第11章 配位化合物

第11章配位化合物11－1配位化合物的根本概念11－2配位化合物的价键理论11－3配位化合物的晶体场理论11－4配位化合物的稳定性编辑课件NH3水NH3水让我们先看一个实验：Cu(OH)2沉淀CuSO4·

4NH3溶液CuSO4溶液蓝色深蓝色溶液11－1配位化合物的根本概念向深蓝色溶液中参加Ba2+有白色沉淀生成、参加NaOH无蓝色沉淀和氨气放出。说明什么?编辑课件●都存在一个“配位单元(or配合实体)〞.●“配位单元〞相对稳定，既可存在于晶体中，也可存在于溶液中。显然，这些产物中：

CuSO4+4NH3

[Cu(NH3)4]SO4

AgCl+2NH3

[Ag(

NH3)2]Cl

FeCl3+6KCN

K3[Fe(CN)6]+3KClNi+4CO

[Ni(CO)4]由中心原子和配位体以配位键形式结合而成的复杂离子(或分子)称为配位单元。凡含有配位单元的化合物称为配合物1.1配合物的定义编辑课件与配合物相关的一些概念可依以下实例说明：1.配位单元

配位单元是由配位共价键结合起来的、相对稳定的结构单元。它可以是阳离子物种(如例1中的[Cu(NH3)4]2+)、阴离子物种(如例2中的[Fe(CN)6]4-)或电中性分子(如例3)。

例1例2例3[Cu(NH3)4]SO4K4[Fe(CN)6][Ni(CO)4]形成体

—中心离子或原子配位体

—中性分子或阴离子配位单元编辑课件2.中心离子(形成体(M))：处于配位实体结构单元中心部位的原子或离子(如上述3例中的Cu2+、Fe2+和Ni原子)通常是金属离子或金属原子,也包括B,Si,

P,

As。K4[Fe(CN)6]Ni(CO)4[SiF6]2-

[BF4]-[PF6]-M编辑课件3.配位体(Ligand,L)配位原子——配位体分子中,直接与形成体相结合的原子。常见的有：[PtCl2(NH3)2]1)配位体是Lewis碱(可给出电子对)CNOFPSClSeBrIPt编辑课件●单齿配体：一个配体中只含一个配位原子●多齿配体：一个配体中含有多个配位原子乙二胺(en)2)配位体分类〔1〕单齿配体〔分子中只含有1个配位原子〕〔2〕多齿配体〔分子中含有2个或更多个配位原子〕::::....乙二胺四乙酸根(EDTA)编辑课件编辑课件4.配位数〔Coordinationnumber,C.N.〕

定义：配合物分子中，直接与同一中心离子(原子)成键的配位原子的数目,称为中心离子(原子)的配位数。配合物C.N.配合物C.N.[Ag(NH3)2]+2[Fe(CO)5]5[Cu(NH3)4]2+4[Fe(CN)6]3-6配合物C.N.[Pt(en)2]2+4(2×2)[Ca(EDTA)]2-6::::....编辑课件例.[Cu(NH3)4]SO4

中心离子,配位体,

外界

Cu2+NH3配合物的组成[Cu(NH3)4]2+[Co(EDTA)]-::::....[内界]编辑课件5.配合单元的电荷数=中心离子(原子)电荷数

+各配体电荷数

编辑课件6.螯合物

螯合物(Chelate)是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于金属原子而形成的一种环状络合物(环中包含了金属原子)。能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelatingagent)。六齿配体EDTA编辑课件叶绿素是镁的大环配合物，作为配位体的卟啉环与Mg2+离子的配位是通过4个环氮原子实现的。叶绿素分子中涉及包括Mg原子在内的4个六元螯环。叶绿素是一种绿色色素,它能吸收太阳光的能量,并将储存的能量导入碳水化合物的化学键。阳光nCO2+nH2O(CH2O)n+nO2叶绿素

这就是光合作用（photosynthesis）编辑课件血红素是个铁卟啉化合物,是血红蛋白的组成局部。Fe原子从血红素分子的下方键合了蛋白质链上的1个N原子，圆盘上方键合的O2分子那么来自空气。

