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文档简介
第一章气体填空题:1、某广场上空有一气球,假定气压在一日内根本不变,早晨气温15℃时,气球体积为25.0L;中午气温为30℃,那么其体积为26.3L;假设下午的气温为2、某真空集气瓶的质量为134.567g。将一温度为31℃,压力为98.0kPa的气体充入其中,然后再称其质量为137.456g,那么该气体的质量m=2.889g。如果集气瓶中装满31℃的水,其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997g·mL-1),集气瓶的容积为0.936L;该气体的密度ρ=3.09g.3、恒定温度下,将1.0L204kPa的氮气与2.0L303kPa的氧气充入容积为3.0L的真空容器中,那么p(N2)=68kPa;p(O2)=202kPa;容器内的总压力p=270kPa。4、在温度T时,在容积为cL的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为akPa,假设p(N2)=bkPa,那么p(Ar)=a-bkPa;N2和Ar的分体积分别为bc/aL和(a-b)c/aL;n(N2)=bc/RTmol,n(Ar)=(a-b)c/RTmol。5、在相同温度、压力、体积下,两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1>M2)。试比拟:n1=n2,m1>m2;Ēk,1=Ēk,2;v1<v2;ρ1>ρ2。假设体积增大,温度、压力保持不变,那么ρ1,ρ2都不变。选择题:1、一定温度下,某容器中含有相同质量的H2,O2,N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………(B)(A)N2(B)O2(C)H2(D)He2、某温度下,一容器中含有2.0molO2,3.0molN2及1.0molAr。如果混合气体的总压为akPa,那么p(O2)=…………………(A)(A)a/3kPa(B)a/6kPa(C)a/4kPa(D)a/2kPa3、1000℃时,98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977g·L-1,那么相应条件下硫的化学式为…………(A)S(B)S8(C)S4(D)S24、将C2H4充入温度为T(120℃)、压力为p的密闭容器中,该容器的容积是可变的,设其初始体积为V。容器中C2H4的体积分数为5.0%,其余为空气。当点燃该混合气体时,发生了C2H4的燃烧反响:C2H4(g)十3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(g)。燃烧完全后,让容器恢复到原来的温度和压力,那么容器的容积为…………(D(A)1.15V(B)1.10V(C)1.05V(D)1.00V5、用金属锌与盐酸反响制取氢气。25℃下,用排水集气法收集氢气,集气瓶中的气体压力为98.70kPa(25℃时,水的饱和蒸气压为3.17kPa),体积为2.50L,那么反响中消耗的锌为(A)0.10g(B)6.51计算题:1、在标准状况下,某混合气体中含有ω(CO2)=80.0%,ω(CO)=20.0%。试计算100.0mL该混合气体的质量,p(CO),p(CO2)以及它们的分体积。解:0.176g,28.5kPa,72.9kPa,28.1mL,71.9mL2、某容器中含有N2和CO2的混合气体,它们的质量分别为m1(g),m2(g),在温度丁(K)下,总压为p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的表达式。解:[44m1/(44m1+28m2)]p,[(44m1+28m第二章热化学填空题:1、热是能量传递的一种形式,系统吸热,Q>0;系统放热,Q<0;定压下气体所做的体积功W=-pex(V2-V1);气体膨胀时,体积功W<0。假设NaOH溶液与HCl溶液正好中和时,系统的焓变rHΘ=akJ·mol-1,那么其热力学能的变化rUΘ=akJ·mol-1。这是一个均〔单〕相反响。2、反响进度ζ的单位是mol;反响计量式中反响物B的计量数υB<0。生成物的υB>0。3、由石墨制取金刚石的焓变rHmΘ>0,燃烧相同质量的石墨和金刚石,石墨燃烧放出的热量更多。4、己知298K时以下热化学方程式:①2NH3(g)→N2(g)+3H2(g)rHmΘ=92.2kJ·mol-1②H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)rHmΘ=-241.8kJ·mol-1③4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)rHmΘ=-905.6kJ·mol-1试确定fHmΘ(NH3,g,298K)=-46.1kJ·mol-1;fHmΘ(H2O,g,298K)=-241.8kJ·mol-1;fHmΘ(NO,g,298K)=90.2kJ·mol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)那么放出热量为7.55*103kJ。5、反响HCN(aq)+OH-(aq)→CN-(aq)+H2O(l)的rHmΘ=-12.34kJ·mol-1;反响H+(aq)+OH-(aq)→H2O(1)的rHmΘ=-55.84kJ·mol-1。fHmΘ(OH-,aq)=-229.994kJ·mol-1,fHmΘ(H2O,l)=-285.83kJ·mol-1,那么fHmΘ(H+,aq)=0kJ·mol-1;HCN(aq)在水中的解离反响方程式为HCN(aq)→H+(aq)+CN-(aq),该反响的rHmΘ=43.5kJ·mol-1。选择题1、以下物理量中,属于状态函数的是………(A)(A)H(B)Q(C)H(D)U2、按化学热力学中的规定,以下物质中标准摩尔生成焓为零的是………(B)(A)Na(l)(B)P4(白磷,s)(C)O3(g)(D)I2(g)3、298K时反响C(s)十CO2(g)→2CO(g)的rHmΘ=akJ·mol-1,那么在定温定压下,该反响的rHmΘ等于…………(C)(A)akJ·mol-1(B)a+2.48kJ·mol-1(C)a-2.48kJ·mol-1(D)-akJ·mol-14、以下反响中,反响的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是…(D)(A)CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g)→HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g)→2Li3N(s)(D)K(s)十O2(g)→KO2(s)5、以下表达中错误的选项是………(C)(A)所有物质的燃烧焓cHmΘ<0(B)cHmΘ(H2,g,T)=fHmΘ(H2O,l,T)(C)所有单质的生成焓fHmΘ=0(D)通常同类型化合物的fHmΘ越小,该化合物越不易分解为单质6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热,如果其热力学能增加了1.32kJ,