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文档简介

第45讲沉淀溶解平衡图像[课程标准],分析图像中离子浓度的有关Ksp的计算等。类型一沉淀溶解平衡图像1.阳离子—阴离子单曲线以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))(aq)”为例图像展示点的变化a→c在曲线上变化,增大c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)c→a在曲线上变化,增大c(Ba2+)溶液蒸发时,离子浓度的变化原溶液不饱和时,离子浓度都增大;原溶液饱和时,离子浓度都不变溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同2.阴、阳离子浓度——温度双曲线图以“BaSO4”为例曲线可知信息①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液T1曲线:a、b点都表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液T2曲线:a、b、c点都表示不饱和溶液②计算Ksp:由a或b点可以计算出T1温度下的Ksp③比较T1和T2大小:因BaSO4沉淀溶解平衡吸热,可知:T1<T21.在T℃时,铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法中不正确的是()A.T℃时,在Y点和Z点,Ag2CrO4的Ksp相等B.向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点C.T℃时,Ag2CrO4的Ksp为1×10-8D.图中a=eq\r(2)×10-4C[一定温度下溶度积是常数,所以T℃时,Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等,A正确;在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固体仍为饱和溶液,点仍在曲线上,不能使溶液由Y点变为X点,B正确;曲线上的点都是沉淀溶解平衡点,Ag2CrO4的沉淀溶解平衡为Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))(aq),Ksp=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=(1×10-3)2×1×10-5=10-11,C错误;Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=1×10-11,Z点时c(CrOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=5×10-4,c2(Ag+)=2×10-8,所以a=eq\r(2)×10-4,D正确。]2.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的物质的量浓度B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动B[A项:CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),结合图像可以看出,图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS的物质的量浓度,正确;B项:CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响,m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度,则其溶度积相同,错误;C项:m点达到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化钠后,平衡向逆反应方向移动,c(Cd2+)减小,c(S2-)增大,溶液组成由m沿mpn向p方向移动,正确;D项:从图像中可以看出,随着温度的升高,离子浓度增大,说明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应,则温度降低时,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小,会沿qp线向p点方向移动,正确。]学生用书第214页3.常温下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液的pH,金属阳离子浓度变化如图所示。据图分析,下列判断正确的是()A.Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)3]B.d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和,Cu(OH)2未饱和C.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点D.b、c两点代表的Fe(OH)3、Cu(OH)2的溶解度相等B[根据图中b、c两点的数据计算Ksp,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10)2=c(Cu2+)×10,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10)3=c(Fe3+)×10,由于c(Cu2+)=c(Fe3+),从而可得:Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3],A错误。由图可知,d点溶液中:Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2],故d点代表的溶液中Fe(OH)3已过饱和,Cu(OH)2未饱和,B正确;加适量NH4Cl固体,溶液的酸性增强,pH减小,c(Fe3+)变大,故不能使溶液由a点变到b点,C错误。b、c两点分别处在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲线上,均代表溶液已达到饱和,两点溶液中c(Fe3+)=c(Cu2+),由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩尔质量不同,故其溶解度不同,D错误。]类型二沉淀溶解平衡对数图像1.对数图像将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]取常用对数,即lgc(A),反映到图像中是:(1)若c(A)=1时,lgc(A)=0(2)若c(A)>1时,lgc(A)取正值且c(A)越大,lgc(A)越大(3)若c(A)<1时,lgc(A)取负值,且c(A)越大,lgc(A)越大,但数值越小(4)当坐标表示浓度的对数时,要注意离子浓度的换算,如lgc(X)=a,则c(X)=10a(5)当坐标表示浓度的负对数[-lgc(X)=pX]时,pX越大,c(X)越小,c(X)=10-pX2.