血红蛋白本身不含图中表示出来的那个O2分子，它与通过呼吸作用进入人体的O2分子结合形成氧合血红蛋白，通过血流将氧输送至全身各个部位。编辑课件1.2

配合物的命名

(二)配合单元配体数目(汉字)+配体名+合

+中心离子名(氧化态,

用罗马数字)配位化合物[CoCl2(H2O)4]Cl的配位体分别是_______；配位原子分别是______；配位数是_____；命名为_____________。例：[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合铜(II)(多种配体，以•

分隔)(一)内外界之间阴离子前，阳离子后；编辑课件一些配体的名称配体无机化学配位化学CO一氧化碳羰基OH-

氢氧根离子羟基NO2-亚硝酸根

硝基ONO-亚硝酸根亚硝酸根SCN-硫氰酸根硫氰酸根NCS-异硫氰酸根Cl-

氯离子氯编辑课件常见配体的名称:F－氟，Cl－氯，Br－溴，I－碘，O2－氧，N3－氮，S2－硫，OH－羟，CN－氰，H－氢，－NO2－硝基，－ONO－亚硝酸根，SO42－硫酸根，C2O42－草酸根，SCN－硫氰酸根，NCS－异硫氰酸根，N3－叠氮，O22－过氧根，N2

双氮，O2

双氧，NH3氨，CO羰基，NO亚硝酰，H2O水，en乙二胺，ph3P三苯基膦编辑课件三氯•乙烯合铂(II)阴离子三氯•氨合铂(II)酸钾

(三)配体顺序

3.同类配体:按配位原子元素符号的英文字母顺序:

三氯化五氨•一水合钴(III)2.无机配体:先阴离子，后中性分子，最后阳离子:1.先无机，后有机:NH3前,H2O后编辑课件

硫酸四氨合铜(Ⅱ)六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾

六氯合铂(Ⅳ)酸氢氧化四氨合铜(II)五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾

先阴离子后中性分子硝酸一羟基•三水合锌(II)三氯化五氨•一水合钴(Ⅲ)五羰(基)合铁三硝基•三氨合钴(Ⅲ)乙二胺四乙酸根合钙(II)六氯合铂(Iv)酸四氨合铜(II)；中心离子有两个：Pt4+和Cu2+编辑课件多核配合物：在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的配合物。多元配合物

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]一氨基·一硝基·二氨合铂(II):四元配合物配位聚合物OH2

HOH2H2O|O|OH2

Fe

Fe

H2O|O|OH2OH2

HOH2配合物的其他概念

:桥联配体编辑课件

键配体LM,

给体,形成键ML,受体,形成反响键烯烃和d区金属的成键编辑课件FeC5H5-：茂每个茂环内,每个C有一个垂直于茂环平面的2p轨道,形成π56,这些π电子与Fe2+形成夹心配合物。两个茂环反向平行。1973年慕尼黑大学的恩斯特·奥托·菲舍尔及伦敦帝国学院的杰弗里·威尔金森爵士被授予诺贝尔化学奖，以表彰他们在有机金属化学领域的杰出奉献。他们分别单独发现了二茂铁的夹心结构，并且前者还在此根底上开始合成二茂镍和二茂钴。NMR光谱和X射线晶体学的结果也证实了二茂铁的夹心结构。二茂铁的发现展开了环戊二烯基与过渡金属的众多π配合物的化学，也为有机金属化学掀开了新的帷幕。编辑课件1.结构异构〔1〕解离异构如用Ba2＋使紫色的[CoBr(NH3)5]SO4中SO42－定量沉淀，用Ag＋使红色的[CoSO4(NH3)5]Br中Br－定量沉淀。〔2〕配位异构如[Co(NH3)6][Cr(CN)6]中Co3＋与Cr3＋交换配体，得到其配位异构体[Cr(NH3)6][Co(CN)6]。〔3〕键合异构如N配位的－NO2－和O配位的－ONO－，导致的两种键合异构体分别为[Co(NO2)(NH3)5]Cl2和[Co(ONO)(NH3)5]Cl2。1.3

配合物的异构

编辑课件2.立体异构〔1〕顺反异构：[Co(en)2Cl2]＋顺式(紫色)和反式(绿色)〔2〕旋光异构：四面体配合物中Mabcd有旋光异构体。编辑课件配位键形成的条件：

(1)配体是Lewis碱(给出电子对)；

(2)中心离子(原子)是Lewis酸;有与配体对称性匹配、能量相近的空的价轨道。1.配位键的本质是共价键

11-2配合物的价键理论(VB)

编辑课件配离子的结构直线形平面正方形四面体形八面体形H3NNH3Ag+Pt2+H3NH3NNH3NH3Zn2+Co3+H3NH3NNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH32.

