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文档简介

第三单元盐类的水解1.了解盐类水解的原理,能说明影响盐类水解的主要因素。2.认识盐类水解在生产、生活中的应用(弱酸弱碱盐的水解不作要求)。1.溶液中粒子浓度大小的比较。2.化学平衡原理在水解平衡中的应用。一、盐类水解的原理1.定义

在水溶液中盐电离出来的离子与_______________________结合生成____________的反应。2.实质水电离产生的H+或OH-弱电解质水的电离平衡增大H+OH-3.特点酸碱中和可逆弱酸(或弱碱)+OH-(或H+)Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑

发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性吗?提示不一定,如果弱碱的阳离子水解程度和弱酸的阴离子水解程度相当,溶液中c(H+)=c(OH-),则溶液依然呈中性,如CH3COONH4溶液。二、影响盐类水解平衡的因素1.内因

酸或碱越弱,其对应的弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解程度______,溶液的碱性或酸性______。2.外因越大越强因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高_______________浓度增大_______________减小_______________外加酸碱酸弱酸根离子的水解程度_____,弱碱阳离子的水解程度_____碱弱酸根离子的水解程度______,弱碱阳离子的水解程度______右移增大增大右移减小增大右移增大减小增大减小减小增大 (1)为什么热的纯碱液去油渍效果会更好?(2)配制FeCl3溶液时,常加入少量的盐酸,为什么?盐类水解的规律(1)“有弱才水解,无弱不水解”——盐中有弱酸阴离子或弱碱阳离子才水解,强酸强碱盐,不发生水解。(2)“越弱越水解”——弱酸阴离子对应的酸越弱,水解程度越大,弱碱阳离子对应的碱越弱,其水解程度越大。(3)“都弱都水解”——弱酸弱碱盐电离出的弱酸根离子和弱碱阳离子都发生水解,且相互促进。四条规律…………………………(4)“谁强显谁性”——当盐中酸的阴离子对应的酸比碱的阳离子对应的碱更容易电离时,水解后盐溶液呈酸性,反之,呈碱性,即强酸弱碱盐显酸性,强碱弱酸盐显碱性。盐溶液酸、碱性的判断方法(1)强酸与弱碱生成的盐水解,溶液呈酸性。(2)强碱与弱酸生成的盐水解,溶液呈碱性。(3)强酸强碱盐不水解,溶液呈中性。(4)弱酸弱碱盐,其水解程度大于(1)(2)两类,有的甚至水解完全。具体有三种情况:①生成的弱酸电离程度大于生成的弱碱的电离程度,溶液呈酸性,如NH4F;②生成的弱酸电离程度小于生成的弱碱的电离程度,溶液呈碱性,如NH4HCO3;③生成的弱酸和弱碱的电离程度相同,溶液呈中性,如CH3COONH4。四种方法…………………………盐的水解能促进水的电离,任何水溶液中水电离的c(H+)等于水电离的c(OH-),在pH=4的NH4Cl溶液中,c(H+)=10-4mol·L-1均来自于水的电离,水电离的c(OH-)也是10-4mol·L-1,多数被NH4+结合。我的体会………………………水解是微弱的、可逆的、吸热的动态平衡,属于化学平衡,其平衡移动也符合勒夏特列原理。盐类水解的离子方程式的写法是:谁弱写谁,都弱都写,电荷守恒、质量守恒;阳离子水解生成H+,阴离子水解生成OH-;阴、阳离子都水解生成弱酸和弱碱。我的感悟………………………有的同学认为,向CH3COONa溶液中,加入少量冰醋酸,会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,这种说法对吗?问题征解………………………1.条件

①盐必须可溶于水;②必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子。2.特征

盐类的水解反应是中和反应的逆反应。中和反应的程度越大,水解反应的程度就越小。3.基本规律 (1)“谁弱谁水解,越弱越水解”。如酸性:HCN<CH3COOH,则相同条件下碱性:NaCN>CH3COONa。必考点58

对盐类水解规律的考查(2)强酸的酸式盐只电离,不水解,溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中:NaHSO4===Na++H++SO42-。(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。①若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性。如NaHSO3,NaH2PO4,NaHC2O4等;②若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性。如NaHS,NaHCO3,Na2HPO4等。(4)相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐,如CO32->HCO3-。(5)相互促进水解的盐>单独水解的盐>相互抑制水解的盐。如NH4+的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。物质的量浓度相同的下列溶液中,符合按pH由小到大顺序排列的是 (

