2024届双鸭山市重点中学高二化学第二学期期末联考模拟试题含解析

2024届双鸭山市重点中学高二化学第二学期期末联考模拟试题注意事项：1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号填写清楚，将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。2．选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0．5毫米黑色字迹的签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。3．请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。4．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、下列说法不正确的是A．NH4+与H3O+中心原子的价层电子对数相同B．BF3中硼原子的杂化类型与苯中碳原子的杂化类型相同C．SO2和O3等电子体，但两者具有不同的化学性质D．HOCH2CH(OH)CH2OH和CH3CHClCH2CH3都是手性分子2、由2-氯丙烷转变成1，2-丙二醇需经过下列哪种合成途径A．消去→加成→消去 B．消去→加成→取代C．加成→消去→取代 D．取代→消去→加成3、下列有关金属腐蚀的认识中正确的是A．金属被腐蚀时发生的全部是氧化还原反应B．金属腐蚀可以分为化学腐蚀和电化腐蚀，只有化学腐蚀是氧化还原反应C．防止钢铁被腐蚀不需要避免它受潮D．钢铁发生腐蚀时以发生化学腐蚀为主4、O2F2可以发生反应：H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2，下列说法正确的是（）A．氧气是氧化产物B．O2F2既是氧化剂又是还原剂C．若生成4.48LHF，则转移0.8mol电子D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为1：45、NaNO2是一种食品添加剂，它与酸性KMnO4溶液可发生反应：MnO4-+NO2-+X→Mn2++NO3-+H2O（未配平）。下列叙述中正确的是A．生成1mo1NaNO3需消耗0.4mo1KMnO4B．反应过程中溶液的pH减小C．该反应中NO2﹣被还原D．X可以是盐酸6、下列实验操作能达到实验目的的是实验操作实验目的A苯和溴水混合后加入铁粉制溴苯B乙醇与重铬酸钾（K2Cr2O7）酸性溶液混合验证乙醇具有还原性C蔗糖溶液加稀硫酸，水浴加热一段时间后，加新制备的Cu(OH)2，加热证明蔗糖水解后产生葡萄糖D向纯碱中滴加醋酸，将产生的气体通入苯酚钠浓溶液证明酸性：醋酸>碳酸>苯酚A．A B．B C．C D．D7、萤石(CaF2)属于立方晶体（如图），晶体中每个Ca2＋被8个F－包围，则晶体中F－的配位数为A．2 B．4 C．6 D．88、11.2L甲烷、乙烷、甲醛组成的混合气体，完全燃烧后生成15.68LCO2(气体体积均在标准状况下测定)，混合气体中乙烷的体积百分含量为（）A．80％ B．60％ C．40％ D．20％9、下列化合物，按其晶体的熔点由高到低排列正确的是（）A．SiO2、CsCl、CBr4、CF4 B．SiO2、CsCl、CF4、CBr4C．CsCl、SiO2、CBr4、CF4 D．CF4、CBr4、CsCl、SiO210、下列各组微粒，不能互称为等电子体的是（）A．NO2、NO2+、NO2﹣ B．CO2、N2O、N3﹣C．CO32﹣、NO3﹣、SO3 D．N2、CO、CN﹣11、某原电池构造如图所示。下列有关叙述正确的是A．在外电路中，电子由银电极流向铜电极B．取出盐桥后，电流计的指针仍发生偏转C．外电路中每通过0.1mol电子，铜的质量理论上减小6.4gD．原电池的总反应式为Cu+2AgNO3＝2Ag+Cu(NO3)212、化学式为C5H7Cl的有机物，其结构不可能是（）A．只含1个键的直链有机物B．含2个键的直链有机物C．含1个键的环状有机物D．含1个—CC—键的直链有机物13、下列化学用语表述正确的是A．“84”消毒液中有效成分NaClO的电子式：B．食盐中阴离子的核外电子排布式：C．聚丙烯的结构简式：D．电解时铁作阳极的电极反应式：Fe-3e-＝Fe3+14、下列说法中正确的是A．能使石蕊溶液呈红色的溶液：Fe2+、Na＋、Ba2+、Cr2O72-可以大量共存B．氢氧化钡溶液与等物质的量的稀硫酸混合，离子方程式为：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO42-＝BaSO4↓＋H2OC．