东北大学2005年分析化学（含答案）考研真题

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东北大学2005年攻读硕士学位研究生分析化学试题

一、指出下列实验中的错误操作并改正（2错/题，共8分）

1、络合滴定标定EDTA标准溶液的浓度：

准确移取酸性Zn2+标准溶液25.00mL，加入2滴甲基橙，用HAc调节溶液的pH值，

用EDTA标准溶液滴定。

2、佛尔哈德法测定水溶液中的I-含量：

准确移取待测液25.00mL，加入过量AgNO3标准溶液，加入适量K2Cr2O7指示剂，

调节溶液的pH=10，用NH4SCN标准溶液滴定。

二、简答题（6分/题，共12分）

1、计算可得Zn2+被EDTA准确滴定适宜的酸度范围是3.5~6.4，但是，在pH=10

的氨性溶液中，仍可对Zn2+进行准确滴定，试说明原因，氨的作用？

2、看下面的表格，解释PbSO4沉淀溶解度在H2SO4溶液中的变化情况。

H2SO4的浓

01×10-22.5×10-20.551.45718

度C/mol·L-1

PbSO4溶解

38.28.02.51.61.211.340

度s/mg·L-1

1

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三、填空（2分/空，共60分）

1、若H2C2O2的总浓度为C，则H2C2O2的分布分数（1），物料

平衡方程为（2），该溶液的质子条件为

（3），从质子条件出发，若只考虑H2C2O2的第一步离解，该溶

液H+浓度的计算公式为（4），H+计算的最简式为（5）。

n+n+

2、金属离子M和EDTA反应生成MY，M和EDTA的副反应系数分别为ɑM和ɑY，

则络合物的平衡常数=（1），条件平衡常数=（2），ɑM大

小反应了（3），溶液的pH值（4）ɑY的数值。溶液的pH

值对金属离子指示剂变色点的pM值（5）。

3、一氧化还原反应为Ox1Red2Red1Ox2，两电对均为可逆电对，条件电极电

''

势分别为E1和E2。电对条件电势的大小表明了电对（1），以上反应的

条件平常常数=（2），当反应达到化学计量点时，两电对的电极电势=

（3），反应进行的完全程度取决于（4），该氧化还原滴定

计量点附近电势突跃的长短和（5）。

4、晶形沉淀沉淀颗粒的大小和实验条件有关，为得到大颗粒，应使溶液中沉淀物

质的相对过饱和度（1），为此，可通过（2）和（3）

两个途径实现，区别晶型沉淀和非晶型沉淀的标准是（4），晶核的生成

有（5）

两个途径。

5、有效数字是指（1），有些数值不但反映了测量结果量的大小，还

反映了测量结果的（2），标准偏差S的大小反应了（3），

显著性检验是检验分析结果之间是否存在（4），常用的有（5）

两种方法。

6、用莫尔法进行沉淀滴定，标准溶液为（1），使用的指示剂是

（2），适应的pH范围为（3），若溶液为强酸性，指示剂

会发生如下反应：（4），佛尔哈德法中以（5）为指示剂。

四、计算（10分/题。共70分）

2+

1、计算1mol/LH2SO4溶液中用KMnO4滴定Fe的条件平常常数？达到化学计量点

2

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θ'θ'

时CFe3+/CFe2+为多少？（E320.68V、E-21.45V)

Fe/FeMnO4/Mn

2、用0.1mol/LHCl滴定等浓度的NH3溶液，以甲基橙为指示剂（pKHIn=4.0），计算

终点误差。（NH3的pKb=4.74）。

3、采用某种新方法测定基准明矾中铝的质量分数，得到下列9个分析结果：

10.74%、10.77%、10.77%、10.77%、10.81%、10.82%、10.73%、10.86%、10.81%。已

知明矾中铝的含量标准值为10.77%，问采用新方法后，是否引起系统误差？（置信度

为95%，n=9时，t表=2.31）

4、为测定有机胺的摩尔质量，常将其转变为1:1的苦味酸胺的加合物，现称取

0.00500g某加合物，溶于乙醇中制成1L溶液，以1cm的比色皿，在最大吸收波长380nm

出测得吸光度为0.750，求有机胺的摩尔质量（已知M苦味酸=229，

1.0105Lmol1cm1）

2-

5、考虑S离子的水解，计算Ag2S在纯水中的溶解度（纯水中pH=7，Ag2S的

-49-7-15

Ksp=2.0×10，H2S的Ka1=1.3×10，Ka2=7.1×10）

3

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6、浓度均为0.0100mol/L的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入过量的KI，使终点时游离

