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文档简介

聚酯型热塑性弹性体聚酯型热塑性弹性体(thermoplasticpolyetheresterelastomers)是一种线型嵌段共聚物,它是热塑性弹性体中引起普遍重视的新品种。这种材料除了具有硫化橡胶所特有的性能,特别是在室温和低温条件下的抗压及耐屈挠性优越外,兼有热塑性塑料的加工特性。目前世界上有美国DuPont公司,荷兰AKIOChemic公司、日本Toyobo公司等生产聚酯型热塑性弹性体。DnPont公司生产的商品牌号为Hytrel,按照硬度的不同,有一系列的品种,以硬度(邵尔)分别为40D、55D、63D、72D。根据不同的使用要求,又分为各种型号。表20-24为工业化Hytrel的型号、性能和用途。表20-24 工业化生产的Hytrel聚合物①型号硬度简 介性 能用 途405540D通用型模压与挤出树脂耐低温,抗冲击,弹性好,耐曲挠。在适中温度下耐油、耐溶剂。温度范围:-51〜107C管子、软管、薄膜、板材、胶带、汽车装饰部件、密封件、齿轮、其它模压部件405640D非污染型模压与挤出级耐低温,抗冲击,弹性好。耐曲挠。在适中温度下耐油、耐溶剂。温度范围:-51〜107C管子、软管、薄膜、板材、胶带、汽车装饰部件、密封件、齿轮、其它模压部件552655D通用型非污染模压级,也有些适用于挤出成型有很好的高低温综合性能,如柔软、耐冲击、抗蠕变、耐曲挠、耐磨耗、耐油与溶剂。温度范围:-51〜149C管子、软管、薄膜、板材、胶带、汽车装饰部件、密封件、齿轮、其它模压部件5555HS55D热稳定级,可长时间在131°C上的温度下位用,包括在油中使用有很好的高低温综合性能,如柔软、耐冲击、抗蠕变、耐曲挠、耐磨耗、耐油与溶剂。改善了在热空气和热油中的使用性能。温度范围:-51〜149C液压软管和管子、各种配件、炉子及其它热区使用的胶带555655D非污染挤出级适用于某些模压制品与5526相同,用于彩色制品液压软管和管子、各种配件、炉子及其它热区使用的胶带。主要用于管子与软管、各种异形件与其它挤出件HTX-427555D5556型的改性品种提高了溶融粘度,以保证吹塑成型的型坏稳定容器、其它吹塑成型制品634563D通用型模压与挤出级气密性与液密性优异,耐油与溶剂的性很好,有优良的耐磨耗、耐冲击和抗蠕性能。温度范围:-51〜163C。可长时间地在131C以上的温度下曝露能子、软管、薄膜、挤出异形体、齿轮、燃料油箱]634663D非污染模压与挤出级气密性与液密性优异,耐油与溶剂的性很好,有优良的耐磨耗、耐冲击和抗蠕性能。温度范围:-51〜163C。可长时间地在131C以上的温度下曝露能子、软管、薄膜、挤出异形变、齿轮、燃料油箱]724672D通用型非污染模压与挤出级非污染型树脂,具有最低的渗透性和最好的耐用油与溶剂性能。温度范围:-51〜163C。可长时间地在131C以上管子、软管、薄膜、挤出异形体、齿轮、燃料油箱的温度进行混炼HTG-4450(添加剂)耐燃母炼胶用于各种品级的热塑性橡胶,含有67%(重量)的阻燃材料。建议每75份Hytrel添咖25份HTG-4450HTG-3539(添加剂)母炼胶,提高了热老化与油老化能力与Hytrel熔融混合,保证了制品在131C以上的温度长期使用时的耐热老化性能10MS水解稳定剂母炼胶在湿热环境中应用于其它品级,使下降到10〜1几种硬度从邵尔A92到邵尔D72的Hytrel热塑性弹性体也可生产。还有一些用以改善性能的其它添加剂母炼胶。一、合成聚酯型热塑性弹性体通常是由二羧酸及其衍生物、长链二醇(分子量600〜6000)及低分子量二醇混合物通过熔融酯交换反应制备的。其中象对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-丁二醇、聚环氧丁烷二醇等,由于原料易得,制得的产品性能优良,因而被优先采用。二、结构特征由对苯二甲酸二甲酯、聚四亚甲基乙二醇醚和1,4-丁二醇通过酯交换反应得到的是长链的无规嵌段共聚物。这种共聚物除了含有对苯二甲酸和可聚合的聚四亚甲基乙二醇醚反应生成的链段较长的无定形软段外,尚含有对苯二甲酸和低分子二醇反应生成的结晶的短链硬段结构。在聚酯型热塑性弹性体中受热可变的物理“交联”,就是短的结晶链段所起的作用。根据电子显微观察,聚酯型弹性体在低于结晶相熔点时,同样具有相分离结构,如图20-15所示。连续相由软段以及链长度不够或链缠结而不能结晶的其它聚酯嵌段构成。结晶相彼此相连。示差扫描量热法(DSC)绘制的热图如图20-16所示。对于硬度(邵尔D)为55,硬段含量58%(重量)的共聚物来说,显示了两个温度转化点:约-50°C为无定形相的玻璃化转变点(Tg),约200°C为结晶熔点(Tm)。聚酯型热塑性弹性体的低玻璃化温度和高结晶熔点,是这种聚合物使用温度范围宽的重要原因。三、性能聚酯型热塑性弹性体具有一系列的性能,这些性能是指弹性好,抗屈挠性能优异,耐磨以及使用温度范围宽。此外还具有良好的耐化学介质、耐油、耐溶剂及耐大气老化等性能。(一)基本物理机械性能现以美国DuPont公司的四种不同硬度的Hytrel40D、55D、63D、72D,展示聚酯型热塑性弹性体的基本物理机械性能。表20-25的数据表明,四种不同硬度的Hytrel既有高的模量,又有良好的耐曲挠性能。表20-25聚酯型热塑性弹性体的物理机械性能ASTM试验方法Hytrel40DHytrel55DHytrel63DHytrel72D拉伸强度,MPaD-63825.538.039.339.3扯断伸长率,%D-638450450350350100%定仲应力,MPaD-4126.414.518.628.3