50℃，pH=1的硫酸溶液中：c(H+)=0.1mol/LD．25℃，pH相同的NaOH、CH3COONa、Na2CO3、NaHCO3溶液的浓度：c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(NaHCO3)＜c(Na2CO3)15、1mol白磷（P4，s）和4mol红磷（P，s）与氧气反应过程中的能量变化如图（E表示能量）。下列说法正确的是（）A．P4(s，白磷)=4P(s，红磷)ΔH＞0B．以上变化中，白磷和红磷所需活化能相等C．白磷比红磷稳定D．红磷燃烧的热化学方程式是4P(s，红磷)＋5O2(g)＝P4O10(s)ΔH=－(E2－E3)kJ/mol16、下列关于葡萄糖和果糖的叙述，正确的是()A．葡萄糖和果糖分子均有还原性B．葡萄糖和果糖分子均可被水解C．葡萄糖和果糖分子均是醛糖D．葡萄糖和果糖分子均是有机高分子化合物二、非选择题（本题包括5小题）17、已知X、Y、Z、W、R五种元素均位于周期表的前四周期，且原子序数依次增大。元素X是周期表中原子半径最小的元素；Y的基态原子中电子占据了三种能量不同的原子轨道，且这三种轨道中的电子数相同；W位于第2周期，其基态原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍；R基态原子3d轨道上的电子数是4s轨道上的4倍。请回答下列问题：（答题时，X、Y、Z、W、R用所对应的元素符号表示）⑴基态R原子的外围电子排布式为______；Y、Z、W的电负性由大到小的顺序是____。⑵元素Y、Z均能与元素X形成含18个电子的微粒，这些微粒中沸点最高的是______，其沸点最高的原因是______；Y2X4难溶于X2W的原因是_____。⑶YW的结构式为______(须标出其中的配位键)；在化学式为［R(ZX3)4(X2W)2］2+的配离子中与R形成配位键的原子是______。18、已知有机物分子中的碳碳双键发生臭氧氧化反应：，有机物A的结构简式为，G的分子式为C7H12O，以下A～H均为有机物，其转化关系如下：（1）下列说法正确的是______。（填字母序号）A．C的官能团为羧基B．1molA最多可以和2molNaOH反应C．C可以发生氧化反应、取代反应和加成反应D．可以发生消去反应（2）F的结构简式为____________，由F到G的反应类型为___________。（3）反应①的作用是__________________，合适的试剂a为____________。（4）同时满足下列条件的A的一种同分异构体的结构简式______________________。Ⅰ．与A具有相同的官能团；Ⅱ．属于苯的邻二取代物；Ⅲ．能使FeCl3溶液显色；Ⅳ．核磁共振氢谱分析，分子中有8种不同化学环境的氢原子。（5）H与G分子具有相同的碳原子数目，且1molH能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银。写出H与足量的新制银氨溶液反应的化学方程式__________________。19、亚硝酰硫酸(NOSO4H)主要用于染料、医药等工业。实验室用如图装置(夹持装置略)制取少量的NOSO4H，并检验产品纯度。已知：NOSO4H遇水水解，但溶于浓硫酸而不分解。（1）利用装置A制取SO2，下列最适宜的试剂是_____(填下列字母编号)A．Na2SO3固体和20%硝酸B．Na2SO3固体和20%硫酸C．Na2SO3固体和70%硫酸D．Na2SO3固体和18.4mol/L硫酸（2）装置B中浓HNO3和SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。①为了控制通入SO2的速率，可以采取的措施是_______。②该反应必须维持体系温度不低于20℃。若温度过高，产率降低的可能原因是____。③开始反应缓慢，待生成少量NOSO4H后，温度变化不大，但反应速率明显加快，其原因可能是______。（3）在实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是______。（4）测定NOSO4H的纯度准确称取1.337g产品加入250mL碘量瓶中，加入0.1000mol/L、60.00mL的KMnO4标准溶液和10mL25%H2SO4溶液，然后摇匀。用0.2500mol/L草酸钠标准溶液滴定，消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。