中心原子(离子)以某种杂化轨道与配体轨道重叠成键,故配合单元有确定的几何构型。编辑课件

配位数中心杂化类型构型实例

2sp直线形Ag(NH3)2＋

3sp2

三角形Cu(CN)32－

4sp3

四面体Zn(NH3)42＋

4dsp2

正方形Ni(CN)42－

5sp3d三角双锥Fe(SCN)52－

5dsp3

三角双锥Fe(CO)5

6sp3d2

正八面体Co(NH3)62＋

6d2sp3

正八面体

Co(NH3)63＋编辑课件3.价键理论的实验依据

n

:成单电子数上式对第一过渡系列金属较适用电子是否发生重排,可根据物质的磁矩来判断,进而推断分子的结构。磁矩是价键理论在实验上的依据。未成对电子数μ/B.M.123451.732.833.874.905.92编辑课件例如：[Co(NH3)6]3+,实验测得μ=0B.M,意味着无成单电子。Co3+的价电子组态为3d6,假设不发生重排,将有4个成单电子,即磁矩不可能为零。但在中强配体NH3的作用下,电子重排。编辑课件中心离子Ni2+的结构3d4s4p[NiCl4]2-的结构μ=2.83B.M.(2.83，2e)结果:[NiCl4]2-形成之前和之后,中心原子的d电子排布没有变化,

配位原子的孤对电子填在由外层轨道杂化而得的杂化轨道上。这样一类络合物叫外轨型配合物(Outerorbitalcomplexes)。sp3杂化3dCl-Cl-Cl-Cl-四配位的四面体配合物——[NiCl4]2-编辑课件[Ni(CN)4]2–的结构μ=0B.M.dsp2杂化结果:[Ni(CN)4]2-形成之前和之后,中心原子的d电子排布发生了变化,原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d轨道参与了杂化,这样一类络合物叫内轨型配合物(Innerorbitalcomplexes),它们是指配位体孤对电子填充在(n－1)d轨道和一局部n层轨道上的一类络合物。3dCNCNCNCN3d4s4p平面正方形结构同样是四配位，但对络合物[Ni(CN)4]2–就成了另一回事编辑课件

这类配合物绝大多数是八面体构型,形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。[Fe(CN)6]3-,μ=2.0B.M.(1.73;1e)配位数为6的配合物Fe3+3d4s4p[Fe(CN)6]3-d2sp3杂化CN-CN-CN-CN-CN-CN-内轨配键;以内轨配键形成的配合物叫内轨型配合物。编辑课件[FeF6]3-，μ=5.90B.M.(5.92;5e)

外轨配键;以外轨配键形成的配合物叫外轨型配合物。同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定。[FeF6]3-sp3d2杂化F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d···编辑课件外轨型配合物:[FeF6]3-内轨型配合物Fe(CN)63-配体配位场强弱顺序：I-<Br-<Cl-<F-<OH-<H2O<SCN-<NH3<en<NO2-<CN-,CO编辑课件电负性低的配位原子,易生成内轨型配合物，如：CN-、NO2-；电负性高的配位原子,易生成外轨型配合物，如：F-、H2O；形成条件NH3介于两种情况之间：时内时外,中心离子的电荷增多，有利于形成内轨型配合物Co(NH3)63＋。35编辑课件外轨型配合物配位原子电负性较高不易给出孤对电子倾向于占据中心体的外轨对中心原子内层

(n-1)d电子的排布

无影响d电子平行自旋内轨型配合物配位原子电负性较低容易给出孤对电子倾向于占据中心体的内轨对中心原子内层

(n-1)d电子产生强烈

排斥d电子发生重排

由于(n-1)d轨道的能量比nd轨道的能量低,对同一个中心体而言,一般内轨型配合物比外轨型配合物稳定编辑课件思考1、通常情况下，以下何种离子可能生成内轨型配合物的是()。A.Cu(Ⅰ) B.Fe(Ⅱ) C.Ag(Ⅰ) D.Au(Ⅰ)思考2、实验证实，[Co(NH3)6]3+配离子中无单电子，由此推论Co3+采取的杂化轨道是()。A.sp3 B.d2sp3 C.dsp2 D.sp3d2思考3、配合物的内、外界是以以下那种化学键结合的〔

〕A.共价键

B.配位键

C.离子键

D.金属键√思考4、以下物质中的中心离子属于sp3d2杂化的是〔〕。A.Cu(CN)42-B.Fe(CN)63-C.Cu(NH3)42+D.FeF63-√√√编辑课件4.价键理论中的能量问题内轨配合物一般较外轨配合物稳定，说明E内轨

＞E外轨。38编辑课件2)除磁矩可以计算外，其余性质仅定性描述。5.