)。A.Na2CO3

NaHCO3

NaCl

NH4ClB.Na2CO3

NaHCO3

NH4Cl

NaClC.(NH4)2SO4

NH4Cl

NaNO3

Na2SD.NH4Cl

(NH4)2SO4

Na2S

NaNO3思维引入先判断溶液的酸碱性,分组,再比较同组内pH关系。【典例1】解析碳酸钠、碳酸氢钠溶液因水解显碱性,且CO32-水解程度大于HCO3-水解程度,故碳酸钠溶液碱性比碳酸氢钠溶液的强;硫酸铵、氯化铵溶液因NH4+水解呈酸性,且硫酸铵溶液中NH4+浓度较大,所以它的酸性强些,硝酸钠、氯化钠溶液属于强碱强酸盐,呈中性;硫化钠溶液呈碱性。答案

C比较溶液的pH时,先将电解质溶液按酸性、中性、碱性分组。不同组之间pH(酸性溶液)<pH(中性溶液)<pH(碱性溶液),同一组内再根据电离及水解知识比较不同电解质溶液的pH。——溶液pH大小的比较方法25℃时,浓度均为0.2mol·L-1的NaHCO3与Na2CO3溶液中,下列判断不正确的是 (

)。A.均存在电离平衡和水解平衡B.存在的粒子种类相同C.c(OH-)前者大于后者D.分别加入NaOH固体,恢复到原温度,c(CO32-)均增大解析选项A,NaHCO3、Na2CO3均属于强碱弱酸盐,都存在水解平衡,同时还存在H2O的电离平衡。选项B,Na2CO3、NaHCO3溶液中都含有Na+、CO32-、HCO3-、H2CO3、H+、OH-和H2O,它们存在的粒子种类相同。【应用1】选项C,CO32-的水解能力大于HCO3-,故Na2CO3溶液中的c(OH-)大。选项D,NaHCO3溶液中加入NaOH时,HCO3-与OH-反应导致c(CO32-)增大;Na2CO3溶液中加入NaOH时,OH-抑制了CO32-的水解,导致c(CO32-)增大。答案

C必考点59

盐类水解的应用普通泡沫灭火器的钢铁容器里装着一只小玻璃筒,玻璃筒内盛装硫酸铝溶液,钢铁【典例2】容器里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时,倒置灭火器,两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。(1)产生此现象的离子方程式是________________________________________________________________________。(2)不能把硫酸铝溶液装在铁筒里的主要原因是_________________________________________________________。(3)一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠,是因为________________________________________________________________。答案

(1)Al3++3HCO3-===Al(OH)3↓+3CO2↑(2)Al2(SO4)3溶液因水解呈酸性,会腐蚀钢铁(3)与酸反应速率NaHCO3>Na2CO3;产生等量CO2时,Na2CO3消耗Al3+量多(1)先考虑分解。如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得Na2CO3、CaCO3;KMnO4溶液蒸干灼烧得K2MnO4和MnO2。(2)考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液,所得固体为Na2SO4。(3)盐水解生成挥发性酸的,蒸干后得到弱碱,水解生成不挥发性酸的,得到原物质。如AlCl3溶液蒸干得氢氧化铝,再灼烧得Al2O3;Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。(4)弱酸强碱正盐蒸干后可得到原物质,如Na2CO3溶液蒸干得本身。(5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼烧,无残留物。——盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2+、【应用2】Fe2+、Fe3+沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O),为制取纯净的CuCl2·2H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:请回答下列问题:(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。A.K2Cr2O7 B.NaClO C.H2O2 D.KMnO4(2)物质Y是________。(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的?______,原因是_____________________________________________________。(4)除去Fe3+的有关离子方程式是_________________________________________________________________________。(5)加氧化剂的目的是_______________________________________________________________________。(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体?________,应如何操作?______________________________________________________________________。1.离子浓度的定量关系 (1)电荷守恒关系式:

由于在电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即所有阴离子所带的负电荷总数一定等于所有阳离子所带的正电荷总数。