那么该系统做功为…………………(D)(A)1.55kJ(B)1.32kJ(C)0.23kJ(D)-0.23kJ7、298K下fHmΘ(CH3OH,l)=-238.66kJ·mol-1,fHmΘ(CH3OH,g)=-200.66kJ·mol-1,那么在同一温度下甲醇的标准摩尔气化焓vapHmΘ(CH3OH)=…(B)(A)-38.00kJ·mol-1(B)38.00kJ·mol-1(C)19.00kJ·mol-1(D)-19.00kJ·mol-1计算题1、25℃下,0.6410g纯固体萘(C10H8,Mr=128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧,生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此过程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化学反响方程式,计算cUmΘ(C10H8,s,298K)和cHmΘ(C10H8解:-5157kJ·mol-1-5162kJ·mol-12、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1))作燃料,以N2O4(g)作氧化剂,燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反响方程式,并由298K时的fHmΘ(B,相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)=32.05)所放出的热量和所需要的300.0K,101.325kPa的N2解:1.681*104kJ·mol-1,384.0L第三章化学动力学根底填空题:1、在氨合成的催化反响中,某温度下该反响的反响速率测量结果为:c(NH3)/t=2.0×10-4mol·L-1·s-1;如果以-c(N2)/t表示反响速率,其值为1.0*10-4mol·L-1·s-1;假设以-c(H2)/t表示,那么为3.0*10-4mol·L-1·s-1。2、反响2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(1)在-10℃浓度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·L-1·min-1)NOCl210.100.100.1820.100.200.3630.200.201.45推断NO的反响级数为2,C12的反响级数为1;-10℃下,该反响的速率系数k=180L2·mol-2·3、对于元反响,某物种的反响级数一定等于该物种在反响方程式中的系数。通常,反响速率系数随温度升高而增大,k与物种浓度无关,k的单位取决于反响级数。假设某反响的速率系数的单位是s-1,那么该反响为1级反响。4、反响A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程为r=kc(A)·c(B)。该反响为2级反响,k的单位是mol-1·L·s-1。当只有B的浓度增加2倍时,反响速率将增大3倍;当反响容器的体积增大到原来的3倍时,反响速率将降低9倍。5、某一级反响的半衰期T1/2=2.50h,那么该反响的速率系数k=7.7*10-5s-1;假设此反响中物种A的浓度降低至初始浓度的25%,那么所需时间为1.8*104s。6、催化剂能加快反响速率的主要原因是降低了反响活化能,使活化分子分数增大。7、如果某反响的速率方程为:r=kc(A)[c(B)]3/2,那么该反响一定不是元反响。在复合反响中,中间产物的能量比相关元反响中活化络合物的能量低。选择题:1、某反响的速率方程为r=k[c(A)]x[c(B)]y。当仅c(A)减少50%时,r降低至原来的1/4;当仅c(B)增大到2倍时,r增加到1.41倍;那么x,y分别为……………(C)(A)x=0.5,y=1(B)x=2,y=0.7(C)x=2,y=0.5(D)x=2,y=1.412、以下表达中正确的选项是………(B)(A)在复合反响中,反响级数与反响分子数必定相等(B)通常,反响活化能越小,反响速率系数越大,反响越快(C)参加催化剂,使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数(D)反响温度升高,活化分子分数降低,反响加快3、增大反响物浓度,使反响加快的原因是…………………(D)(A)分子总数增大(B)活化分子分数增大(C)反响级数增大(D)单位体积内活化分子总数增加4、升高同样温度,一般化学反响速率增大倍数较多的是…(C)(A)吸热反响(B)放热反响(C)Ea较大的反响(D)Ea较小的反响5、生物化学家常定义Q10=k(37℃)/k(27℃);当Q10=2.5时,相应反响的活化能Ea=……………((A)71kJ·mol-1(B)31kJ·mol-1(C)8.5kJ·mol-1(D)85kJ·mol-1计算题:反响的活化能Ea=271kJ·mol-1,k0=1.0×1015s-1。该反响为几级反响?计算250℃下反响速率系数kl,再根据k1计算350℃下的反响速率系数k2解:反响级数为1,k1=8.6*10-13s-1,k2=1.9*10-8s-1第四章熵和Gibbs函数填空题:1、可逆反响Cl2(g)+3F2(g)↔2ClF3(g)的rHmΘ(298K)=-326.4kJ·mol-1,为提高F2(g)的转化率,应采用高压低温的反响条件;当定温定容、系统组成一定时,参加He(g),α(F2)将不变。.2、反响CO(g)+2H2(g)↔CH3OH(g)的KΘ(523K)=2.33×10-3,KΘ(548K)=5.42×10-4,那么该反响是放热反响。当平衡后将系统容积压缩增大压力时,平衡向正反响方向移动;参加催化剂后平衡将不移动。3、对于吸热可逆反响来说,温度升高时,其反响速率系数k正将增大,k逆将增大,标准平衡常数KΘ将增大,该反响的rGmΘ将变小。4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s),使其在较高温度下分解为Na2CO3(s),H2O(g)和CO2(g)。当反响到达平衡后,系统中共有(3)个相;假设将系统中的Na2CO3(s)除去一局部,但仍保持分解平衡时的温度和压力,平衡将(不移动);假设将系统中的NaHCO3(s)全部除去,其他条件不变时,系统处于(非平衡)状态。5、反响N2(g)+O2(g)→2NO(g)是一个熵增加的反响,在298K下,N2(g),O2(g),NO(g)三者的标准摩尔嫡SmΘ由小到大的顺序为N2<O2<NO。6、在相同温度下,如果反响A的rGm1Θ<0,反响B的rGm2Θ<0,并且│rGm1Θ│=0.5│rGm2Θ│,那么K1Θ和K2Θ的关系为K1Θ=(K2Θ)1/2。7、在一定温度下以下反响及其标准平衡常数:①4HCl(g)+O2(g)↔2Cl2(g)+2H2O(g)K1Θ②2HCl(g)+1/2O2(g)↔Cl2(g)+H2O(g)K2Θ③1/2Cl2(g)+1/2H2O(g)↔HCl(g)+1/4O2(g)K3Θ那么K1Θ,K2Θ,K3Θ之间的关系是K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4。