VB优缺点：1)解释了配合物的形成过程、配位数、几何构型、稳定性(内轨型>外轨型)和磁性。4)不能解释配合物的电子吸收光谱(紫外-可见吸收光谱)和颜色。

3)但是,也有一些配合物的稳定性不能解释。由于VB认为[Cu(NH3)4]2+(平面四边形内轨型配合物,μ=1.7B.M.

)

有一电子在高能的4p

轨道,应不稳定,但实际上[Cu(NH3)4]2+

很稳定。编辑课件晶体场理论(CrystalFieldTheory,CFT)是一种改进了的静电理论,它将配位体看作点电荷或偶极子,晶体场理论的核心是配体的静电场与中心离子的作用引起的5条简并d轨道的分裂和d电子进入低能轨道时所产生的稳定化能。11-3配合物的晶体场理论编辑课件1.在配合物中,中心离子M处于带电的配位体L形成的静电场中,靠静电作用结合在一起;要点2.晶体场对M的d电子产生排斥作用,使之发生能级分裂;3.分裂类型与化合物的空间构型(晶体场的对称性)有关;4.晶体场相同,M或L不同,分裂程度也不同。分裂能的大小与中心离子和配体的性质有关。编辑课件

6个配位体分别占据八面体的6个顶点,由此产生的静电场叫做八面体场。八面体形Co3+NH3NH3NH3NH3NH3NH3编辑课件编辑课件d轨道在八面体场中的能级分裂编辑课件编辑课件1.晶体场中d轨道的分裂〔1〕八面体场八面体场中d轨道的分裂自由离子的d轨道假想的球型场中的中心离子的d轨道

八面体场中的中心离子的d轨道

编辑课件〔2〕四面体场四面体场中的坐标和d轨道的分裂由于dε和dγ两组轨道与配体电场作用的大小区别，远不如在八面体场中的明显，所以四面体场的分裂能△t较小，△t<△o。编辑课件〔3〕正方形场在正方形场中，△p很大，△p>△o。正方形场中坐标的选取和d轨道的分裂编辑课件2.影响分裂能大小的因素〔1〕晶体场的对称性：△p>△o>△t〔2〕中心离子电荷数：电荷高，与配体作用强，△大。△[Fe(CN)63－]>△[Fe(CN)64－]〔3〕中心原子所在周期数：周期数大，△相对大些。△[Hg(CN)42－]>△[Zn(CN)42－]〔4〕配体影响：配位原子的电负性越小，分裂能大。I－<Br－<SCN－<Cl－<F－<OH－<－ONO－<C2O42－<<H2O<NCS－<NH3<en<NO2－<CN－≈CO编辑课件3.分裂后d轨道中电子排布：遵守电子排布三原那么例：讨论过渡金属d4组态在八面体场中电子排布。

低自旋方式△>P高自旋方式△<P编辑课件例：讨论以下二种配离子d电子排布情况。 Fe(H2O)62＋中△＝10400cm－1，P＝15000cm－1 Fe(CN)64－中△＝26000cm－1，P＝15000cm－1Fe(H2O)62＋(△<P)Fe(CN)64–(△>P)

高自旋排布(dε)4(dγ)2低自旋排布(dε)6(dγ)0

编辑课件4.晶体场稳定化能八面体场分裂后的d轨道的能量：列方程组Ed－Ed＝△o，3Ed＋2Ed＝0解得：Ed＝3∕5△o，Ed＝－2∕5△o假设设分裂能△o＝10Dq，那么Ed＝6Dq，Ed＝－4Dq编辑课件四面体场分裂后的d轨道的能量:列方程组Ed－Ed＝△t，3Ed＋2Ed＝0解得：Ed＝2∕5△t，Ed＝－3∕5△t假设△t＝10Dq，那么Ed＝4Dq，Ed＝－6Dq 对于相同的中心和配体△t＝4/9△o编辑课件晶体场稳定化能(CFSE)d电子在晶体场中分裂后的d轨道中排布，其能量用E晶表示，在球形场中的能量用E球表示。因晶体场的存在，体系总能量的降低值称为晶体场稳定化能(CrystalFieldStabilizationEnergy)。由E球＝0，则