25%,压缩应力,MPaD-69513.830.0一一弯曲模量(22.5°C),MPaD-79048.3207345517.5压缩永久变形,%(700°CX22hD-412<83850不适用热处理后)D-47029.835一一撕裂强度,kN/mD-624110.4163.6184.6不适用切口D-624122.5157.5148.8不适用裁刀BD-813207不适用不适用裁刀CD-104435813德墨西亚曲挠,万次D-104410064160Taber磨耗,mg/1000转D-163080035402300 Cs-17轮,ke负荷D-746<-34.5<-34.5<-34.5<-34.5H-18轮,ke负荷D-1525234356363397NBS磨耗,标准%D-7201170120012201250脆性温度,C625343不适用软化点(Vicot),°C密度,kg/m3巴肖氏弹性,%聚酯型热塑性弹性体系列产品,其弹性和刚性介于橡胶和塑料之间,硬度为40D的Hytrel,其巴肖氏弹性超过60%,显示了这类弹性体材料弹性高的突出优点。与其它热塑性弹性体相比,在低应变条件下,聚酯型热塑性弹性体模量比相同硬度的其它热塑性弹性体高。这在以模量为重要设计因素时,缩小制品的横切面积,减少材料的用量是有利的。应变分别为10%和20%和各种不同硬度的Hytrel的拉伸应力随温度变化如图20-17和图20-18所示。由图可见,在应变较小的条件下,这些不同硬度的Hytrel仍然保持优异的抗拉伸性能,这就使得聚酯型热塑性弹性体可以在相当大的温度范围内具有使用价值。mt*r与其它热塑性弹性体相比,Hytrel具有弯曲模量高的特点,因而这些材料适用于制备悬臂梁等制件。表20-26为Hytrel与聚氨酯耐弯曲疲劳性能的比较。表中数据表明,由于Hytrel具有高弹性和低生热性能,从而表现为优异的抗裂口增长性能。表20-26 旳trel与聚氨酯的耐弯曲疲劳性能的比较(数据由DeMattia与Ross弯曲试验①测得)硬度(ASTMD-2240)DeMattia弯曲试验,刺破的样品(ASTMD-813)破坏弯曲,千次Ross弯曲试验刺破的样品(ASTMD-1052)切口增长5倍,千次23°C121C23C-40CHytrel40D(92A)216108>300②>12③TPU-ESTER801.51.530当即④TPU-ESTER9121618>300②当即TPU-ESTER903当即144当即Hytrel557218>300②>12④TPU-ESTER551.5当即84当即Hytrel63一一280当即Hytrel40D(92A)216108>300②>12③TPU-ESTER801.51.530当即④TPU-ESTER9121618>300②当即TPU-ESTER903当即144当即Hytrel557218>300②>12④