如果在某密闭容器中参加8.0molHCl(g)和2.0molO2(g),分别按上述三个反响方程式计算平衡组成,最终计算结果将完全相同。假设在相同温度下,同一容器中由4.0molHCl(g),1.0molO2(g),2.0molC12(g)和2.0molH2O(g)混合,平衡组成与前一种情况相比将不改变。8、298K下,fGmΘ(I2,g)=19.327kJ·mol-1,fGmΘ(H2O,l)=-237.129kJ·mol-1,fGmΘ(H2O,g)=-228.572kJ·mol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压=4.09*10-2kPa,水的饱和蒸气压=3.16kPa。确定碘升华时,rHmΘ>0,rSmΘ>0。选择题:1、在一定温度下,将1.0molN2O4(g)放入一密闭容器中,当反响N2O4(g)↔2NO2(g)到达平衡时,容器内有0.8molNO2,气体总压为100.0kPa,那么该反响的KΘ为………………(A)(A)0.76(B)1.3(C)0.67(D)4.02、以下反响及其标准平衡常数:C(s)+H2O(g)↔CO(g)+H2(g)K1ΘCO(g)+H2O(g)↔CO2(g)+H2(g)K2ΘC(s)+2H2O(g)↔CO2(g)+2H2(g)K3ΘC(s)+CO2(g)↔2CO(g)K4Θ试确定以下关系式中错误的选项是…………(D)(A)K3Θ=K1ΘK2Θ(B)K4Θ=K1Θ/K2Θ(C)K1Θ=K3Θ/K2Θ(D)K2Θ=K3Θ/K4Θ3、在21.8℃时,反响NH4HS(s)↔NH3(g)+H2S(g)的标准平衡常数KΘ=0.070,平衡混合气体的总压是………(A)7.0kPa(B)26kPa(C)53kPa(D)0.26kPa4、在某容器中,反响Sn(s)+2Cl2(g)↔SnCl4(g)的rHmΘ<0,反响到达平衡后,为提高SnCl4(g)的生成量,应采取以下措施中的……………(B)(A)升高温度(B)压缩减小体积(C)增加Sn(s)的量(D)通入氮气5、反响MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)↔Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的标准平衡常数表达式为……………………(B)(A)(B)(C)(D)6、某可逆反响的rHmΘ<0,当温度升高时,以下表达中正确的选项是…………(D)(A)正反响速率系数增大,逆反响速率系数减小,KΘ增大(B)逆反响速率系数增大,正反响速率系数减小,KΘ减小(C)正反响速率系数减小,逆反响速率系数增大,KΘ增大(D)正反响速率系数增大的倍数比逆反响速率系数增大的倍数小7、某容器中参加相同物质的量的NO和Cl2,在一定温度下发生反响:NO(g)+1/2Cl2(g)↔NOCl(g)。平衡时,各物种分压的结论肯定错误的选项是………(A)(A)p(NO)=p(C12)(B)p(NO)=p(NOCl)(C)p(NO)<p(Cl2)(D)p(NO)>p(NOCl)8、以下符号表示状态函数的是………………(D)(A)rGmΘ(B)Q(C)rHmΘ(D)SmΘ9、以下热力学函数的数值等于零的是………(C)(A)SmΘ(O2,g,298K)(B)fGmΘ(I2,g,298K)(C)fGmΘ(P4,s,298K)(D)fGmΘ(金刚石,s,298K)10、反响MgCO3(s)↔MgO(s)+CO2(g)在高温下正向自发进行,其逆反响在298K时为自发的,那么逆反响的rHmΘ与rSmΘ是……………(D)(A)rHmΘ>0,rSmΘ>0(B)rHmΘ<0,rSmΘ>0(C)rHmΘ>0,rSmΘ<0(D)rHmΘ<0,rSmΘ<0计篡题:1、454K时,反响3Al2Cl6(g)↔2Al3Cl9(g)的KΘ=1.04*10-4。在一密闭容器中,充有A12Cl6和A13Cl9两种气体,p(A12Cl6)=47.3kPa,p(A13Cl9)=1.02kPa。计算反响商,判断反响在454K下向何方向进行,以及p(A13Cl9)是增大还是减小。解:9.83*10-4,逆,减小2、—氧化氮可以破坏臭氧层,其反响是:NO(g)+O3(g)↔NO2(g)+O2(g),该反响的标准平衡常数KΘ(298K)=6.1×1034。假定高层大气中的NO,O3和O2的分压分别为5.0×10-6kPa,2.5×10-6kPa和5.0kPa,计算298K下O3的平衡分压和该反响的rGmΘ(298K)。解:8.2*10-35kPa,-198.4kJ·mol-13、反响2CuO(g)↔Cu2O(g)+1/2O2(g)的rGmΘ(300K)=112.7kJ·mol-1,rGmΘ(400K)=101.6kJ·mol-1。计算rHmΘ和rSmΘ(假定rHmΘ和rSmΘ不随温度而变化);当p(O2)=100kPa时,该反响能自发进行的最低温度是多少?解:146.0kJ·mol-1111.0J·mol-1·K-11315K第五章酸碱平衡填空题:1、根据酸碱质子理论,CO32-是碱,其共轭酸是HCO3-;H2PO4-是两性物质,它的共轭酸是H3PO4,它的共轭碱是HPO42-;Fe(H2O)63+的共轭碱是[FeOH(H2O)5]2+。在水溶液中能够存在的最强碱是OH-,最强酸是H3O+;如果以液氨为溶剂,液氨溶液中的最强碱是NH2-,最强酸是NH4+。2、298K时浓度为0.010mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00,那么该酸的解离常数等于1.0*10-6;将该酸溶液稀释后,其pH将变大,解离度α将变大,其KaΘ将不变。3、在0.10mol·L-1HAc溶液中,浓度最大的物种是HAc,浓度最小的物种是OH-,参加少量的NH4Ac(s)后,HAc的解离度将变小,这种现象叫做同离子效应4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中,所含c(H+)不相同;假设用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并到达化学计量点时,所消耗的NaOH溶液的体积相等,此时两溶液的pH不相等,其中pH较大的溶液是HAc。5、25℃时,KwΘ=1.0×10-14,100℃时KwΘ=5.4×10-13;25℃时,KaΘ(HAc)=1.8×10-5,并且KaΘ(HAc)随温度变化根本保持不变;那么25℃时,KbΘ(Ac-)=5.6*10-10,100℃时KbΘ(Ac-)=6、0.10mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物种有Na+,PO43-,HPO42-,H2PO4-,H3PO4,OH-,H+,该溶液的pH>7,c(Na+)>3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)=KwΘ/Ka3Θ(H3PO4)7、向0.10mol·L-1NaAc溶液中参加l滴酚酞试液,溶液呈浅红色;当将溶液加热至沸腾时,溶液的颜色将变深,这是因为温度升高水解加剧。8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后与另一份混合,测得溶液的pH=5.30,那么该弱酸的KaΘ=5.0*10-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1,当将混合溶液稀释1倍后,其pH根本不变。