CFSE＝E球－E晶＝0－E晶

编辑课件解：E晶＝(－4Dq)×5＋2P＝－20Dq＋2PCFSE＝E球－E晶＝0－(－20Dq＋2P)＝20Dq–2P＝2△–2P球形场八面体强场

d电子在球形场中和八面体强场中电子排布例:计算八面体强场中d5

组态的CFSE编辑课件解： E晶＝(－6Dq)×3＋(4Dq)×3＝－6Dq CFSE＝0－E晶＝0－(－6Dq)＝6Dq球形场四面体弱场球形场和八面体强场中电子排布例:计算正四面体弱场d6组态的CFSE。编辑课件解：Fe2＋

3d6,CN－为强场，低自旋，△o>PCFSE＝0－[(－2/5△o)×6＋2P]＝12/5△o－2p

＝12/5×33800cm－1－2×15000cm－1

＝51120cm－1

球形场八面体强场例:求Fe(CN)64－的CFSE。：△＝33800cm－1，P＝15000cm－1。编辑课件

例：用晶体场稳定化能解释水合热的双峰曲线水是弱场，无成对能P的问题。下面给出M2＋水合离子d0~d10

的晶体场稳定化能CFSE与d电子数的对应关系。d电子数012345678910CFSE∕Dq0481260481260编辑课件d5:d7:d6:d4:d1:d2:d3:d8:d9:d10:高自旋排布低自旋排布d1、d2、d3、d8、d9、d10只有一种排布,无上下自旋区别。弱场强场(△o<P

)

(△o>P

)编辑课件编辑课件熟记:

原子和离子的价电子构型ⅢBⅣBⅤBⅥBⅦBⅧScTiVCr

Mn

FeCoNi

3d14s23d24s23d34s23d54s1

3d54s23d64s23d74s23d84s2Cr2+

Mn2+

Fe2+Co2+Ni2+3d4

3d53d63d73d8Cr3+Fe3+Co3+3d33d53d6编辑课件物质为什么会有颜色？

可见光的互补关系(以下图).E光子=h=hc/物质对可见光全吸收—黑色；完全不吸收—白色；各种波长均吸收局部—灰色；吸收特定波长的光—显示互补色.编辑课件例.

[Ti(H2O)6]3+的颜色吸收光

500nm

,发生d–d跃迁(),E光子

=h

=hc/=o,显示互补色(紫红色).

编辑课件金属盐溶液为什么显不同的颜色？编辑课件电荷迁移跃迁

(见于中心离子为d0或d10的化合物)KMnO4

深紫色、K2CrO4黄色、HgO红色。Mn(VII)、Cr(VI):d0;Hg(II):d10

无d–d跃迁,化合物颜色由电荷跃迁引起。编辑课件11－4配位化合物的稳定性一、酸碱的软硬分类酸硬酸：变形性小，半径小，电荷高正离子。如：Na＋、Mg2＋、Al3＋、Ti4＋、Mn2＋、Fe3＋软酸：变形性大，半径大，电荷低的正离子。如：Cu＋、Ag＋、Cd2＋、Hg2＋、Hg22＋、Tl＋交界酸：其变形性介于硬酸和软酸之间。如：Cr2＋、Fe2＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Zn2＋编辑课件碱硬碱：给出电子对的原子的电负性大，不易变形。如：F－、Cl－、H2O、OH－、O2－、SO42–、NO3－、NH3软碱：给出电子对的原子的电负性小，易变形。如：I

－、S2－、CN－、SCN－、CO、S2O32－、C6H6交界碱：其变形性介于硬碱和软碱之间。如：Br

－、SO32－、N2、NO2－软硬酸碱结合原那么：软亲软，硬亲硬；软和硬，不稳定。编辑课件例：用软硬酸碱理论解释配位离子的稳定性次序〔1〕HgI42－＞HgBr42－＞HgCl42－＞HgF42－〔2〕AlF63－＞AlCl63－＞AlBr63－＞AlI63－解：Hg2＋为软酸，而从I－至F－半径减小，从软碱向硬碱过渡，HgI42－更稳定。