正对数[lgc(M+)~lgc(R-)]曲线以CuS、ZnS为例曲线可知信息①曲线上各点的意义:每条曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液ZnS曲线:a点表示饱和溶液,c点表示不饱和溶液CuS曲线:b点表示饱和溶液,c点表示过饱和溶液②计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的Ksp③比较Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)3.负对数[-lgc(M+)~-lgc(R-)]曲线图像展示关系函数关系:随着COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))浓度增大,Ca2+浓度减小曲线可知信息①横坐标数值越大,COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))越小;纵坐标数值越小,c(M)越大②直线上各点的意义:直线上的任何一点为饱和溶液;直线上方的点为不饱和溶液;直线下方的点为过饱和溶液,有沉淀生成如:c点,相对于MgCO3来说,处于直线上方,为不饱和溶液;相对于CaCO3来说,处于直线下方,为过饱和溶液,此时有CaCO3沉淀生成③计算Ksp:由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp④比较Ksp大小:Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)1.25℃时,用Na2SO4溶液沉淀Ba2+、Pb2+、Ca2+三种金属离子(用M2+表示),所需SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))最低浓度的负对数值p(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))与p(M2+)的关系如图所示。已知p(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=-lgc(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),p(M2+)=-lgc(M2+)。下列说法正确的是()学生用书第215页A.Ksp(CaSO4)<Ksp(PbSO4)<Ksp(BaSO4)B.a点可表示CaSO4的饱和溶液,且c(Ca2+)=c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))C.b点可表示PbSO4的不饱和溶液,且c(Pb2+)<c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))D.向Ba2+浓度为10-5mol·L-1的废水中加入CaSO4粉末,会有BaSO4沉淀析出D[p(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=-lgc(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),p(M2+)=-lgc(M2+),根据Ksp=c(M2+)·c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),显然Ksp的大小:Ksp(CaSO4)>Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4),A错误;a点在CaSO4的沉淀溶解平衡曲线上,表示CaSO4的饱和溶液,但a点对应的p(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))>p(Ca2+),则有c(Ca2+)>c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),B错误;b点位于PbSO4的沉淀溶解平衡曲线下方,p(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))或p(Pb2+)小于平衡值,则b点时c(Pb2+)或c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))大于平衡值,b点表示PbSO4的过饱和状态,存在PbSO4沉淀,C错误;由于Ksp(CaSO4)>Ksp(BaSO4),则CaSO4的溶解度大于BaSO4,故向Ba2+的废水中加入CaSO4粉末,CaSO4会转化为溶解度更小的BaSO4,D正确。]2.已知相同温度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某温度下,饱和溶液中-lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]、-lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))]与-lg[c(Ba2+)]的关系如图所示。下列说法正确的是()A.曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线B.该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)×10-10C.加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点D.c(Ba2+)=10时两溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=10y2-y1B[BaCO3、BaSO4均为难溶物,饱和溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]}=-lg[c(Ba2+)×c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]=-lg[Ksp(BaSO4)],同理可知溶液中-lg[c(Ba2+)]+{-lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))]}=-lg[Ksp(BaCO3)],因Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),则-lg[Ksp(BaCO3)]<-lg[Ksp(BaSO4)],由此可知曲线①为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]的关系,曲线②为-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))]的关系。