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均参加1.0mL0.10mol·L-1HCl溶液,前者的pH变化比后者的pH变化小9、根据酸碱电子理论:K3[A1(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+,Fe,Lewis碱是C2O42-,CO;这些配合物中前者形成体的配位数为6,配位原子为O,命名为三草酸根合铝〔Ⅲ〕酸钾;后者形成体的配位数为5,配位原子为C,命名为五羰基合铁〔0〕选择题:1、以水作溶剂,对以下各组物质有区分效应的是……………(AD)(A)HCl,HAc,NH3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH2、以下溶液中,pH最小的是…………………(B)(A)0.010mol·L-1HCl(B)0.010mol·L-1H2SO4(C)0.010mol·L-1HAc(D)0.010mol·L-1H2C2O3、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,那么混合溶液的pH为…………(C)(A)9.00(B)8.00(C)11.69(D)12.004、以下溶液的浓度均为0.100mol·L-1,其pH最大的是……(D)(A)Na2HPO4(B)Na2CO3(C)NaHCO3(D)Na3PO45、以下各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是……………(B)(A)SnCl2(B)NaNO2(C)SbCl3(D)Bi(NO3)36、根据酸碱电子理论,以下物质中不可作为Lewis碱的是…(C)(A)H2O(B)NH3(C)Ni2+(D)CN-7、欲配制pH=9.00的缓冲溶液最好选用……(B)(A)NaHCO3-Na2CO3(B)NH3·H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)HCOONa-HCOOH10、对于反响HC2O4-(aq)+H2O(1)↔H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的强酸和弱碱是………………(B(A)H2C2O4和OH-(B)H2C2O4和HC2O(C)H2O和HC2O4-(D)H2C2O4和H2计算题1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH为多少?解:4.162、将0.300mol·L-1的HCl,0.250mol·L-1的Na2HPO4和0.250mol·L-1的NaH2PO4溶液等体积混合,求溶液中各种离子浓度。解:c(Cl-)=0.100mol·L-1c(Na+)=0.250mol·L-1c(H+)=7.10*10-4mol·L-1c(H3PO4)=0.017mol·L-1c(H2PO4-3、今有2.00L0.100mol·L-1的Na3PO4溶液和2.00L0.100mol·L-1的NaH2PO4溶液,仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液,最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少?解:2.10L,2.00L,0.101L4、在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中参加0.10mol的CuSO4·5H2O(s)(假定参加硫酸铜后溶液的体积不变,并且溶液中仅有[Cu(NH3)4]2+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+与NH3·H2解:4.4*10-17mol·L-1,0.10mol·L-1,5.6mol·L-15、将0.20mol·L-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0mol·L-1的HNO3溶液混合。①写出相关反响的离子方程式,并计算其25℃下的标准平衡常数;②解:[Ag(NH3)2]+(aq)+2H+↔Ag+(aq)+2NH4+(aq),1.9*1011c([Ag(NH3)2]+)=3.3*10-14mol·L-1c(H+)=0.80mol·L-1,c(Ag+)=0.10mol·L-1,c(NH4+)=0.20mol·L-1,c(NO3-)=1.0mol·L-1,c(OH-)=1.2*10-14mol·L计算题中有关数据:H3PO4的Ka1Θ=6.7×10-3,Ka2Θ=6.2×10-8,Ka3Θ=4.5×10-13,KfΘ([Cu(NH3)4]2+)=2.3×1012;KfΘ(Ag(NH3)2+)=1.67×107。第六章沉淀-溶解平衡填空题1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/cΘ)],La(IO3)3的溶度积常数表达式为KspΘ(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-/cΘ)]2、欲使沉淀溶解,需设法降低相应离子浓度,使J<KspΘ。例如,使沉淀中的某离子生成弱电解质或配合物。3、Mn(OH)2的KspΘ=2.1×10-13,在纯水中其溶解度为(3.7×10-5)mol·L-1;Mn(OH)2饱和溶液的pH为(9.87);将0.050molMn(OH)2(s)刚好溶解在0.50LNH4Cl溶液中,那么平衡时c(NH4Cl)为(2.5)mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-54、在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2这些难溶物质中,其溶解度不随pH变化而改变的是AgCl,能溶在氨水中的是AgCl。5、在CaCO3(KspΘ=4.9×10-9),CaF2(KspΘ=1.5×10-10),Ca3(PO4)2(KspΘ=2.1×10-33)的饱和溶液中,Ca2+浓度由大到小的顺序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。6、Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分别为5.0×10-27,1.3×10-33,2.0×10-28,那么它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是Sn(OH)2<A1(OH)3<Ce(OH)4。7、己知KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,KspΘ(PbCrO4)=2.8×10-13,KspΘ(CaCrO4)=7.1×10-4。向浓度均为0.10mol·L-1的Ag+,Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,那么出现沉淀的次序为PbCrO4,Ag2CrO4,CaCrO4)。