和NO2表现了还原性 D.SO2和NO2发生了分解反应 解析根据题中物质间的转化关系,结合化合价变化规律得出MFe2Ox表现了还原性,B项正确、A项错误;SO2、NO2为氧化剂,表现出氧化性,也没有被分解,故C、D项错。 答案B6.(2013·成都三联)金属钛(Ti)性能优越,被称为继铁、铝之后的“第三金属”。工业上以金红石为原料制取Ti的反应为 aTiO2+bCl2+cCeq\o(=,\s\up17(1173K))aTiCl4+cCOⅠ TiCl4+2Mgeq\o(=,\s\up17(1220~1420K))Ti+2MgCl2Ⅱ 关于反应Ⅰ、Ⅱ的分析不正确的是 ()。 ①TiCl4在反应Ⅰ中是还原产物,在反应Ⅱ中是氧化剂;②C、Mg在两个反应中均为还原剂,被还原; ③在反应Ⅰ、Ⅱ中Mg的还原性大于C的,C的还原性大于TiCl4的;④a=1,b=c=2;⑤每生成19.2gTi,反应Ⅰ、Ⅱ中共转移4.8mole-。 A.①②④ B.②③④ C.③④ D.②③⑤ 解析反应Ⅰ中,Cl从0价降到-1价,每反应1molCl2转移2mole-,C从0价升到+2价,每反应1molC转移2mole-,配平化学方程式有a=1,b=c=2,④正确;根据化合价的变化情况,TiCl4在反应Ⅰ中是还原产物,在反应Ⅱ中是氧化剂,①正确;还原剂被氧化,②错误;在同一反应中,还原剂的还原性最强,但Mg和C不在同一反应中,无法判断其还原性相对大小,③错误;反应Ⅱ中,Ti由+4价降到0价,每生成1molTi(即48g)转移4mole-,故每生成19.2gTi(即0.4mol)转移1.6mole-,结合反应Ⅰ每生成0.4molTiCl4转移1.6mole-,反应Ⅰ、Ⅱ中共转移3.2mole-,⑤错误。 答案D7.(2013·北大附中模拟)R2Oeq\o\al(n-,8)在一定条件下可以把Mn2+氧化成MnOeq\o\al(-,4),若反应中R2Oeq\o\al(n-,8)变为ROeq\o\al(2-,4),又知反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶2,则n值为 ()。 A.1 B.2 C.3 D.4 解析根据得失电子守恒,2molMn2+→2molMnOeq\o\al(-,4),失2×5mol=10mole-,所以每1molR2Oeq\o\al(n-,8)→2molROeq\o\al(2-,4)得2mole-,故可知R2Oeq\o\al(n-,8)中R的化合价为+7价。因此n=2。 答案B二、非选择题(本题共4个小题,共58分)8.(14分)(2013·石家庄质检)NaNO2因外观和食盐相似,又有咸味,容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如下反应:2NaNO2+4HI=2NO↑+I2+2NaI+2H2O。 (1)上述反应中氧化剂是________。 (2)根据上述反应,鉴别NaNO2和NaCl。可选用的物质有:①水、②碘化钾淀粉试纸、③淀粉、④白酒、⑤食醋,你认为必须选用的物质有________(填序号)。 (3)某厂废液中,含有2%~5%的NaNO2,直接排放会造成污染,下列试剂能使NaNO2转化为不引起二次污染的N2的是________(填编号)。 A.NaCl B.NH4Cl C.HNO3 D.浓H2SO4 (4)请配平以下化学方程式:□Al+□NaNO3+□NaOH=□NaAlO2+□N2↑+2H2O。若反应过程中转移5mole-,则生成标准状况下N2的体积为________L。 解析(1)NaNO2中N元素的化合价降低,作氧化剂。(2)根据上述反应,NaNO2在酸性溶液中,能将I-氧化成I2,淀粉遇I2变蓝色,故必须选用的物质有①②⑤。(3)根据氧化还原知识,所选试剂充当还原剂,题给选项中只有NH4Cl能与NaNO2反应转化为不引起二次污染的N2,故选B。(4)根据化合价升降配平:10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O。根据关系式N2~10e-,若反应过程中转移5mole-,则生成标准状况下N2的体积为11.2L。 答案(1)NaNO2(2)①②⑤(3)B(4)106410311.29.(15分)(2012·自贡检测)按要求填空。 (1)在S2-、Fe2+、Fe3+、Mg2+、S、I-、H+中,只有氧化性的是________,只有还原性的是________,既有氧化性又有还原性的是________。 (2)某同学写出以下三个化学方程式(未配平) ①NO+HNO3→N2O3+H2O ②NH3+NO→HNO2+H2O ③N2O4+H2O→HNO3+HNO2 其中你认为一定不可能实现的是________。 (3)下列三个氧化还原反应中,氧化性最强的物质是______。 ①2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I2 ②2FeCl2+Cl2=2FeCl3 ③2KMnO4+16HCl(浓)=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O 若溶质中Cl-与I-共存,为了氧化I-而Cl-不被氧化,除单质外,还应用上述反应中的________作氧化剂。 解析(1)根据元素化合价升降分析判断。