Al3＋为硬酸，从F－至I－半径依次增大，从硬碱向软碱过渡，AlF63－更稳定。编辑课件二、配离子的配位离解平衡1.配离子的稳定常数[Cu(NH3)4]2+⇌Cu2+＋4NH3简写编辑课件Kf表示配离子的配位离解平衡常数。其数值越大，说明生成配离子的倾向越大，而离解的倾向越小，配离子越稳定，所以常把它称为配离子的稳定常数，不同配离子的Kf值不同。对任意配离子MLn：同类型的配离子，即配位体数目相同的配离子，不存在其它副反响时，可直接根据Kf值比较配离子稳定性的大小。如[Ag(CN)2]－(Kf=1.26×1021)比[Ag(NH3)2]+(Kf

=1.6×107)稳定得多

编辑课件

逐级稳定常数Ag++NH3

⇌[Ag(NH3)]+[Ag(NH3)]++NH3

⇌[Ag(NH3)2]+

Ag++2NH3

⇌[Ag(NH3)2]+

显然Kf

=K1·K2在溶液中，配离子的生成一般是分步进行的，因此溶液中存在着一系列的配位平衡，每一步都有相应的稳定常数编辑课件对任意配离子MLn，一般有K1>K2>K3>…>Kn，但相差不大，稳定常数Kf是逐级稳定常数的乘积，即：

Kf

=K1·K2·K3·…·Kn累积稳定常数ββ1=K1β2=K1·K2β3=K1·K2·K3…βn=K1·K2·K3·…·Kn=Kf编辑课件思考：在硫酸四氨合铜溶液中滴加BaCl2，有白色沉淀产生，而滴加NaOH无变化。滴加Na2S时那么有黑色沉淀生成，上述实验证明A.溶液中有大量的SO42－B.c(Cu2+)·c2(OH－)＜C.c(Cu2+)·c(S2－)＞，溶液中仍有微量的Cu2+D.以上三种均是√编辑课件

【例1】计算在0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2]+配离子溶液中和含有过量0.1mol·L-1氨水的[Ag(NH3)+2]配离子溶液，Ag+离子浓度为多少？[Ag(NH3)2]+的KfΘ为1.60×107解：设不含过量氨水的[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+浓度为x那么：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+

x

2x0.1-x≈0.1

c(Ag+)=1.16×10-3mol·L-1

编辑课件

设过量氨水的浓度为0.1mol·L-1时的[Ag(NH3)2]+溶液中Ag+浓度为y，那么：Ag++2NH3=[Ag(NH3)2]+y

0.1+2y≈0.1

0.1-y≈0.1

c(Ag+)=6.25×10-7mol·L-1

编辑课件

2.配位平衡移动〔1〕配位平衡与沉淀溶解平衡Cu2++4NH3

⇌[Cu(NH3)4]2+

+S2－⇌

CuS↓总反响为：[Cu(NH3)4]2++S2－⇌CuS↓+4NH3参加沉淀剂与配离子的中心离子生成难溶物质。同样，也能利用配位平衡使沉淀溶解。编辑课件

如：Ag++Cl－

⇌

AgCl(s)+2NH3

⇌[Ag(NH3)2]+

总反响为：AgCl(s)+2NH3⇌[Ag(NH3)2]++Cl－竞争平衡常数：

可见，难溶物的Ksp和配离子的Kf越大，表示难溶物越易溶解；反之，Ksp和Kf越小，表示配离子越易破坏

编辑课件

【例2】欲使0.10molAgCl溶解于1L氨水中，问氨水的初始浓度至少为多少？KfΘ[Ag(NH3)2+]=1.12×107；KspΘ(AgCl)=1.8×10-10解：AgCl＋2NH3

＝[Ag(NH3)2+]＋Cl-其中：c(Ag(NH3)2+)=c(Cl-)=0.10mol·L-1

解之得：c(NH3)=2.22mol·L-1

NH3起始浓度=2.22+0.20=2.42mol·L-1

编辑课件

〔2〕配位平衡与酸碱平衡

由于很多配体本身是弱酸阴离子或弱碱，如[FeF6]3－、[Ag(NH3)2]+，因此，溶液酸度的改变有可能使配位平衡移动。

例：Fe3++6F－

⇌

[FeF6]3－

+

6H+

⇌

6HF总反响为：[FeF6]3－+6H+⇌Fe3++6HF编辑课件

再如：Ag++2NH3⇌[Ag(NH3)2]++2H+