已知：2KMnO4＋5NOSO4H＋2H2O＝K2SO4＋2MnSO4＋5HNO3＋2H2SO4①配平：__MnO4-＋___C2O42-＋______＝___Mn2+＋____＋__H2O②亚硝酰硫酸的纯度=___%(计算结果保留两位有效数字)。20、化学实验小组欲在实验室制备溴乙烷（图甲）和1﹣溴丁烷（图乙），涉及化学反应如下：NaBr+H2SO4═HBr+NaHSO4①C2H5﹣OH+HBr⇌C2H5﹣Br+H2O②CH3CH2CH2CH2﹣OH+HBr⇌CH3CH2CH2CH2﹣Br+H2O③可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br﹣被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；乙醇溴乙烷正丁醇1﹣溴丁烷密度/g•cm﹣30.78931.46040.80981.2758沸点/℃78.538.4117.2111.6请回答下列问题：（1）图乙中仪器A的名称为_____。（2）乙醇的沸点高于溴乙烷的沸点，其原因是_____。（3）将1﹣溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在_____（填“上层”、“下层”或“不分层”）。（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，其目的是_____。（填字母）A．减少副产物烯和醚的生成B．减少Br2的生成C．减少HBr的挥发D．水是反应的催化剂（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是_____。（填字母）A．NaIB．NaOHC．NaHSO3D．KCl（6）制备溴乙烷（图甲）时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于_____；但制备1﹣溴丁烷（图乙）时却不能边反应边蒸出产物，其原因是_____。21、二氧化碳资源化利用是目前研究的热点之一。(1)二氧化碳可用于重整天然气制合成气(CO和H2)。①已知下列热化学方程式：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)△H1=+206kJ/mol，CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)△H2=-165kJ/mol，则反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)的△H=____kJ/mol。②最近我国学者采用电催化方法用CO2重整CH4制取合成气，装置如图所示。装置工作时，阳极的电极反应式为________。(2)由二氧化碳合成VCB（锂电池电解质的添加剂）的实验流程如下，已知EC、VCB核磁共振氢谱均只有一组峰，均含五元环状结构，EC能水解生成乙二醇。VCB的结构简式为_________。(3)乙烷直接热解脱氢和CO2氧化乙烷脱氢的相关化学方程式及平衡转化率与温度的关系如下：(I)乙烷直接热解脱氢：C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)△H1(Ⅱ)CO2氧化乙烷脱氢：C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)△H2①反应(I)的△H1=____kJ/mol（填数值，相关键能数据如下表）。化学键C－CC=CC－HH－H键能/kJ·mol－1347.7615413.4436.0②反应(Ⅱ)乙烷平衡转化率比反应(I)的大，其原因是______（从平衡移动角度说明）。③有学者研究纳米Cr2O3催化CO2氧化乙烷脱氢，通过XPS测定催化剂表面仅存在Cr6+和Cr3+，从而说明催化反应历程为：C2H6(g)→C2H4(g)+H2(g)，______和_______（用方程式表示，不必注明反应条件）。④在三个容积相同的恒容密闭容器中，温度及起始时投料如下表所示，三个容器均只发生反应：C2H6(g)C2H4(g)+H2(g)。温度及投料方式（如下表所示），测得反应的相关数据如下：容器1容器2容器3反应温度T/K600600500反应物投入量1molC2H62molC2H4+2molH21molC2H6平衡时v正(C2H4)/mol/(L·s)v1v2v3平衡时c(C2H4)/mol/Lc1c2c3平衡常数KK1K2K3下列说法正确的是_______（填标号）。A．K1=K2，v1<v2B．K1<K3，v1<v3C．v2>v3，c2>2c3D．c2+c3<3c1