(2)若含有同种元素不同价态的两种物质发生氧化还原反应时,生成物中该元素的价态应介于两种反应物元素价态之间。-3价与+2价之间应为0价或+1价,不可能出现+3价的氮,所以②式不能实现。(3)由①知氧化性:FeCl3>I2,还原性:I->Fe2+;由②知氧化性:Cl2>FeCl3,还原性:Fe2+>Cl-;由③知氧化性:KMnO4>Cl2,还原性:Cl->Mn2+,由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2,还原性强弱顺序为I->Fe2+>Cl->Mn2+。所以KMnO4可氧化Cl-、Fe2+及I-,FeCl3只氧化I-。所以必须选择比Cl2氧化能力的差而比I2氧化能力强的氧化剂FeCl3。 答案(1)Fe3+、Mg2+、H+I-、S2-Fe2+、S(2)② (3)KMnO4FeCl310.(15分)已知溶液中,还原性为HSOeq\o\al(-,3)>I-,氧化性为IOeq\o\al(-,3)>I2>SOeq\o\al(2-,4)。在含3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液,加入的KIO3和析出的I2的物质的量的关系曲线如图所示。请回答下列问题: (1)a点处的氧化产物是________(填离子符号,下同),还原产物是________,a点对应的离子方程式为__________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)当n(I2)达最大时,n(IOeq\o\al(-,3))对应的最小值为______mol,此时反应的离子方程式是________________________________________________________。 (3)当溶液中的I-为0.4mol时,加入的KIO3为________mol。 (4)若向100mL1mol·L-1的KIO3溶液中滴加NaHSO3溶液,反应开始时的离子方程式为____________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析(1)根据还原性为HSOeq\o\al(-,3)>I-,氧化性为IOeq\o\al(-,3)>I2>SOeq\o\al(2-,4),可知NaHSO3和KIO3反应时,氧化产物为SOeq\o\al(2-,4),还原产物不是I2而应是I-。(2)根据得失电子数守恒,3molNaHSO3失去6mol电子,相应的KIO3变成I2,需要1.2mol,向NaHSO3溶液中滴入KIO3溶液时,还原产物为I-,当NaHSO3完全反应后,KIO3再氧化I-为I2。(3)分两种情况进行计算,当KIO3滴入量较少时,n(I-)=n(KIO3),当滴入量较多,恰好全部转化为I-,需要1molKIO3,产生1molI-,再消耗0.6molI-,需要0.12molKIO3。(4)反过来滴加,不可以产生I-,溶液中过量的KIO3会将I-氧化为I2。 答案(1)SOeq\o\al(2-,4)I-IOeq\o\al(-,3)+3HSOeq\o\al(-,3)=I-+3SOeq\o\al(2-,4)+3H+(2)1.2IOeq\o\al(-,3)+5I-+6H+=3I2+3H2O(3)1.12或0.4(4)2IOeq\o\al(-,3)+5HSOeq\o\al(-,3)=I2+5SOeq\o\al(2-,4)+H2O+3H+11.(14分)(2013·东山质检)用高效的二氧化氯(ClO2)替代液氯进行消毒,可避免产生对人体健康有害的有机氯代物。 (1)工业上,ClO2常用NaClO3和Na2SO3溶液混合并加硫酸酸化后反应制得,则化学反应方程式为_____________________________________________ ________________________________________________________________________, 在该反应中NaClO3和Na2SO3的物质的量之比为________。 (2)有效氯含量是含氯消毒剂的一个重要指标,有效氯含量的定义:从HI中氧化出相同量的I2所需Cl2的质量与指定含氯消毒剂的质量之比,常用百分数表示。则ClO2的有效氯含量是________。 (3)化学小组的同学欲对用ClO2消毒过的自来水进行氯元素含量的测定(假定ClO2全部转化为Cl-),他们进行了如下实验:向30.00mL水样中加几滴K2CrO4溶液作指示剂,用0.001mol·L-1AgNO3溶液滴定,当有砖红色Ag2CrO4沉淀出现时,达滴定终点,此时用去AgNO3溶液12.12mL。 ①水样中Cl-的物质的量浓度是________。 ②已知Ksp(AgCl)=1.780×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.00×10-12。如在滴定终点时,测得溶液中CrOeq\o\al(2-,4)的浓度是5.000×10-3mol·L-1。试计算此时溶液中Cl-的浓度是________。 解析(1)根据题意,可知发生反应的化学方程式为2NaClO3+Na2SO3+H2SO4=2Na2SO4+2ClO2↑+H2O,n(NaClO3)∶n(Na2S
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