TPU-ESTER551.5当即84当即Hytrel63一一280当即注:性能数据系用注射成型的试验样品测定。①刺破的样品。曲挠30万次之后刺破部分的长度不变。切口增长3倍后试验终止。切口增长4倍后试验终止。表20-27为四种硬度的Hytrel与聚氨酯压缩模量及拉伸模量的比较。由表可见,硬度相同时,Hytrel的压缩模量与拉伸模量比聚氨酯高得多,用相同硬度的Hytrel和聚氨酯制作同一零件,前者可以承受更大的负载。表20-27 四种硬度的Hytrel与聚氨酯压缩模量及拉伸模量的比较硬度(ASTMD-2240)压缩模量(MPa(lbf/ia)(ASTMD-695)拉伸模量(MPa(1bf/ia)(ASTMD-638)HytrelTPU-ESTERTPU-ESTERHytrelTPU-ESTERTPU-ESTERHytrelHytrel40D(92A)91A90A55D55D55D63D72D51.0(7400)27.6(4000)33.1(4800)86.2(12500)60.7(8800)138(20000)53.8(7800)38.6(5600)38.6(5600)138(20000)345(50000)517(75000)注:1.性能数据采用注射成型的试验样品测定。2•拉坤强度为兆帕(MPa)。聚酯型热塑性弹性体低温柔顺性好,低温冲击强度高,表20-28为三种硬度的Hytrel在室温和低温两种情况下与聚氨酯及增塑尼龙11的抗冲击性能的比较。数据表明,该材料的抗冲击强度比其它材料要好。表20-28三种硬度之Hytrel的扰冲击性能在两种温度下与聚氨酯和增塑尼龙11的比较材料抗冲击性能硬度ASTM悬臂梁冲击强度(ASTMD-256),法)N・m/mGardner冲击

D-2240不带切口的有切口的强度①・m(-40C)23°C-40C23C-40CHytrelTPU-ESTERHytrel增塑尼龙11Hytrel55D55D63D65D72D1068未破裂>1015未破裂>1068未破裂>1015未破裂2136未破裂>1068未破裂>1068未破裂>1068未破裂8012136未破裂>1068未破裂>908未破裂>1068未破裂27208>1068未破裂37273243214.0无数据133.381.6111.5注:性能数据系根据注射成型试验样品测定。①系根据1.91mm(75mil)胶板测定。在低应变匣用条件下,聚酯型热塑性弹性体具有优异的耐疲劳性能,且滞盾损失少。滞后性能好也是聚酯型热塑性弹性体的一大特点。这一特点与高弹性相结合,因此该材料成为多次循环负载使用条件下的理想材料,齿轮、胶辊、挠性联轴节、皮带均可采用。化学稳定性和耐介质性能聚酯型热塑性弹性体在很多不同条件下,如在水雾、臭氧、室外大气老化等条件下,化学稳定性优良。象大多数热塑性弹性体一样,在紫外光作用下会发生降解,因此对于室外应用或制品受阳光照射的条件,配方中应活加紫外光防护助剂,其中包括炭黑和各种颜料或其它屏蔽材料。酚类防老剂和苯并三唑型紫外光屏蔽剂并用,能够有效地起到防护紫外光老化作用。表20-29 旳trel热塑性弹性体耐化学品的能力化学品能 力化学品能 力乙酸(20%)A氯乙酸X乙酸(30%)A氯 苯X冰醋酸A氯 仿C(40、55D)冰醋酸(38C)B氯 仿B(63、72D)