又KspΘ(PbI2)=8.4×10-9,假设将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀,转化反响的离子方程式为PbCrO4(s)+2I-↔PbI2(s)+CrO42-,其标准平衡常数KΘ=3.3*10-5。8、同离子效应使难溶电解质的溶解度变小;盐效应使难溶电解质的溶解度增大。9、KspΘ(Ag2S)=6.3×10-50,KfΘ(Ag(CN)2-)=2.5×10-20。那么反响2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)↔Ag2S(s)+4CN-(aq)的标准平衡常数KΘ=2.5*108。选择题1、以下表达正确的选项是…………(D)(A)由于AgCl饱和溶液的导电性很弱,所以它是弱电解质(B)难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数(C)KspΘ大的难溶电解质,其溶解度s也大(D)对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说,稀释前后AgC1的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中,系统的pH将……(C)(A)不变(B)变小(C)变大(D)无法预测3、KspΘ(Ag2SO4)=1.2×10-5,KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,KspΘ(BaSO4)=1.1×10-10。将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合,将………………………(C)(A)只生成BaSO4沉淀(B)只生成AgCl沉淀(C)同时生成BaSO4和AgCl沉淀(D)有Ag2SO4沉淀生成4、KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,其在水中的溶解度s=………………(B)(A)9.7×10-5mol·L-1(B)4.2×10-5mol·L-1(C)1.3×10-5mol·L-1(D)7.3×10-5mol·L-1s5、KspΘ(Ag2CrO4)=1.1×10-12,当溶液中c(CrO42-)=6.0×10-3mol·L-1时,开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为………………(B)(A)6.8×10-6mol·L-1(B)1.4×10-5mol·L-1(C)9.7×10-7mol·L-1(D)6.8×10-5mol·L-16、SrCO3在以下溶液中溶解度最大的溶液是………………(A)(A)0.10mol·L-1HAc(B)0.010mol·L-1HAc(C)0.010mol·L-1SrCl2(D)1.0mol·L-1Na2CO37、有一含有CaF2(s)(KspΘ=1.5×10-10)与CaSO4(s)(KspΘ=7.1×10-5)的饱和溶液,其中c(F-)=1.3×10-4mol·L-1,那么c(SO42-)=…………………(C)(A)8.4×10-4mol·L-1(B)0.017mol·L-1(C)8.0×10-3mol·L-1(D)0.032mol·L-18、有关分步沉淀的以下表达中正确的选项是……(B)(A)浓度积先到达溶度积的先沉淀出来(B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来(c)溶解度小的物质先沉淀出来(D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来9、推断Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……(B)(A)Ag2SO4(B)AgI(C)AgBr(D)AgCl计算题1、将0.20mol的CaCl2(s)参加到1.0LNaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)=c(CO32-)=1.0mol·L-1,忽赂参加CaCl2(s)后所引起的体积变化)。①计算该缓冲溶液pH的变化;②是否有Ca(OH)2沉淀产生?③此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(己知Ka2Θ(H2CO3)=4.7×10-11,KspΘ(Ca(OH)2)=4.6×10-6,KspΘ(CaCO3)=4.9×10-解:pH值由10.33降至10.23,无Ca(OH)2沉淀产生,残留的Ca2+浓度是6.1×10-9mol·L-12、将0.120mol·L-1的AgNO3溶液与0.180mol·L-1Na2HPO4溶液等体积混合。①写出相应的离子反响方程式,并计算其标准平衡常数;②计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)=8.7×10-17,Ka2Θ(H3PO4)=6.2×10-8,Ka3Θ(H3PO4)=4.5×10-13)。解:3Ag++2HPO42-↔Ag3PO4(s)+H2PO4-,KΘ=8.3×1010,c(Ag+)=4.6×10-4mol·L-1,c(HPO42-)=0.050mol·L-1,c(H2PO4-)=0.020mol·L-1,pH=7.613、将0.30molCuSO4,1.80mol·L-1NH3·H2O和0.60mol·L-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度,并判断有无Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)=2.30×1012,KspΘ(Cu(OH)2)=2.2×10-20,KbΘ(NH3·H2O)=1.8×10-5)。解:c(Cu2+)=2.7×10-11mol·L-1,c(NH3)=c(NH4+)=020mol·L-1,c(Cu(NH3)42+)=0.10mol·L-1,c(OH-)=1.8×10-5mol·L-1,无Cu(OH)2沉淀生成。第七章氧化复原反响电化学根底填空题1、在K2MnO4中,锰的氧化值为+6;在Na2S2O4中,硫的氧化值为+3。2、在反响P4+3OH-+3H2O→3H2PO2-+PH3中,氧化剂是P4,其被复原的产物为PH3,复原剂是P4,其被氧化的产物为H2PO2-。3、在原电池中,E值大的电对是正极,发生的是复原反响;E值小的电对是负极,发生的是氧化反响。E值越大的电对的氧化型得电子能力越强,其氧化性越强;E值越小的电对的复原型失电子能力越强,其复原性越强。4、己知EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V,EΘ(Ni2+/Ni)=-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池,那么电池图示为(-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+),电池反响为2Ag++Ni→Ni2++2Ag,该原电池的EΘMF=1.0354V,电池反响的rGmΘ=199.80kJ·mol-1,反响的标准平衡常数KΘ=9.54*1034。