参考答案一、选择题（每题只有一个选项符合题意）1、D【解题分析】A.NH4+中氮原子的价层电子对数为(5+4-1)/2=4，H3O+中氮原子价层电子对数为(6+2)/2=4，故A正确；B.BF3分子中B原子最外层有三个电子，与氟原子形成三个σ键，没有孤电子对，所以杂化类型为sp3杂化，苯分子有π键，每个C形成三个σ键没有孤电子对也是sp3杂化，故B正确；C.SO2和O3等电子体，但两者具有不同的化学性质，故C正确；D.HOCH2CH(OH)CH2OH中两边的碳原子上都有两个氢原子，中间碳上连有两个HOCH2-基团，所以不含有手性碳，故D错误；本题选D。2、B【解题分析】2-氯丙烷制取1,2-丙二醇时需先进行消去反应生成丙烯：，再通过加成反应生成1,2-二溴丙烷：，最后通过水解反应（取代反应）1,2-二溴丙烷变为1,2-丙二醇：，根据以上反应分析，A消去→加成→消去不符合该过程，故A错；B消去→加成→取代,符合该反应历程，故B正确；C加成→消去→取代,不符合反应历程，故选C项。综上所述，本题正确答案为B。3、A【解题分析】

A．金属的腐蚀是金属失去电子发生氧化反应的过程，金属的腐蚀全部是氧化还原反应，故A正确；B．金属的腐蚀可分为化学腐蚀和电化学腐蚀，化学腐蚀和电化学腐蚀都是氧化还原反应，故B错误；C．钢铁在潮湿的空气中易发生电化学腐蚀，因此防止钢铁的方法之一为避免钢铁受潮，故C错误；D．钢铁的腐蚀以电化学腐蚀为主，又以吸氧腐蚀为主，故D错误；故选A。4、D【解题分析】

A．O元素由+1价降低到0价，化合价降低，获得电子，所以氧气是还原产物，故A正确；B．在反应中，O2F2中的O元素化合价降低，获得电子，所以该物质是氧化剂，而硫化氢中的S元素的化合价是-2价，反应后升高为+6价，所以H2S表现还原性，O2F2表现氧化性，故B错误；C．不是标准状况下，且标准状况下HF为液态，不能使用标准状况下的气体摩尔体积计算HF的物质的量，所以不能确定转移电子的数目，故C错误；D．该反应中，S元素化合价由-2价升高到+6价被氧化，O元素由+1价降低到0价被还原，氧化产物为SF6，还原产物为O2，由方程式可知氧化剂和还原剂的物质的量的比是4：1，故D错误；故选A。【点晴】为高频考点和常见题型，侧重于学生的分析、计算能力的考查，答题注意把握元素化合价的变化，为解答该题的关键，反应H2S+4O2F2→SF6+2HF+4O2中，S元素化合价由-2价升高到+6价被氧化，O元素由+1价降低到0价被还原；氧化产物为SF6，还原产物为O2，以此解答该题。5、A【解题分析】试题分析:NaNO2与酸性KMnO4溶液发生的反应为2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O，反应中是KMnO4氧化剂、NaNO2是还原剂。锰的化合价由+7降到+2，降低了5，所以1molKMnO4可以得到5mol电子；N的化合价由+3升高到+5，升高了2，所以可以失去2mol电子。A.生成1mo1NaNO3需消耗0.4mo1KMnO4，A正确；B.反应过程中溶液中氢离子浓度减小，所以其pH增大，B不正确；C.该反应中NO2﹣被氧化，C不正确；D.X不可以是盐酸，因为高锰酸钾可以把盐酸氧化，D不正确。本题选A。6、B【解题分析】

A．苯和液溴混合后加入铁粉来制溴苯，A错误；B．重铬酸钾有强的氧化性，乙醇与重铬酸钾（K2Cr2O7）酸性溶液混合验证乙醇具有还原性，B正确；C．蔗糖溶液加稀硫酸，水浴加热一段时间后，加入NaOH溶液来中和催化剂，再加新制备的Cu(OH)2，加热煮沸，来证明蔗糖水解后产生葡萄糖，C错误；D．在复分解反应中，强酸可以与弱酸的盐发生反应制取弱酸。向纯碱中滴加醋酸，将产生的气体通入苯酚钠浓溶液不能证明酸性：醋酸>碳酸>苯酚，因为醋酸易挥发，生成的二氧化碳中含有醋酸，D错误。答案选B。7、B【解题分析】