乙酸酐T氯磺酸C丙 酮A拧檬酸溶液A乙 炔A氯化铜溶液A氯化铝溶液T硫酸铜溶液A硫酸铝溶液T棉子油A氯化铵溶液A环己烷A氢氧化铵溶液T邻苯二甲酸二丁酯A硫酸铵溶液B(40、50、63D)癸二酸二乙酯A硫酸铵溶液A(72D)邻苯二甲酸二辛酯A乙酸戊酯B表氯醇X戊 醇A乙酸乙酯B(40、55、63D)苯 胺C乙酸乙酯A(72D)ASTM1号油(140°C)A乙 醇AASTM2号油(149C)A氯乙烷C(40、55D)ASTM参比燃料油A(70C)A氯乙烷B(63、72D)ASTM参比燃料油(70C)A二氯己烯C(40、55D)ASTM参比燃料油CA二氯乙烯B(63、72D)ASTM参比燃料油C(70C)B(40、55D)乙二醇AASTM参比燃料油C(70C)A(63、72D)环氧乙烷A沥 青T氯化铁溶液T氢氧化钠溶液T氟硅酸T啤 酒A甲醛(40%)B苯B(40、55D)甲 酸B

苯A(63、72D)氟里昂T1A硼吵溶液A氟里昂T2A硼酸溶液A氟里昂-113(55°C)A溴、无水液体X氟里昂T14A丁 烷A汽 油A乙酸丁酯B(40、55D)胶 水A乙酸丁脂A(63、72D)甘 油A氯化钙溶液A正己烷A氢氧化钙溶液T肼C次氯酸钙溶液(5%)A盐酸(20%)B二硫化碳B(40、55D)盐酸(37%)C二硫化碳A(63、72D)氢氰酸T二氧化碳A氧氟酸(48%)X一氧化碳A氢氟酸(75%)X四氯化碳C(40D)氢氟酸酐X四氯化碳B(55、63D)氢A四氯化碳A(72D)硫化氢A蓖麻油B(40、55D)异辛烷A蓖麻油A(63、72D)异丙醇A氯气(干)XJP-4喷气燃料油A氯气(湿)X煤 油T力力化学品化学品厶匕能厶匕能漆用溶剂B(40、55D)硅润滑油漆用溶剂A(63漆用溶剂B(40、55D)硅润滑油漆用溶剂A(63、72D)SKYDR0L500②乳 酸T皂溶液A亚麻子油T氯化钠溶液A润滑油A重铬酸钠(20%)T氯化锰溶液T氢氧化钠(20%)A氢氧化锰溶液T氢氧化钠(46.5%)B氯化汞溶液T次氯酸钠(5%)A汞A豆 油T甲 醇A氯化亚锡(15%)T甲乙酮B(40、55D)藻汽(100°C)B中乙酮A(63、72D)蒸汽(110C)C一氧甲烷C硬脂酸T矿物曲A苯乙烯X石脑油A熔融硫T萘B(40、55D)二氧化硫(液体)T萘A(69、72D)二氧化硫(气体)T硝酸(10%)B硫酸(50%以下)A硝酸(30%)C硫酸(50%以上)C硝酸(60%)C发烟硫酸(20%发烟硫酸)C硝酸(70%)C亚硫酸B发烟硝酸C丹宁酸(10%)A硝基苯C酒石酸T油酸A四氢咲喃B(40、55D)发烟硫酸(20〜25%)C四氢咲喃A(63、72D)