5、在电对Zn2+/Zn,I2/I-,BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2中,其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对有BrO3-/Br-,Fe(OH)3/Fe(OH)2。6、对于反响①C12(g)+2Br-(aq)↔4Br2(1)+2Cl-(aq)和反响②1/2Cl2(g)+Br-(aq)↔1/2Br2(l)+Cl-(aq),那么有z1/z2=2,EΘMF,1/EΘMF,2=1,rGm,1Θ/rGm,2Θ=2,lgK1Θ/lgK2Θ=2。7、EΘ(Cu2+/Cu+)<EΘ(I2/I-),但Cu2+能与I-反响生成I2和CuI(s),这是因为CuI难溶于水,使电对Cu2+/CuI的EΘ大于电对Cu2+/Cu+的EΘ,使电对Cu2+/CuI>EΘ(I2/I-),故反响可以进行。8、己知KspΘ(Co(OH)2)>KspΘ(Co(OH)3),EΘ([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)<EΘ(Co3+/Co2+),那么EΘ(Co3+/Co2+)大于EΘ(Co(OH)3/Co(OH)2),KfΘ([Co(NH3)6]3+大KfΘ(Co(NH3)6]2+)。9、EΘ(Cu2+/Cu+)=0.1607V,EΘ(Cu2+/Cu)=0.3394V;那么EΘ(Cu+/Cu)=0.518V,铜元素的电势图为略,Cu+在水中能歧化。10、氧化复原反响进行的方向一定是电极电势大的电对的氧化型作为氧化剂与电极电势小的电对的复原型作为复原剂反响,直到两电对的电势差=0,即反响到达平衡。选择题1、关于原电池的以下表达中错误的选项是………(D)(A)盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡(B)盐桥用于维持电池反响的进行(C)盐桥中的电解质不参与电池反响(D)电子通过盐桥流动2、FeCl3(aq)可用来到蚀铜板。以下表达中错误的选项是………(A)(A)生成了Fe和Cu2+(B)生成了Fe2+和Cu2+(C)EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)(D)EΘ(Fe3+/Fe)>EΘ(Cu2+/Cu)3、H2O2既可作氧化剂又可作复原剂,以下表达中错误的选项是………………(D)(A)H2O2可被氧化生成O2(B)H2O2可被复原生成H2O(C)pH变小,H2O2的氧化性增强(D)pH变小,H2O2的复原性也增强4、对于浓差电池M|Mn+(c1)║Mn+(c2)|M,以下关系中正确的选项是…………(B)(A)EΘMF≠0,EMF=0(B)EΘMF=0,EMF≠0(C)EΘMF=0,EMF=0(D)EΘMF≠0,EMF≠05、反响2HgC12(aq)+Sn2+(aq)↔Sn4+(aq)+Hg2C12(s)+2Cl-(aq)的EΘMF=0.5032V,EΘ(Sn4+/Sn2+)=0.1539V,那么EΘ(HgC12/Hg2C12)=………………((A)0.3493V(B)0.3286V(C)1.314V(D)0.657lV6、EΘ(Cr2O72-/Cr3+)>EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)>EΘ(Fe2+/Fe),那么上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的复原剂分别为………(C)(A)Cr2O72-,Fe2+(B)Fe3+,Cu(C)Cr2O72-,Fe(D)Cu2+,Fe2+7、EΘ(Pb2+/Pb)=-0.1266V,KspΘ(PbCl2)=1.7*10-5,那么EΘ(PbCl2/Pb)=…(C)(A)0.268V(B)-0.409V(C)-0.268V(D)0.015V8、25℃时,铜-锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10mol∙L-1和1.0×10-3mol∙L-1,此时电池电动势比标准电动势……(B(A)减少0.1184V(B)减少0.0592V(C)增大0.1184V(D)增大0.0592V9、己知原电池(-)Pt|Hg(l)|HgBr42-(aq)║Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的EΘMF=0.538V,EΘ(Hg2+/Hg)=0.8518V,EΘ(Fe3+/Fe2+)=0.769V;那么KfΘ(HgBr42-)=………(D)(A)3.1×1010(B)3.8×1036(C)2.0×1018(D)9.5×102010、将氢电极(p(H2)=100kPa)插入纯水中,与标准氢电极组成一个原电池,那么EMF=……………(A)(A)0.414V(B)-0.414V(C)0V(D)0.828V配平以下氧化复原反响方程式1、3As2S3+28HNO3+4H2O→6H3AsO4+9H2SO4+28NO2、3IBr+2BrO3-+3H2O→3IO3-+5Br-+6H+3、4[Fe(CN)6]3-+N2H4+4OH-→4[Fe(CN)6]4-+N2+4H2O4、3C2H5OH+K2Cr2O7+4H2SO4→3H4C2O+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H5、2CrI3+21Cl2+52OH-→6IO3-+2CrO42-+42C1-+26H2O6、2PbO2+4HNO3→2Pb(NO3)2+2H2O+O2计算题1、EΘ(Zn2+/Zn)=-0.7621V,EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V。某锌-银原电池中,c(Zn2+)=c(Ag+)=0.200mol∙L-1。①计算25℃时电池的电动势。②如果将少量浓氨水仅加在Zn2+溶液中,电池电动势将如何变化?③假设仅在Ag+/Ag半电池中参加等体积的3.00mol∙L-1的氨水,测得电动势为1.082V,计算KfΘ(Ag(NH3)2+解:①1.54V;②变大;③1.66×107;2、将氢电极插入含有0.50mol∙L-1HA和0.10mol∙L-1NaA的缓冲溶液中,作为原电池的负极。将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0mol∙L-1Cl-的AgNO3溶液中,将其作为原电池的正极。EΘ(Ag+/Ag)=0.7991V,KspΘ(AgCl)=1.8×10-10,p(H2)=100kPa时,测得原电池的电动势为0.450V。①写出电池符号和电池反响方程式;②计算正、负极的电极电势;③计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数KaΘ解:①(-)Pt|H2(g)|HA(aq),A-(aq)║Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag(+),2AgCl(s)+H2(g)+2A-(aq)↔2Ag(s)+2HA(aq)+2C1-(aq);②0.222V,-0.228V③1.4×10-4mol∙L-1,2.8×10-5第八章原子结构填空题1、氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了原子中电子能量的不连续性〔量子化〕,在氢原子中电子的能级由质子数n决定,其E3s=E3p,E3d<E4s;在钾原子中,电子能级由量子数n,l决定,其E4s<E3d;对钛原子,其E4s>E3d。