根据晶胞结构图可知，每个晶胞中含有大黑实心球的个数为8，而小球的个数为8×+6×=4，结合CaF2的化学式可知，大黑实心球表示F-，小球表示Ca2+，由图可以看出每个F-周围最近距离的Ca2+一共是4个，即晶体中F－的配位数为4，故答案为B。8、C【解题分析】

标准状况下，11.2L甲烷、乙烷、甲醛组成的混合气体的物质的量是11.2L÷22.4L/mol＝0.5mol。燃烧后生成的CO2的物质的量是15.68L÷22.4L/mol＝0.7mol，所以混合气组成中平均碳原子数为0.7÷0.5＝。甲醛、甲烷分子中都含有一个碳原子，可以看做1个组分，即所以甲醛、甲烷的总物质的量与乙烷的物质的量之比为=3:2，体积分数等于物质的量分数，因此混合气体中乙烷的体积百分含量为答案选C。9、A【解题分析】

比较固体物质的熔点时，首先是区分各晶体的类型：SiO2为原子晶体，CsCl为离子晶体，CBr4、CF4分别为分子晶体；这几类晶体的熔点高低一般为：原子晶体>离子晶体>分子晶体；在结构相似的分子晶体中，分子的相对分子质量越大，熔点越高：CBr4>CF4；故它们的熔沸点：SiO2>CsCl>CBr4>CF4，故选A。10、A【解题分析】

A.NO2、NO2+、NO2-的价电子总数分别为17、16、18，价电子总数不一样，不能互称为等电子体，故A正确；

B.CO2、N2O、N3-的价电子总数分别为16、16、16，价电子总数一样，原子总数一样，互称为等电子体，故B错误；

C.CO32-、NO3-、SO3的价电子总数分别为24、24、24，价电子总数一样，原子总数一样，互称为等电子体，故C错误；

D.N2、CO、CN-的价电子总数分别为10、10、10，价电子总数一样，原子总数一样，互称为等电子体，故D错误。【题目点拨】具有相同原子数和价电子总数的微粒互称为等电子体。11、D【解题分析】

A、该原电池铜为负极，银为正极，在外电路中，电子由负极流向正极，错误；B、取出盐桥后，装置断路，无法构成原电池，电流表的指针不能发生偏转，错误；C、根据负极极反应：Cu-2e-=Cu2+规律，外电路中每通过0.1mol电子，铜的质量理论上减小0.1×0.5×64=3.2g，错误；D、金属铜置换出银，发生电子转移构成原电池，总反应式为Cu＋2AgNO3==2Ag＋Cu(NO3)2，正确；答案选D。【题目点拨】原电池重点把握三点：电子流向：负极流向正极；电流流向：正极流向负极；离子流向：阳离子流向正极，阴离子流向负极。12、A【解题分析】

把Cl原子看成氢原子，可知C5H7Cl的不饱和度为=2，一个双键的不饱和度为1，一个三键的不饱和度为2，一个环的不饱和度为1，据此判断。【题目详解】A．C5H7Cl的不饱和度为2，含有一个双键的直链有机物不饱和度为1，故A错误；B．C5H7Cl的不饱和度为2，含有两个双键的直链有机物不饱和度为2，故B正确；C．C5H7Cl的不饱和度为2，含有一个双键的环状有机物不饱和度为2，故C正确；D．C5H7Cl的不饱和度为2，含有一个叁键的直链有机物不饱和度为2，故D正确；故答案为A。13、A【解题分析】

A．NaClO是离子化合物，其电子式为，A选项正确；B．食盐中阴离子为Cl-，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p6，B选项错误；C．聚丙烯的结构简式中甲基应该在支链上，聚丙烯的结构简式为，C选项错误；D．以铁作阳极电解时，铁失去电子生成二价铁离子，阳极的电极反应式：Fe-2e-═Fe2+，D选项错误；答案选A。14、C【解题分析】