书写电荷守恒关系式的步骤: ①找全溶液中的离子; ②将阴、阳离子各放在“=”的一边,用“+”连接; ③各离子浓度前的化学计量数就是各离子所带的电荷数。如NaHCO3溶液中: c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)。必考点60

溶液中粒子浓度大小的比较(2)物料守恒关系式:在电解质溶液中,由于某些离子能够水解,粒子种类增多,但中心原子总是守恒的。如NaHCO3溶液中,虽然HCO3-既水解又电离,但HCO3-、CO32-、H2CO3三者中C原子的总物质的量与Na+的物质的量相等,即c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)。(3)质子守恒关系式:2.溶液中离子浓度大小的关系 (1)多元弱酸溶液:

多元弱酸分步电离且一步比一步更难电离。

如H2CO3溶液中,c(H+)>c(HCO3-)>c(CO32-)。 (2)多元弱酸的正盐溶液:

多元弱酸的酸根离子分步水解且一步比一步更难水解。如K2CO3溶液中:c(K+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+) (3)不同溶液中同一离子浓度大小的比较:

要考虑溶液中其他离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4,c(NH4+)由大到小的顺序是:③>①>②。(4)混合溶液中各离子浓度大小的比较:要考虑溶液中发生的水解平衡、电离平衡等。如在0.1mol·L-1的NH4Cl溶液和0.1mol·L-1的氨水混合溶液中,各离子浓度由大到小的顺序是:c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。NH3·H2O的电离程度大于NH4+的水解程度。(2013·锡惠联考)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 (

)。A.0.1mol·L-1的NH4Cl溶液与0.05mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后pH>7:c(Cl-)>c(Na+)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+)B.等体积、等物质的量浓度的NaClO溶液和NaHCO3溶液混合:c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)C.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液等体积混合:c(M+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)【典例3】D.某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液:c(OH-)+c(H2A)=c(H+)+2c(A2-)思维引入先分析溶液的组成,结合“两平衡”关系判断。解析本题考查电解质的电离与盐类的水解原理。A项反应得到等物质的量的NH4Cl、NH3·H2O、NaCl的混合溶液,由于NH3·H2O的电离大于NH4+的水解,所以c(NH4+)>c(Na+),A项错;NaClO溶液中c(Na+)=c(HClO)+c(ClO-),NaHCO3溶液中c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-),由于两溶液中c(Na+)相等,因此B项正确;C项若HA为弱酸,MOH为强碱,则c(H+)>c(OH-),若HA为强酸,MOH为弱碱,则c(OH-)>c(H+),C项错;由质子守恒c(OH-)=c(H+)-c(A2-)+c(H2A),故D项错。答案

B——溶液中粒子浓度大小比较的解题思路A.若k=1,则c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)B.若k=2,则c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)C.k为任意值时,c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)D.若满足3c(H+)+2c(HS-)+5c(H2S)=3c(OH-)+c(S2-),则可确定k=3【应用3】解析由于S2-的水解程度大于HS-的水解程度,所以c(HS-)>c(S2-),A项错;B项由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒有3c(Na+)=5[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],将两式消去c(Na+)得到3c(OH-)=3c(H+)-c(S2-)+2c(HS-)+5c(H2S),B项错;据电荷守恒知C项正确;D项由电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),由物料守恒有4c(Na+)=7[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],将两式消去c(Na+)得到4c(OH-)+c(S2-)=4c(H+)+3c(HS-)+7c(H2S),D项错。答案

C1.配制溶液

在配制盐的溶液时,有的因为盐的水解而呈浑浊,这时往往加入少量的相应的酸抑制水解。如配制FeCl3溶液时,通常先将其溶解在盐酸中,再加水稀释以得到澄清的溶液。2.金属氯化物(如MgCl2、AlCl3、FeCl3、CuCl2等)的制备

AlCl3、FeCl3等一些易水解的盐在制备时要在无水的环境中进行。由于要考虑到无水环境,因此对实验装置的连接顺序及除杂都有特殊的要求。现要制备无水AlCl3(18℃时,升华),并将其保存下来,能选用的仪器或装置如下图所示:当场指导能选用的试剂如下:A.食盐晶体B.水C.饱和食盐水D.烧碱溶液