A项:由题可知,曲线上的点均为饱和溶液中微粒浓度关系,由上述分析可知,曲线①为BaSO4的沉淀溶解曲线,选项A错误;B项:曲线①为BaSO4溶液中-lg[c(Ba2+)]与-lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]的关系,由图可知,当溶液中-lg[c(Ba2+)]=3时,-lg[c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))]=7,则-lg[Ksp(BaSO4)]=7+3=10,因此Ksp(BaSO4)×10-10,选项B正确;C项:向饱和BaSO4溶液中加入适量BaCl2固体后,溶液中c(Ba2+)增大,根据温度不变则Ksp(BaCO3)不变可知,溶液中c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))将减小,因此a点将沿曲线②向左上方移动,选项C错误;D项:由图可知,当溶液中c(Ba2+)=10时,两溶液中eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=eq\f(10-y2,10-y1)=10y1-y2,选项D错误。]3.已知PbF2属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下,用HCl调节PbF2浊液的pH,测得在不同pH条件下,体系中-lgc(X)(X为Pb2+或F-)与lgeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(c(HF),c(H+))))的关系如图所示。下列说法正确的是()A.Ksp(PbF2)的数量级为10-7B.Ka(HF)的数量级为10-3C.向PbF2浊液中加入NaF固体,lgc(Pb2+)增大D.a点溶液中:c(H+)+2c(Pb2+)<c(F-)+c(HF)+c(Cl-)(不考虑水的电离因素)D[A.根据图中纵坐标代表-lgc(X)(X为Pb2+或F-),可知a点3.0为-lgc(Pb2+),b点中2.2为-lgc(F-),PbF2Pb2++2F-,Ksp(PbF2)=c(Pb2+)·c2(F-)=10-3×(10)2=10,数量级为10-8,H++F-,Ka(HF)=eq\f(c(H+)·c(F-),c(HF)),代入关系图中b点坐标,Ka(HF)=10-1×10=10,数量级为10-4,2浊液中加入NaF固体,增大了F-的浓度,使PbF2Pb2++2F-平衡逆向移动,lgc(Pb2+)减小,2c(Pb2+)=c(F-)+c(HF),加入盐酸,H+与F-反应生成HF,则c(H+)<c(Cl-),所以存在c(H+)+2c(Pb2+)<c(F-)+c(HF)+c(Cl-),故D正确。]类型三沉淀滴定曲线向10mLmol/LCuCl2溶液中滴加mol/L的Na2S溶液:滴定曲线曲线可知信息①曲线上各点的意义:曲线上任一点(a、b、c点)都表示饱和溶液②计算Ksp:由b点恰好完全反应可知c(Cu2+)=10,进而求出Ksp=10×10=10③比较a、b、c三点水的电离程度大小1.已知:pNi=-lgc(Ni2+);常温下,Ksp(NiCO3)×10-7,H2S的电离平衡常数:Ka1×10-7,Ka2×10-15。常温下,向10mLmol·L-1Ni(NO3)2mol·L-1Na2S溶液,滴加过程中pNi与Na2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()学生用书第216页A.E、F、G三点中,F点对应溶液中水电离程度最小B.常温下,Ksp(NiS)=1×10-21C.在NiS和NiCO3的悬浊液中eq\f(c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))),c(S2-))×1014D.Na2S溶液中,S2-第一步水解常数Kh1=×10-14×10-7)D[,硫化钠是强碱弱酸盐,它们都能促进水的电离。F点表示硝酸镍和硫化钠恰好完全反应,溶液中溶质是硝酸钠,水的电离程度最小,(s)Ni2+(aq)+S2-(aq),Ksp(NiS)=c(Ni2+)·c(S2-)=1×10-21,3(s)+S2-(aq)NiS(s)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))(aq),K=eq\f(c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))),c(S2-))=eq\f(Ksp(NiCO3),Ksp(NiS))=×1014,2-+H2OHS-+OH-,Kh1=eq\f(Kw,Ka2)=×10-14×10-15),故D错误。]2.常温下,向10mLmol/LCuCl2溶液中滴加mol/LNa2S溶液,滴加过程中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是()A.Ksp(CuS)的数量级为10-34B.曲线上a点溶液中,c(S2-)·c(Cu2+)>Ksp(CuS)C.a、b、c三点溶液中,n(H+)和n(OH-)的积最小的为b点D.c点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)D[Ksp,利用b点。在b点,CuCl2和Na2S恰好完全反应,方程式为Cu2++S2-=CuS↓,溶液中的Cu2+和S2-的浓度相等,-lgc(Cu2+),则c(Cu2+)=10mol/L。则Ksp=c(Cu2+)·c(S2-)=10×10=10,其数量级为10-36,A,c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS),B,c(H+)·c(OH-)=Kw,温度不变,其Kw不变,eq\f(n(H+),V溶液)·eq\f(n(OH-),V溶液)=Kw,则n(H+)·n(OH-)=Kw·Veq\o\al(\s\up1(2),\s\do1(溶液)),V溶液在增大,所以a点的值最小,C2S溶液多加了一倍,CuCl2+Na2S=CuS↓+2NaCl,溶液为NaCl和Na2S的混合溶液,浓度之比为2∶1。c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-会水解,S2-+H2OHS-+OH-溶液呈现碱性,c(OH-)>c(H+),水解是微弱的,有c(S2-)>c(OH-)。排序为c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),D项正确。]真题演练明确考向1.(双选)(2022·海南选择考,14)某元素M的氢氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反应为:M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)、M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))(aq),25℃,-lgc与pH的关系如图所示,c为M2+或M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))浓度的值,下列说法错误的是()A.曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系B.M(OH)2的Ksp约为1×10-10C.向c(M2+)mol·L-1的溶液中加入,体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D.向c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]mol·L-1mol/L的HCl后,体系中元素M主要以M2+存在BD[由题干信息,M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq),M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))(aq),随着pH增大,c(OH-)增大,则c(M2+)减小,c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]增大,即-lgc(M2+)增大,-lgc[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]减小,因此曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系,曲线②代表-lgc[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]与pH,曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系,A正确;B.由图像,pH,-lgc(M2+),则M(OH)2的Ksp=c(M2+)·c2(OH-)=1×10-17,Bc(M2+),根据图像,pH,c(M2+)、c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]均极小,则体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在,C正确;D.c[M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))]mol/L的溶液中,由于溶解平衡是少量的,mol/L的HCl后,体系中元素M仍主要以M(OH)eq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))存在,D错误。]2.(2021·全国乙卷)HA是一元弱酸,难溶盐MA的饱和溶液中c(M+)随c(H+)而变化,M+不发生水解。实验发现,298K时c2(M+)-c(H+)为线性关系,如图中实线所示。下列叙述错误的是()A.溶液pH=4时,c(M+)×10-4mol·L-1B.MA的溶度积Ksp(MA)×10-8C.溶液pH=7时,c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的电离常数Ka(HA)≈×10-4C[A.由图可知pH=4,即c(H+)=10×10-5mol/L时,c2(M+)×10-8mol2/L2,c(M+)=×10-8)mol/L=eq\r(7.5)×10-4×10-4mol/L,A,c(H+)=0时,可看作溶液中有较大浓度的OH-,此时A-的水解极大地被抑制,溶液中c(M+)=c(A-),则Ksp(MA)=c(M+)×c(A-)=c2(M+)×10-8,BnX,则结合电荷守恒可知c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)+nc(Xn-),选项等式右边缺阴离子部分nc(Xn-),C错误;D.Ka(HA)=eq\f(c(H+)×c(A-),c(HA))当c(A-)=c(HA)时,由元素质量守恒知c(A-)+c(HA)=c(M+),则c(A-)=eq\f(c(M+),2),Ksp(MA)=c(M+)×c(A-)=eq\f(c2(M+),2)=×10-8,则c2(M+)=10×10-8,对应图像得此时溶液中c(H+)×10-4mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(c(H+)×c(A-),c(HA))=c(H+)≈×10-4,D正确。]3.(2022·山东等级考,14)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)mol·L-1mol·L-1Na2CO3溶液,含SrSO4(s)mol·L-1mol·L-1学生用书第217页Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是()A.反应SrSO4(s)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))SrCO3(s)+SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))的平衡常数K=eq\f(Ksp(SrSO4),Ksp(SrCO3))B.aC.曲线④代表含SrCO3(s)mol·L-1Na2CO3溶液的变化曲线D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3mol·L-1的混合溶液,pH≥时才发生沉淀转化D[4(s)+COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))SrCO3(s)+SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))的平衡常数K=eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))))=eq\f(c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))·c(Sr2+),c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))·c(Sr2+))=eq\f(Ksp(SrSO4),Ksp(SrCO3)),故A正确;B.由分析可知,曲线①代表含硫酸锶固体的mol/L硫酸钠溶液的变化曲线,则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10×=10,温度不变,溶度积不变,,锶离子的浓度为eq\f(10,1)mol/L=10mol·L-1,则a,故B正确;,曲线④表示含碳酸锶固体的1mol/L碳酸钠溶液的变化曲线,故C正确。]课时精练(四十五)沉淀溶解平衡图像eq\a\vs4\al(\f(对应学生,用书P440))(本栏目内容,在学生用书中以独立形式分册装订!)1.