A．使石蕊溶液呈红色的溶液呈酸性，酸性条件下Fe2+、Cr2O72-发生氧化还原反应，不能大量共存，故A错误；B．离子配比数不正确，应为Ba2++2OH-+2H++SO42-=BaSO4↓+2H2O，故B错误；C．pH=-lgc(H+)=1，则c(H+)=0.1mol/L，故C正确；D．CH3COONa水解程度最小，CH3COONa浓度应最大，故D错误；故选C。15、D【解题分析】

A．依据图象分析，白磷能量高于红磷，依据能量守恒，白磷转变为红磷是放热反应，则ΔH＜0，故A错误；B．依据图象分析，白磷能量高于红磷，则白磷和红磷所需活化能不相等，故B错误；C．依据图象分析，白磷能量高于红磷，能量低的稳定，则红磷稳定，故C错误；D．依据图象分析，红磷燃烧是放热反应，则反应的热化学方程式：4P(s，红磷)＋5O2(g)＝P4O10(s)ΔH=－(E2－E3)kJ/mol，故D正确；故答案为D。16、A【解题分析】

糖类是由碳、氢、氧三种元素组成，分为单糖、二糖和多糖；其中葡萄糖和果糖均为不能水解的小分子的单糖；葡萄糖为多羟基醛糖，果糖为多羟基酮糖，都是还原性糖，均有还原性；还原糖是指具有还原性的糖类，在糖类中,分子中含有游离醛基或酮基的单糖和含有游离醛基的二糖都具有还原性,易被氧化，据以上分析解答。【题目详解】A、葡萄糖为多羟基醛糖、果糖为多羟基的酮糖，均有还原性，A正确；B、葡萄糖和果糖均属于单糖，不能发生水解，B错误；C、葡萄糖为多羟基的醛糖，果糖为多羟基的酮糖，C错误；D、葡萄糖和果糖分子式均为C6H12O6,分子量180，均是小分子化合物，D错误；正确选项A。二、非选择题（本题包括5小题）17、3d84s2O＞N＞CN2H4N2H4分子间存在氢键C2H4是非极性分子，H2O是极性溶剂，非极性分子难溶于极性溶剂N、O【解题分析】

X、Y、Z、W、K五种元素均位于周期表的前四周期，且原子序数依次增大．元素X是周期表中原子半径最小的元素，则X为H元素；Y的基态原子中电子占据了三种能量不同的原子轨道，且这三种轨道中的电子数相同，原子核外电子排布为1s22s22p2，则Y为碳元素；W位于第2周期，其原子核外成对电子数是未成对电子数的3倍，原子核外电子排布为1s22s22p4，则W为O元素；Z的原子序数介于碳、氧之间，故Z为N元素；R基态原子3d轨道上的电子数是4s轨道上的4倍，R为Ni。【题目详解】（1）R为Ni，基态R原子的外围电子排布式为3d84s2；同周期随原子序数增大，元素电负性呈增大趋势，Y、Z、W的电负性由大到小的顺序是O＞N＞C。（2）C、N两元素均可形成含18个电子氢化物分子，其氢化物分子分别为C2H6、N2H4，N2H4分子之间存在氢键，C2H6分子之间无氢键，二者沸点相差较大；根据相似相溶的规律：C2H4是非极性分子，H2O是极性溶剂，非极性分子难溶于极性溶剂；（3）CO是SP杂化，碳和氧形成叁键，CO的结构式为(须标出其中的配位键)；Ni提供空轨道，N和O提供孤电子对，在化学式为［Ni(NH3)4(H2O)2］2+的配离子中与Ni形成配位键的原子是N和O。【题目点拨】本题是对物质结构的考查，推断元素是解题关键，易错点：注意核外电子排布、电负性、氢键、配位键等基础知识。18、AB消去反应保护酚羟基，防止在反应②中被氧化NaHCO3溶液或+4Ag(NH3)2OH+4Ag↓+6NH3+2H2O【解题分析】