E.铝粉

F.二氧化锰G.浓硫酸

H.无水CaCl2I.碱石灰(1)从上述仪器中选取若干连成一个制备并保存无水AlCl3的装置,用图中各管口标号按先后可连接为(

)接(

),(

)接(

),(

)接(

),(

)接(

);(2)填写连接装置中各选用仪器里应盛放的物质;仪器标号试剂标号(3)装置①中集气瓶的作用是______________________________________________________________________。(4)是否需要选择装置⑤?________,其原因是________________________________________________________。解析制备AlCl3时应注意AlCl3是强酸弱碱盐,遇水即发生水解反应。故在本实验所制Cl2进入装置①前必经干燥,同时还要用装置⑤与装置①连接,因装置⑤中盛装的碱石灰可吸收空气中的水蒸气,防止制得的AlCl3发生水解反应,装置⑤的另一个作用是碱石灰可吸收多余的Cl2防止污染环境。答案

(1)d

e

f

g

h

a

b

c(2)②③④①⑤AFGCGEI(3)收集AlCl3蒸气并冷却使之转化为固体(4)需要AlCl3易吸收空气中的水而水解,多余的Cl2可污染空气盐类的水解及应用属于高考必考的热点内容。因为该知识点综合了弱电解质的电离,溶液的酸碱性和关于pH的有关计算等,理论性强,思维强度大,联系化学基本知识点的能力强,故每年必考,预测2014年高考仍会高密度的出现,出题角度仍与粒子浓度的大小和溶液性质的判断有关。Hold住考向名师揭秘考向1盐类水解规律及应用5年5考考向2溶液中粒子浓度大小比较5年5考1.判断下列说法的正误 (1)将三氯化铁溶液蒸干,可制得无水三氯化铁(

) (2012·海南,4C)盐类水解规律及应用(4)0.1mol·L-1的碳酸钠溶液的pH大于0.1mol·L-1的醋酸钠溶液的pH (

) (2010·上海,14C)(5)25℃时,pH=5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-) (

) (2010·天津,4D)答案

(1)×

(2)×

(3)√

(4)√

(5)×2.(2012·上海,17)将100mL1mol·L-1的NaHCO3溶液等分为两份,其中一份加入少许冰醋酸,另外一份加入少许Ba(OH)2固体,忽略溶液体积变化。两份溶液中c(CO32-)的变化分别是 (

)。 A.减小、减小

B.减小、增大 C.增大、增大

D.增大、减小答案B3.(2011·重庆卷,8)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是 (

)。 A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热 C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体解析明矾KAl(SO4)2·12H2O在水中电离后产生的Al3+水解使溶液呈酸性,加热导致水解程度增大,酸性增强,但酚酞在酸性溶液颜色不变化,因此A项不符合题意;CH3COONa为强碱弱酸盐,水解呈碱性,滴加酚酞后溶液显红色,答案

B1.(2012·广东理综,23)对于常温下pH为2的盐酸,叙述正确的是 (

)。 A.c(H+)=c(Cl-)+c(OH-) B.与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性 C.由H2O电离出的c(H+)=1.0×10-12mol·L-1 D.与等体积0.01mol·L-1乙酸钠溶液混合后所得溶液

中:c(Cl-)=c(CH3COO-)溶液中粒子浓度的大小比较解析

B项,pH=12的氨水与pH=2的盐酸等体积混合,氨水过量,溶液呈碱性;D项,pH=2的盐酸与0.01mol·L-1乙酸钠溶液等体积混合,生成等物质的量的CH3COOH和NaCl,CH3COOH部分电离,c(Cl-)>c(CH3COO-)。答案

AC2.(2012·江苏化学,15)25℃时,有c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是 (

)。A.pH=5.5的溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)

>c(OH-)B.W点所表示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COOH)+

c(OH-)C.pH=3.5的溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1D.向W点所表示的1.0L溶液中通入0.05molHCl气体(溶液