棕搁酸A甲 苯B(40、55D)全氯乙烯C(40、55D)甲 苯A(63、72D)全氯乙烯B(63、72D)三氯乙烯C(40、55D)苯 酚C三氯乙烯B(63、72D)酸浸溶液(20%硝酸、4%HF)X三乙醇胺C酸浸溶液(17%硝酸、4%HF)X磷酸三钠溶液A重铬酸钾溶液T桐油T氢氧化钾溶液A水(70°C)APYDRAUL312①A水(100C)B吡 啶X二甲苯B(40、55D)SAE10油A二甲苯A(63、72D)海 水A氯化锌溶液A浸泡时间d浸泡温度二Hytrel40D体积溶胀,%Hytrel55DHytrel63D浸泡时间d浸泡温度二Hytrel40D体积溶胀,%Hytrel55DHytrel63DHytrel72D油与液压液ASTM1号油ASTM3号油乙二醇PYDRAUL312①SKYDROL500②溶剂与燃料油1001002210010022<1<123<11105511<1312224<1<1ASTM1号油ASTM3号油乙二醇PYDRAUL312①SKYDROL500②溶剂与燃料油1001002210010022<1<123<11105511<1312224<1<120151515ASTM参比燃料油C正丁醇浸泡时间d浸泡温度二22体积溶胀,%Hytrel40DHytrel55DHytrel63DHytrel72D18正丁醇浸泡时间d浸泡温度二22体积溶胀,%Hytrel40DHytrel55DHytrel63DHytrel72D1811CELLOSOLVE乙酸酯③7224019136异辛烷72285<1<1甲基异丁基甲酮7224219146二甲苯72288362013卤化烃7221972<1氟昂113④72281321910全氯乙烯722溶解674125三氯乙烯738无数据392216酸与碱738无数据<1<1<1冰醋酸7225731无数据无数据乙酸(5%)723118无数据无数据浓甲酸722<1<1<1<1甲融(50%)722<1<1<1<1氢氧化钠(20%)硫酸(20%)PYDRAUL312,按压液。乙硅醚液体。ChevronchemicalCo.OrnateDivision,SanFranciso,CA.SKYDROL500B,磷酸酯。MonsanloChemicalCO.,St.Louis,MO.CELLOSOLVE乙酸酯。乙二醇-乙基乙酸乙酯。UnionCarbideCorp.,NewYork,NY.氟里昂113,三氯三氟乙烷。E.I.duPontdeNemours&Company,Wilmington,DE.表中列举数据概括了多种化学品对Hytrel聚酯弹性体的影响。一般规律是,Hytrel弹性体耐化学品的能力随其硬度的提高而提高。表中听示之耐化学品的能力,如无特别注明,适合于各种不同硬度的Hytel热塑性弹性体。耐化学品的能力代号:A—影响小或无影响;B—有小到中等程度的影响;C—有严重影响;T—无数据,似有较小影响;X—无数据,似有严重影响。耐化学品的能力系指22°C,否则,将特别注明。化学品水溶液的浓度系指饱和溶液,特别注明者除外。聚酯型热塑性弹性体具有良好的抗水解性能,在70C时抗水解性能仍然保持较好。添加聚碳酰亚胺稳定剂可以明显改善其抗水解性能。添加聚碳酰亚胺抗水解剂的Hytrel55D样品,在水中浸泡六个月后拉伸强度保持率为64%,断裂伸长率保持率为98%。聚酯型热塑性弹性体耐各种介质的性能也是十分优异的。对于硬度高于55D的各种聚酯型热塑性弹性体,高极性有机溶剂(酯、酮,胺等)对它均无影响,对于硬度为40D和55D的聚酯型热塑性弹性体,极性有机溶剂对它们有中等程度的溶胀作用;非极性介质如水和各种油类,即使在较高的温度条件下也不起作用。聚酯型热塑性弹性体对大多数有机溶剂、燃料及气体的抗溶胀性能和抗渗透性能是好的。但是,苯酚、低分子量有机酸和某几种氯代烃对它会发生作用,作用的程度随材料硬段含量(即硬度)的增高而减弱。表20-29为聚酯型热塑性弹性体Hytrel耐化学药品的能力。表20-30和表20-31分别为Hytrel硬度为72D和40D的材料在各种不同化学药品中性能变化。表20-30 Hytrel72D的物理性能在不同化学品中的变化化学品名称浸泡时间d浸泡温度C扯伸强度◎(浸泡后为原有的)%伸长率©(浸泡后为原有的)%体积增加%抽与液压液71218362<1ASTM1号油715098881ASTM1号油712192625ASTM3号油715083316ASTM9号油712197701自动传输液7150101962A型712198742A型715099942自动传输液71219712115F型7221021044F型75094109PYDRAUL312722991049

溶剂与燃料油75010410312ASTM参比燃料油B7221081122ASTM参比燃料油B7221041126ASTM参比燃料油C72298112<1ASTM参比燃料油C722107103<1正丁醇738112106<1CELOSOLVE乙酸酯7221091126异辛烷7229910113JP-4气燃料油7221091097JP-4气燃料油722106110<1甲基异丁基甲酮72210210410二甲苯722989325卤化烃7389310016四氯化碳738107113<1氟里昂11372290104<1全氯乙烯7252109110<1三氯乙烯722110117<1酸与碱722102110<1冰醋酸722828831乙酸(5%)72298112<1氨氧化钠(20%)722100114<1氢氧化钠(10%)7221101046硫酸(20%)722101110<1