I-浓度为1，mol/L，在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中

2+

的Zn，计算终点误差。已知：lgKZnY16.5，lgKCdY16.46，pH=5.0时，lgαY(H)6.45，

2+-

pZnep4.8，Cd、I的络合物的lgβ1~lgβ4分别为2.10、3.43、4.49和5.41。

7、以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度，以含锰10.0mg/mL的标准溶液作

参比溶液，其对水的透射比为T=20.0%，并以此调整透射比为100%，此时测得未知浓

度的高锰酸钾的透射比为Tx=40.0%，计算此高锰酸钾的质量浓度。

4

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东北大学2005年攻读硕士学位研究生物理化学试题

一、单项选择（2分/分，共20分）

1、某气体经过一个自由膨胀过程，体积由V1膨胀到V2，则该过程中体系的熵

变。

A、大于零B、等于零C、小于零D、无法确定

2、标准状态下，-5℃的水凝固为-5℃的冰时，。

A、ΔS<0，ΔH>0，ΔG<0；B、ΔS=0，ΔH<0，ΔG<0；

C、ΔS>0，ΔH<0，ΔG>0；D、ΔS<0，ΔH<0，ΔG<0；

3、n摩尔理想气体由始态（n，T，p1，V1）经自由膨胀，一次膨胀、二次膨胀、准

静态膨胀、可逆膨胀五种过程达到同样的终态（n，T，p2，V2），假设：V2>V1，所作的

功分别为W1、W2、W3、W4、W5，则。

A、W1W2W3W4W5B、W1W2W3W4W5

C、W1W2W3W4W5D、W5W1W2W3W4

4、玻璃毛细管插入水中后，毛细管中的水面升高，由此可断定玻璃毛细管中水面

上的蒸汽压比平面的蒸汽压。

A、相等B、低C、高D、不一定

-5

5、600K时CaCO3和MgCO3的分解压分别为4.53×10Pa和0.0284kPa，这说明两

者相比，。

A、CaCO3稳定B、MgCO3稳定C、一样稳定D、无法确定稳定

6、化学反应aAbBgGhH，在恒温、恒压条件下进行，其达到平衡的条件

是。

A、μAμBμGμHB、μAμBμGμH

C、aμAbμBgμGhμHD、aμAbμBgμGhμH

7、Fe(s)、FeO(s)、CO(g)、CO2(g)构成一个平衡体系，其独立组分素为，

相数为，自由度为。

A、1B、2C、3D、4

8、表示一级反应速率r与时间t关系的图形是。

5

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9、若某反应物反应掉1/4所需时间为反应掉1/2所需时间的2倍，则该反应是

极反应。

A、0;B、1；C、2D、3

10、若以某一电极作为正极与标准电极组成电池，测定其电动势，则所测得的结果

就是该电极的。

A、氢标电极电势B、过电势C、液体接界电势D、极化曲线

二、填空题（16分）

p618K

1、已知某液体饱和蒸汽压与温度的关系可用下式表示：lg10.233，

pT

则该液体的正常沸点为（）K，蒸发热为（）J/mol。

2、为使汞的蒸汽压从pHg=94.62kPa降到93.30kPa，需在50g汞中溶解（）

克锡。（假设此合金遵守拉乌尔定律，且已知，汞和锡的原子量分别为200.59和118.69）

3、如图，水，汞分别分布在两块平板玻璃中间，已知水与玻璃接触角小于90度，

汞与玻璃的接触角大于90度，则：

（1）a图代表（）充于量块玻璃之间；

（2）比较大小：玻璃/水（）玻璃/汞

6

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（3）若要分开两块玻璃，是a较高容易还是b较容易（）

（4）当在两图的左侧分别加热时，a中液体向（）移动，b中液体向（）移

动。

三、（20分）根据A-B二元相图回答问题：

1、指明图中数字1、2、3、4、5所表示的各区域的组成。

2、请写出物系①和③别缓慢冷却过程中在H和F点发生的相变化反应式及相反应

名称。

3、化合物C属于那种类型的化合物？

4、相图中1区，2区，P点和F点的自由度各为几？

5、分别画出图中①、②、③所表示的3个物系缓慢冷却的步冷曲线。

四、（16分）在下列各情况下，1mol理想气体在27℃恒温膨胀，从50dm3到100dm3，

7

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求过程的Q、ΔW、ΔH和ΔG：

（1）可逆膨胀；

（2）膨胀过程所作的功等于最大功的50%；

（3）向真空膨胀；

五、（16分）工业上用CH3OH和空气的混合物通过银催化剂制取甲醛，反应温度为

227℃，压力为101.3kPa，在反应过程中，银会逐渐失去光泽，有一部分成粉状，试利

用下列数据判断是否被氧化为Ag2O？已知：O2在混合气体中的含量为21%。

ΔHθ(298)30585J/mol，Sθ(298)121.7J/molK，Sθ(298)2.075J/molK

fAg2OAg2OO2

Sθ(298)42.75J/molK，C65.7J/molK，C26.85J/molK，

Agp,Ag2Op,Ag

C31.4J/molK。

p,O2

六、（16分）50℃时，ClCl4和SiCl4的饱和蒸汽压分别为42.34kPa和80.03kPa，设CCl4

和SiCl4的饱和溶液为理想溶液，求：

（1）外压等于53.28kPa时，沸点为50℃的混合溶液的组成(用摩尔分数表示）

（2）蒸馏此溶液时开始冷聚物中SiCl4的摩尔分数。

七、（16分）某化合物的分解反应为简单二级，活化能Ea=192103J/mol，设最初浓度