体积变化可忽略):c(H+)=c(CH3COOH)+c(OH-)解析本题考查溶液中粒子浓度的大小比较。随着pH的增大,碱性增强,c(CH3COO-)增大,c(CH3COOH)减小,当pH=5.5时,从图中可判断出,c(CH3COO-)>c(CH3COOH),A项错;W点存在的电荷守恒是:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),从图中看出,W处c(CH3COO-)=c(CH3COOH),B项正确;由电荷守恒方程式知,c(Na+)+c(H+)-c(OH-)=c(CH3COO-),而c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1,所以c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1mol·L-1,C项正确;W处的1L溶液中,CH3COOH和CH3COONa均为0.05mol,通入0.05molHCl,刚好与CH3COONa完全反应生成CH3COOH,即混合溶液为CH3COOH和NaCl,电荷守恒关系式为:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)+c(Cl-),由于c(Na+)=c(Cl-),c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),D项错。答案

BC3.(2012·安徽理综,12)氢氟酸是一种弱酸,可用来刻蚀玻璃。已知25℃时:

①HF(aq)+OH-(aq)===F-(aq)+H2O(l) ΔH=-67.7kJ·mol-1

②H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3kJ·mol-1

在20mL0.1mol·L-1氢氟酸中加入VmL0.1mol·L-1NaOH溶液。下列有关说法正确的 (

)。B.当V=20时,溶液中:c(OH-)=c(HF)+c(H+)C.当V=20时,溶液中:c(F-)<c(Na+)=0.1mol·L-1D.当V>0时,溶液中一定存在:c(Na+)>c(F-)>c(OH-)

>c(H+)答案

B4.(2011·安徽卷,13)室温下,将1.000mol·L-1盐酸滴入20.00mL1.000mol·L-1氨水中,溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是 (

)。A.a点由水电离出的c(H+)=1.0×10-14mol·L-1B.b点:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)C.c点:c(Cl-)=c(NH4+)D.d点后,溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸

热解析

pH=14或0时,由水电离出的c(H+)=1.0×10-14mol·L-1,a点7<pH<14,因此水电离出的c(H+)>1.0×10-14mol·L-1,A错误;b点时溶液显碱性,则氨水过量,c(NH4+)+c(NH3·H2O)>c(Cl-),B错误;c点时pH=7,则c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒:c(Cl-)+c(OH-)=c(NH4+)+c(H+),推出c(Cl-)=c(NH4+),C正确;d点后主要存在NH4+的水解反应,该反应吸热,D错误。答案

C盐类水解知识是中学化学的基本理论之一,在高考中占有重要地位,属于高考必考题。兼重点、难点和热点于一体。由于盐类的水解涉及面广,在高考试题特别是选择题中,常将盐类水解与弱电解质的电离、酸碱中和滴定、pH等知识联系在一起,具有一定的综合性。【常见考点】①影响盐类水解的因素②水解离子方程式的书写、离子共存③离子浓度大小比较④盐溶液酸碱性比较和水解平衡移动⑤易水解盐的制备【常见题型】以选择题为主,在非选择题中也经常出现【例1】►下列说法正确的是 (

)。水解离子方程式的书写解析

A项Cu2+水解很微弱,生成的Cu(OH)2不能用“↓”符号;B项中,Al3+和HCO3-水解相互促进,是完全反应,错误;C项0.1mol·L-1的二元酸溶液的pH=4,表明该二元酸是弱酸,在K2B溶液中B2-应分步水解;D项由题意可得该酸是弱酸,在NaA溶液中A-会发生水解而使溶液呈碱性。答案

D盐类水解的离子方程式的写法是:谁弱写谁,都弱都写;阳离子水解生成H+,阴离子水解生成OH-;阴阳离子都水解生成弱酸和弱碱。(2)多元弱酸的酸根分步水解,应分步书写水解的离子方程式,因为第一步水解程度较大,一般只写第一步如Na2CO3的水解:(3)发生完全水解时,由于水解彻底,可用“===”连接反应物和产物,水解生成的难溶物或挥发性物质可加“↓,”或“↑”。例如,FeCl3与NaHCO3混合:Fe3++3HCO3-===Fe(OH)3↓+3CO2↑(4)离子方程式的书写要遵守质量守恒和电荷守恒。【例2】►(2011·广东,11)对于0.1mol·L-1Na2SO3溶液,正确的是 (

)。 A.升高温度,溶液pH降低 B.c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3) C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO32-)+2c(HSO3

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