A的结构简式为，A发生水解反应得到C与，可知C为CH3COOH，由转化关系可知，与氢气发生加成生成F为，G的分子式为C7H12O，则F发生消去反应得到G，G发生碳碳双键发生臭氧氧化反应生成H，若H与G分子具有相同的碳原子数，且1molH能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银，则H中含有2个-CHO，则亚甲基上的-OH不能发生消去反应，可推知G为，H为．与氢氧化钠水溶液放出生成B为，B发生催化氧化生成D，D与银氨溶液发生氧化反应，酸化得到E，则D为，E为，反应①的目的是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，E与是a反应得到，反应中羧基发生反应，而酚羟基不反应，故试剂a为NaHCO3溶液，据此解答．【题目详解】A的结构简式为，A发生水解反应得到C与，可知C为CH3COOH，由转化关系可知，与氢气发生加成生成F为，G的分子式为C7H12O，则F发生消去反应得到G，G发生碳碳双键发生臭氧氧化反应生成H，若H与G分子具有相同的碳原子数，且1molH能与足量的新制银氨溶液反应生成4mol单质银，则H中含有2个-CHO，则亚甲基上的-OH不能发生消去反应，可推知G为，H为．与氢氧化钠水溶液放出生成B为，B发生催化氧化生成D，D与银氨溶液发生氧化反应，酸化得到E，则D为，E为，反应①的目的是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，E与是a反应得到，反应中羧基发生反应，而酚羟基不反应，故试剂a为NaHCO3溶液，

（1）A．C为CH3COOH，C的官能团为羧基，故A正确；B．A为，酯基、酚羟基与氢氧化钠反应，1molA最多可以和2molNaOH反应，故B正确；C．C为CH3COOH，可以发生氧化反应、取代反应，不能发生加成反应，故C错误；D．中羟基的邻位碳上没有氢原子，所以不能发生消去反应，故D错误；故答案为AB；（2）由上述分析可知，F为，由上述发生可知F到G的反应类型为消去反应；（3）反应①的作用是：是保护酚羟基，防止在反应②中被氧化，合适的试剂a为NaHCO3溶液；（4）同时满足下列条件的A（）的同分异构体：Ⅰ．与A有相同的官能团，含有羟基、酯基；Ⅱ．属于苯的邻二取代物，Ⅲ．遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基，Ⅲ．1H-NMR分析，分子中有8种不同化学环境的氢原子，苯环与酚羟基含有5种H原子，则另外侧链含有3种H原子，故另外侧链为-CH2CH2OOCH，-CH（CH3）OOCH，结构简式为：和；（5）H的结构简式为，与足量的新制银氨溶液反应的化学方程式为。【题目点拨】解有机推断的关键是能准确根据反应条件推断反应类型：（1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。（2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。（3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。（4）能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。（5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。（6）在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。（7）与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。（8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。（9）在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。19、C调节分液漏斗活塞，控制浓硫酸的滴加速度浓HNO3分解、挥发生成的NOSO4H作为该反应的催化剂C(或A)中的水蒸气会进入B，使产品发生水解2516H+210CO2↑895【解题分析】