某温度时,BaSO4在水中的溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的KspC[A项,温度不变,加入Na2SO4会导致BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))(aq)溶解平衡向左移动,但两离子浓度的乘积仍不变,仍在曲线上,不会由a点变到b点;B项,通过蒸发,水量减小,Ba2+和SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))浓度都增大,不可能由d点变到c点;C项,d点还没有形成饱和溶液,因此无BaSO4沉淀生成;D项,a点与c点的Ksp相等。]2.已知t℃时,Ksp(AgCl)=4×10-10,该温度下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是()A.图中a点对应的是t℃时AgBr的不饱和溶液B.向AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点变为b点C.t℃时,AgBr的Ksp×10-13D.t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816B[由t℃时AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线可知,a点对应的是AgBr的不饱和溶液,A项正确;在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体时,可促使平衡:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq)逆向移动,c(Ag+)减小,B项错误;由图中数据确定AgBr的Ksp=7×10-7×7×10-7×10-13,C项正确;该反应的平衡常数K=eq\f(c(Cl-),c(Br-))=eq\f(Ksp(AgCl)/c(Ag+),Ksp(AgBr)/c(Ag+))=eq\f(Ksp(AgCl),Ksp(AgBr))=eq\f(4×10-10×10-13)≈816,D项正确。]3.不同温度(T1和T2)时,硫酸钡在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,已知硫酸钡在水中溶解时吸收热量。下列说法正确的是()A.T1>T2B.加入BaCl2固体,可使溶液由a点变到c点C.c点时,在T1、T2两个温度下均有固体析出D.a点和b点的Ksp相等D[因为硫酸钡在水中溶解时吸收热量,则温度升高,硫酸钡的Ksp增大,T2时硫酸钡的Ksp大于T1时硫酸钡的Ksp,故T2>T1,A错误;硫酸钡溶液中存在着沉淀溶解平衡,a点在平衡曲线上,加入BaCl2,c(Ba2+)增大,平衡左移,c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))应降低,所以不能使溶液由a点变到c点,B错误;在T1时c点溶液的Q>Ksp,有沉淀析出,在T2时c点溶液的Q<Ksp,没有沉淀析出,C错误;Ksp是一常数,温度不变,Ksp不变,同一温度下,在曲线上的任意一点Ksp都相等,D正确。]4.25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)关系如图所示。下列说法不正确的是()A.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)B.25℃时,Ksp(CuS)约为1×10-35C.向100mL浓度均为10-5mol·L-1Zn2+、Cu2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1Na2S溶液,Cu2+先沉淀D.向Cu2+浓度为10-5mol·L-1废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出A[A项,根据元素质量守恒c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=eq\f(1,2)c(Na+);B项,当c(S2-)=10-10mol·L-1时,c(Cu2+)=10-25mol·L-1,所以Ksp(CuS)=1×10-35;C、D项,由于Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),所以向等浓度的Cu2+、Zn2+的混合溶液加入Na2S溶液,Cu2+先沉淀,ZnS沉淀会转化为CuS沉淀。]5.硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。下列说法正确的是()A.温度一定时,Ksp(SrSO4)随c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))的增大而减小B.三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大C.363K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液D.283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液B[A.Ksp只与温度有关而与离子浓度大小无关,A错误;B.由图像可知:在相同条件下,温度在313K时,c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))·c(Sr2+)乘积最大,则在该温度时Ksp(SrSO4)最大,B正确;C.a点在363K的上方,属于该温度下饱和溶液,CK下的SrSO4饱和溶液升温到363K后会有晶体析出,析出后的溶液属于饱和溶液,D错误。]6.已知p(Ba2+)=-lgc(Ba2+)、p(X2-)=-lgc(X2-),常温下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解平衡曲线如图所示,下列叙述中正确的是()A.p(Ba2+)=a时,两种盐的饱和溶液中离子浓度c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))>c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))B.M点对应的溶液中Ba2+、COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))能形成BaCO3沉淀C.相同条件下,SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))比COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))更易与Ba2+结合形成沉淀D.BaSO4不可能转化为BaCO3C[由图像信息知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3),当p(Ba2+)=a时,二者的饱和溶液中c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))>c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))),A错误、C正确;M点时,Q(BaCO3)<Ksp(BaCO3),故无法形成BaCO3沉淀,B错误;因两种盐的Ksp相差不大,故在一定条件下二者之间可能相互转化,D错误。]