硫酸(10%)其 它苯 胺邻苯二甲酸二丁醋乙二醇甲苯二异氰酸酯(2,4-异构体)WESSON油①这些性能是于室温下测定的,应变速率为51mm/min(2in/min),所用哑铃状试片系从在标准条件下注射成型的胶板中裁切下来的。原有性能:拉伸强度为39.30MPa(50700lbf/in2),(22°C) 伸长率为350%,100%定伸应力为17.2MPa(2500lbf/im)。表20-31旳trl40D的物理性能在不同化学品中的变化化学品名称浸泡时间d浸泡温度C拉伸强度(浸泡后为原有的)%伸长率(浸泡后为原有的)%100%定体应力(浸泡后为原有的)%体积增加%油与液压液72210010199<1ASTM1号油7100831031112ASTM1号油72299107958ASTM3号油7100789610023ASTM3号油370108101无数据21原油(阿尔及利亚)722901127840PYDRAUL312710050104445PYDRAUL3127221121101001URSA油7100931041105URSA油原有性能:拉伸强度为25.51MPa(3700lbf/in2),(22°C) 伸长率为450%,100%定伸应力为7.584MPa(1100lbf/in2)。电性能和抗辐射性能聚酯型热塑性弹性体介电性能一般,适于低电压场合使用。表20-32为常温下Hytrel的电性能数据,电性能随湿度不同梢有变化,表20-33为Hytrel55D和63D两种不同硬度材料在五种温度条件下的电性能。随着温度的升高,体积电阻率下降,介电常数上升,功率因数上升的幅度较大。聚酯型热塑性弹性体具有优良的抗辐射性能,这为该材料用于核辐射开辟了新的应用领域。表20-34为三种不同硬度的Hytrel抗辐射性能。数据表明,经过105Gy(10?rad)的高能辐照,Hytrel的拉伸强度及定伸应力变化不大,不致影响材料的使用。表20-32室温下Hytrel聚合物的电性能电性能ASMT试验方法Hyirel40DHytrel55DHytrel63DHytrel72D介电强度,MV/mD-14935.433.332.125.422C,50%相对湿度15034.029.530.9一22C,100%相对湿度1500.660.820.80一功率因数(1kHz),%2570.770.870.91一22C,50%相对湿度5.974.64.854.1622C,100%相对湿度6.014.94.96一介电常数(1kHz)2.25X10135.6X10131.43X10134.45X101522C,50%相对湿度1.11X10133.0X10131.01X1012一22C,100%相对湿度体积电阻率,Q・cm22C,50%相对湿度22C,100%相对湿度表20-33 旳trel55D和63D在五种温试下的电性能温度,C体积电阻率(ASTMD-257)Q・cm介电常数(1kHz)(ASTMD-150)功率因数(ASTMD-150),%55D63D55D63D

233.0X10131.43X10134.974.840.841.021009.3X1091.15X10105.915.885.825.261256.0X1091.19X10105.765.929.5611.591502.6X1093.93X1096.166.9424.1143.721751.0X1091.8X1096.708.5253.8281.06表20-34 Hytrel聚酯弹性全对于辐射电子束的稳定性Hytrel40DHytrel55DHytrel63D原有性能拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa25.56108.811.235.157012.018.336.145019.225.8103G(105rad)辐射y拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa22.85958.211.230.452513.611.536.342548.926.4104G(10ersd)辐射y拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa24.16008.811.729.553013.617.233.843018.526.9105G(107rad)辐射y拉伸强度,MPa伸长率,%23.35358.329.145014.835.341519.6