2、氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的概率最大,这是因为距核更近时,虽然概率密度较大,但球壳体积却较小,因而概率较小;距核更远处,虽然球壳体积较大,但概率密度却很小,因而概率也较小。3、在Ψ2s2-r图中,r=2a0处,Ψ2s2=0,这类波函数为零的面称为节面,它的存在是电子运动具有波动性的表现;这种性质由电子衍射实验所证实4、描述一个原子轨道要用3个量子数,其符号分别是n,l,m;表征电子自旋的量子数是ms,其取值可为+1/2,-1/2。5、Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是6s,4f,5d,6p;能级交错可用钻穿效应来解释。如果没有能级交错,第三周期应有18种元素,实际上该周期只有8种元素。6、当n=4时,该电子层电子的最大容量为32个;某元素原子在n=4的电子层上只有2个电子,在次外层l=2的轨道中有10个电子,该元素符号是Zn,位于周期表中第(四)周期,第ⅡB族,其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中,价层电子构型为ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi,称为氮族〔VA族〕元素;价层电子构型为(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn,这类元索属于稀有气体〔或0族〕。8、镧系元素的价层电子构型为4f0-145d0-16s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩造成的。9、第118号元素原子的最外层电子构型应为7s27p6;镧系元素处于第五周期。选择题1、以下表达中正确的选项是…………(C)(A)氢原子核外只有一个电子,也只能有一个原子轨道(B)主量子数n=2时,只有2s和2p这两个原子轨道(C)n=2,l=1,m=0的原于轨道为2pz轨道(D)2p轨道是哑铃形的,2p电子沿“∞〞字轨道运动2、以下各组量子数中错误的选项是…………………(B)(A)n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多电子原子中,以以下量子数表征的电子,其能量最高的是……………(D)(A)2,1,-1,+1/2(B)2,0,0,-1/2(C)3,1,1,+1/2(D)3,2,-1,+1/24、表征3dz2轨道的量子数是……………………(B)(A)n=2,l=1,m=0(B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0(D)n=4,l=2,m=15、具有以下电子构型的原子中,属于激发态的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、以下原子半径大小顺序中正确的选项是…………(B)(A)Be<Na<Mg(B)Be<Mg<Na(C)B<C<N(D)I<Br<K7、以下元素中,第一电子亲和能最小(放热最多)的是…………(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、以下元素中,第一电离能最大的是…………(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、以下各组元素电负性大小顺序中错误的选项是…………………(D)(A)F>O>N(B)Cl>S>As(C)Li>Na>K(D)S>N>C答复以下问题假设某元素原子的最外层只有1个电子,其量子数为n=4,l=0,m=0,ms=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第几周期?居于哪一族?哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。答:K,Cu,其余略。第九章分子结构填空题1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空间构型分别为平面三角形,三角锥,四面体,平面三角形;中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为sp2,sp3,sp3,sp2。2、NO3-,NH3,H2O,PCl4+的键角由大到小的顺序是NO3->PCl4+>NH3>H2O,中心原子不含有孤对电子的物种是NO3-,PCl4+。3、SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空间构型分别为正四面体,三角双锥,八面体,平面四方形,T型;中心原子的杂化轨道方式依次为sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分(离)子中的键角分别为109°,(90°,120°),90°,90°,近90°。4、按照σ,π键分类,在C2H4分子中,C与H间形成σ键,C与C之间形成σ,π键。5、分子轨道是由原子轨道线性组合而成的,这种组合必须符合的三个原那么是能量相近,最大重叠和对称性匹配。6、根据分子轨道理论推测,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的两个物种是He2,Be2;在能够存在的物种中没有顺磁性的是C2。7、CO与N2是等电子体,可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布,那么其排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2,键级为3,呈反磁性,其稳定性比CO+强。8、NO+与N2是等电子体,NO-与O2是等电子体,那么NO-的分子轨道电子排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2,NO+和NO-的键级分别为3和2.5,它们的磁性分别为反磁性和顺磁性。NO+的稳定性比NO的稳定性强。