7.已知:pAg=-lgc(Ag+),Ksp(AgCl)=1×10-12。如图是向10mLAgNO3mol·L-1的NaCl溶液时,溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是[提示:Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]()A.原AgNO3mol·L-1B.图中x点的坐标为(100,6)C.图中x点表示溶液中Ag+被恰好完全沉淀D.mol·L-1mol·L-1NaI,则图像在终点后变为虚线部分B[A项,加入NaCl之前,pAg=0,所以c(AgNO3)=1mol·L-1,错误;B项,由于x点c(Ag+)=10-6mol·L-1,所以Ag+沉淀完全,n(NaCl)=n(AgNO3)L×1mol·L-1mol,所以V(NaCl)=100mL,B正确,C错误;若把NaCl换成NaI,由于Ksp(AgI)更小,所以c(Ag+)更小,pAg更大,D错误。]8.已知Ag2SO4的Ksp=c2(Ag+)×c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))×10-5,将适量Ag2SO4固体溶于100mL水中至刚好饱和,此时溶液中c(Ag+)mol·L-1。若t1时刻改变条件,以下各图中不正确的是()D[c(Ag+)mol·L-1,c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))mol·L-1,加入100mL蒸馏水后变为不饱和溶液,离子浓度变为原来的一半,A项正确;饱和溶液Ag2SO4mol·L-1,则加入100mLmol·L-1的Ag2SO4溶液变为不饱和,c(Ag+)和c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))减小,B项正确;当加入100mLmol·L-1Na2SO4溶液后,c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=5mol·L-1,c(Ag+)=mol·L-1,此时Q<Ksp,没有沉淀析出,为不饱和溶液,C项正确;当加入100mLmol·L-1AgNO3溶液后,c(Ag+)mol·L-1(比原来时大),c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))5mol·L-1eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(变为原来的\f(1,2))),此时Q<Ksp,仍是不饱和溶液,D错误。]9.已知25℃时,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示,向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mLmol·L-1Na2SO4溶液,下列叙述正确的是()A.溶液中析出CaSO4固体沉淀,最终溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))比原来的大B.溶液中无沉淀析出,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))都变小C.溶液中析出CaSO4固体沉淀,溶液中c(Ca2+)、c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))都变小D.溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))比原来的大D[由图像可知Ksp(CaSO4)×10-6,当加入400mLmol·L-1Na2SO4溶液时,此时c(Ca2+)=×10-3mol·L-1×L)=6×10-4mol·L-1,c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=×10-3mol·L-1×Lmol·L-1×L)×10-3mol·L-1,Q=c(Ca2+)·c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))×10-6<Ksp(CaSO4),所以溶液中无沉淀析出,但最终溶液中c(SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))比原来大。]10.mol·L-1AgNO3mL0mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A.根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10B.曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下,0mol·L-1Cl-,反应终点c移到aD.相同实验条件下,0mol·L-1Br-,反应终点c向b方向移动C[根据Ag++Cl-=AgCl↓可知,达到滴定终点时,消耗AgNO3溶液的体积为0mol·L-1×mol·L-1)mL,C项错误;由题图可知,当AgNO3mL时,溶液中的c(Cl-)略小于10-8mol·L-1,此时混合溶液中c(Ag+)=mol·L-1×mL0mol·L-1×mL,100mL)×10-2mol·L-1,故Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)≈×10-2×10-8×10-10,A项正确;因反应过程中有沉淀生成,溶液中必然存在平衡AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),故曲线上的各点均满足c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl),B项正确;相同实验条件下,沉淀相同量的Cl-和Br-消耗的AgNO3的量相同,由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl),当滴加相等量的Ag+时,溶液中c(Br-)<c(Cl-),故反应终点c向b方向移动,D项正确。]11.已知:AgA、Ag2B都是难溶盐。室温下,向体积均为10mol·L-1的NaA溶液、Na2Bmol·L-1的AgNO3溶液,溶液中pX与AgNO3溶液体积的关系如图所示[已知:pX=-lgc(A-)或-lgc(

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