100%定伸应力,MPa12.118.527.6300%定伸应力.MPa注:测试条件为3.2X10j(3.2MeV),温度30°C,湿度50%老化性能聚酯型热塑性弹性体具有优异的耐热性能。该材料在120C以上温度使用时,其拉伸强度远远超过聚氨酯。添加紫外光屏蔽剂,其耐大气老化性能会明显提高。表20-35为Hytrel的热空气老化试验结果。结果表明,121C热空气老化4周后,硬度为40D、55D和63D的三种材料拉伸强度保持率分别为67、83和70%,伸长率保持率分别为94、93和83%。在150C热空气老化2周,材料的性能下降很大,就Hytrel55D而言,拉伸强度保持率为33%,伸长率保持率为14%。但是经过稳定剂专门处理的聚合物,在150C热空气老化2周,拉伸强度保持率为54%,伸长率保持率为67%,说明老化性能得到大大改善。添加胺类防老剂,特别是RD即2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体类防老剂具有明显的效果。添加RD的Hytrel5556HS其耐老化性能较普通Hytrel5556高8〜10倍。表20-35 Hytrel热空气老化性能Hytrel92AHytrel55DHytrel63D原有性能拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa40.78056.48.344.175014.516.043.453017.224.3121C老化四周后拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa27.67606.48.836.970016.416.530.344019.219.5150C老化2周后拉伸强度,MPa伸长率,%100%定伸应力,MPa300%定伸应力,MPa一14.8011014.123.142017.920.0

150C老化2周后(此为经过处理的聚合物)一23.9一拉伸强度,MPa一500一伸长率,%一14.5一100%定伸应力,MPa一一一300%定伸应力,MPa四、加工聚酯型热塑性弹性体兼有熔融稳定性好和结晶速度快的特点,因而具有良好的加工性,适应多种加工工艺,用热塑性塑料加工的工艺及方法如挤出成型、注射成型、吹塑成型、旋转成型、热成型及熔融浇铸成型等,都可能得到性能优异的最终产品。聚酯型热塑性弹性体耐水性能好,与空气中的水分不发生反应,但是长时间置于空气中则很容易吸收水分。如果空气中湿度比较大,材料水分含量达到0.1%时,在使用前应进行干燥处理。聚酯型热塑性弹性体剪切速率和表现粘度的关系见图20-19。由图可见,在剪切速率较高时,例如注射成型和挤出成型所出现的情况,剪切速率对熔融粘度的影响是十分明显的;当剪切速率较低时,熔融粘度曲线平坦,接近牛顿流体,对加工是十分有利的。・HyiT却4Lit-1・HyiT却4Lit-1¥ 1 T9*MH电.<(一)注射成型各种硬度Hytrel聚酯型热塑性弹性体的熔点如下:Hytrel40D 168°C Hytrel63D 206°CHytrel55D 211C Hytrel72D 213C用注射成型技术可以加工成各种形状和尺寸的制品,一次注射量从几克到7kg。往复式螺杆型注射机由于能得到温度均匀一致的熔体而优先采用。Ram型机器不适用于进行聚酯型热塑性弹性体的注射成型;逐渐加热熔化的通用型螺杆注射机亦适用于加工聚酯型热塑性弹性体。如果物料输送途径短,则会造成剪切过热,而后发生热裂解。螺杆沟槽深度应逐渐变浅。推荐螺杆压缩比为3.0〜3.5。压缩比过高,功率消耗大;压缩比过低,则不能使物料熔融均匀。螺杆的长径比在18:1〜24:1之间。较高的长径比能保证得到混合均一的熔体。典型的注射成型条件如表20-36所示。表20-36 典型的注射成型条件

40D(92A)55D〜63D72D柱塞温度,。C后部中心前部注射口,C熔融温度,C螺杆速度,r/min模型温度,C周期,s注射升压保持154〜171171〜188171〜193171〜199171〜199602720230199〜216216〜232216〜238216〜238216〜238603810230210〜227227〜243227〜249227〜249227〜249605210230表20-37小型螺杆挤出机主要加工参数40D(92A)55D〜63D72D筒体温度,C155〜165195〜210205〜210第一段170〜180210〜225210〜215第二段170〜180210〜225215〜225第三段170〜180210〜225215〜225机头温度,C170〜180210〜230215〜230模具,C170〜190210〜230215〜230熔融温度,C(二)挤出成型采用普通塑料挤出机可以将聚酯型热塑性弹性体挤出成型为片材、管材,电线包皮和薄膜。挤出机长径比一般为20:1〜24:1。挤出机简体至少有三个独立控制的加热区。通常用于聚乙烯挤出的各种螺杆挤出机能够成功地用于挤出

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