根据题意可知，在装置B中利用浓HNO3与SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H，利用装置A制取二氧化硫，利用装置C吸收多余的二氧化硫，防止污染空气，据此分析。【题目详解】（1）该装置属于固液或液液混合不加热型装置。Na2SO3溶液与HNO3反应时，硝酸会氧化亚硫酸钠本身被还原为一氧化氮，选项A不符合；实验室制二氧化硫的原理是基于SO32-与H+的反应，因为生成的SO2会溶于水，所以不能用稀硫酸来制取，那样不利于SO2的逸出，但如果是用浓硫酸（18.4mol/L），纯硫酸是共价化合物，浓度越高，越不利于硫酸电离出H+，所以不适合用太浓的硫酸来制取SO2，选项B、选项D不符合；选项C符合；答案选C；（2）装置B中浓HNO3和SO2在浓H2SO4作用下反应制得NOSO4H。①为了控制通入SO2的速率，可以采取的措施是调节分液漏斗活塞，控制浓硫酸的滴加速度；②该反应必须维持体系温度不低于20℃。若温度过高，浓HNO3分解、挥发，产率降低；③开始反应缓慢，待生成少量NOSO4H后，温度变化不大，但生成的NOSO4H作为该反应的催化剂，使反应速率明显加快；（3）在实验装置存在可能导致NOSO4H产量降低的缺陷是C(或A)中的水蒸气会进入B，使产品发生水解；(5)①发生的是MnO4－和C2O42－的氧化还原反应，MnO4－做氧化剂，被还原成生成Mn2+，C2O42－做还原剂，被氧化成城二氧化碳。结合得失电子守恒和电荷守恒可得到MnO4－和C2O42－的离子反应方程式为：2MnO4－+5C2O42－+16H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O；②根据题意可知，酸性KMnO4溶液先与NOSO4H反应，利用草酸钠溶液滴定剩余酸性KMnO4溶液。用0.2500mol·L－1草酸钠标准溶液滴定酸性KMnO4溶液，消耗草酸钠溶液的体积为20.00mL。可知剩余的KMnO4的物质的量n1(MnO4－)=n(C2O42－)=×0.2500mol·L－1×20.00×10-3L=2×10-3mol，则亚硝酰硫酸消耗的KMnO4的物质的量n2(MnO4－)=0.1000mol·L－1·60.00×10-3L-2×10-3mol=4×10-3mol。n(NOSO4H)=5/2n2(MnO4－)=10-2mol，亚硝酰硫酸的纯度=m(NOSO4H)/1.337g×100%=10-2mol×127g·mol－1/1.337g×100%=95.0%。【题目点拨】本题测定纯度过程中，先用过量的酸性KMnO4溶液滴定NOSO4H，将NOSO4H完全消耗，再用草酸钠溶液滴定剩余酸性KMnO4溶液。经过两次滴定实验，最终测得样品纯度。可先根据第二次滴定，求出第一次消耗高锰酸钾的物质的量，再根据方程式比例关系，计算出样品中NOSO4H的含量。20、球形冷凝管C2H5OH分子间存在氢键，溴乙烷分子间不能形成氢键下层ABCC使平衡向生成溴乙烷的方向移动1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，所以不能边反应边蒸出产物【解题分析】

（1）仪器A为球形冷凝管；（2）分子间氢键的存在导致物质的熔沸点升高；（3）1﹣溴丁烷难溶于水，密度比水大；（4）根据可能发生的副反应和反应物的溶解性分析；（5）根据杂质的化学性质分析；（6）根据化学平衡移动的原理分析。【题目详解】（1）图乙中仪器A为球形冷凝管，故答案为球形冷凝管；（2）分子间氢键的存在导致物质的熔沸点升高，C2H5OH分子间存在氢键，溴乙烷分子间不能形成氢键，所以乙醇的沸点比溴乙烷溴乙烷的高，故答案为C2H5OH分子间存在氢键，溴乙烷分子间不能形成氢键；（3）1﹣溴丁烷难溶于水，密度比水大，则将1﹣溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，1﹣溴丁烷在下层，故答案为下层；（4）A、浓硫酸和1-丁醇反应发生副反应消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，稀释后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成，故正确；B、浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质，稀释浓硫酸后能减少溴单质的生成，故正确；C、反应需要溴化氢和1-丁醇反应，浓硫酸溶解溶液温度升高，使溴化氢挥发，稀释后减少HBr的挥发，故正确；D.、水是产物不是反应的催化剂，故错误；ABC正确，故答案为ABC；（5）A、NaI和溴单质反应，但生成的碘单质会混入，故错误；B、溴单质和氢氧化钠反应，溴代烷也和NaOH溶液中水解反应，故错误；C、溴单质和NaHSO3溶液发生氧化还原反应，可以除去溴单质，故正确；D、KCl不能除去溴单质，故错误；C正确，故选C；（6）根据题给信息知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出，所以不能边反应边蒸出产物；而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，所以不能边反应边蒸出产物，故答案为使平衡向生成溴乙烷的方向移动；1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，所以不能边反应边蒸出产物。【题目点拨】本题考查有机物的制备，注意反应物和生成物的性质，明确试剂的作用和仪器选择的依据是解答关键。21、+247CH4+O2--2e-=CO+2H2+123.5反应Ⅱ相当于反应Ⅰ中乙烷热解的产物H2，与CO2进一步发生反应：CO2+H2CO+H2O，降低了反应Ⅰ中生成物H2的浓度，使平衡向生成乙烯的方向移动