选择题1、以下分子中,含有极性键的非极性分子……(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、以下化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是……………(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl3、以下化学键中极性最强的是…………………(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、以下分子或离子中,中心原子没有孤对电子的是…………(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、以下分子中,中心原子成键时采用等性sp3杂化的是………(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空间构型是……………(C)(A)正四面体(B)四方锥(C)变形四面体(D)平面四方形7、根据分子轨道理论,O2的最高占有轨道是…………………(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p〔D〕σ*2p8、以下表达中错误的选项是…………(D)(A)双原子分子的键能等于键解离能(B)气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和(C)键能或键解离能越大,共价键越牢固(D)相同原子间双键键能等于单键键能的两倍9、以下分子或离子中,键长最短的是…………(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、以下表达中正确的选项是…………(D)(A)旋转操作后Ψ数值相等,但符号相反,这种原子轨道居于u对称(B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线(C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道(D)HF分子中对成键有奉献的是进入3σ的电子计算题:fHmΘ(NH3,g)=-46kJ·mol-1,fHmΘ(N2H4,g)=95kJ·mol-1,BHmΘ(H-H)=436kJ·mol-1,BHmΘ(N≡N)=946kJ·mol-1。试计算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解:391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。第十章固体结构填空题1、CO2,SiO2,MgO,Ca的晶体类型分别为分子晶体,原子晶体,离子晶体,金属晶体;其中熔点最低的物质是CO2。2、NaCl的熔点高于RbCl的,CaCl2的熔点低于NaCl的,MgO的熔点高于BaO的熔点。NaCl,MgO,SrO,KCl熔点由低到高的顺序为KCl,NaCl,SrO,MgO。3、在金属晶体中,金属原子配位数为12的密堆积中,以ABCABC…方式堆积的是面心立方密堆积,以ABAB…方式堆积的是六方密堆积。4、石墨为层状晶体,每一层中每个碳原子采用sp2杂化方式以共价键(σ键)相连,未杂化的p轨道之间形成大π键,层与层之间以分子间力而相互联结在一起。5、O2-,F-,Na+,Mg2+,A13+的核外电子排布为1s22s22p6,这些离子的半径由小到大的顺序为A13+,Mg2+-,Na+,F,O2-。Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+的离子半径由小到大的顺序为Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+。6、CsCl型和ZnS型晶体中,正、负离子的配位数比分别为8:8和4:4;r+/r-的范围分别为0.732-1.00和0.225-0.414。每个NaCl晶胞中有4个Na+和4个C1-。7、稀有气体分子均为单原子分子,这些气体的分子间力有色散力,而没有诱导力和取向力。它们的沸点出低到高的次序为He<Ne<Ar<Kr<Xe。8、PH3,AsH3,SbH3的沸点上下顺序为PH3<AsH3<SbH3,NH3的沸点比PH3的沸点高,氨分子间有分子间力中的色散力、取向力和诱导力存在,还有氢键。9、O2-,S2-,Se2-的极化率由小到大的顺序为O2-<S2-<Se2-;Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+的极化力由小到大的顺序为Cs+<Rb+<K+<Na+<Li+;Fe3+的极化力比Fe2+的极化力大。选择题1、以下表达中错误的选项是…………(D)(A)根据能带理论,绝缘体有满带和空带(B)半导体有满带和空带,但禁带宽度较窄(C)分子间力没有饱和性和方向性,氢链有饱和性和方向性(D)金属钾是体心立方堆积,每个晶胞中只有一个钾原子2、在金属晶体面心立方密堆积中,金属原子的配位数为……(D)(A)4(B)6(C)8(D)123、以下离子中,属于(9~17)电子构型的是………(C)(A)S2-(B)Sn2+(C)Cr3+(D)Pb2+4、以下离子中,极化率最大的是………………(D)(A)K+(B)Rb+(C)Br-(D)I-5、以下晶体熔化时,需要破坏共价键的是……(A)(A)Si(B)HF(C)KF(D)Cu6、以下氯化物熔点上下次序中错误的选项是………(B)(A)LiCl<NaCl(B)BeCl2>MgC12(C)KCl>RbCl(D)ZnCl2<BaCl27、以下表达中错误的选项是…………(B)(A)单原子分子的偶极矩等于零(B)键矩愈大,分子的偶极矩愈大(C)具有对称中心的分子,其偶极矩等于零(D)分子的偶极矩是键矩的矢量和8、以下物质中,分子间不能形成氢键的是……(D)(A)NH3(B)N2H4(C)CH3COOH〔D〕CH3COCH39、在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是……(A)(A)氢键>取向力>色散力>诱导力(B)氢键>色散力>取向力>诱导力(C)氢键>诱导力>取向力>色散力(D)氢键>取向力>诱导力>色散力10、以下各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的选项是………(B)(A)AgF>AgBr(B)CaF2>CaCl2(C)HgCl2>HgI2(D)CuCl<NaCl计算题:r(Li+)=60pm,r(F-)=136pm,fHmΘ(LiF,s)=-615.97kJ·mol-1,Li(s)的升华焓为159.37kJ·mol-1,Li的第一电离能为520.2kJ·mol-1,F2的键解离能为159kJ·mol-1,F的电子亲和能为-328.0kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能;(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少?解:(1)1047.0kJ·mol-1(2)1032.6kJ·mol-1,1.4%。第十一章配合物结构填空题1、根据配合物的价键理论,配合物的形成体与配体之间以配位键结合,它是由配体提供的孤对电子投入到形成体的空的价电子轨道形成的。由于配合物具有一定的空间构型,形成体参与成键的轨道采取杂化方式。2、根据配合物的价键理论,填充下表中的空白处。配合物化学式磁性或磁矩空间构型形成体杂化轨道内、外轨型[Ag(NH3)2]+μ=0(直线)(sp)----[Zn(NH3)4]2+(μ=0)(四面体)(sp3)----[Ni(NH3)4]2+顺磁性(四面体)(sp3)-----[Ni(CN)4]2-反磁性(平面四方形)(dsp2)-----Fe(CO)5μ=0(三角双锥)(dsp3)-----[Fe(H2O)6]3+μ=5.9B.M.(八面体)(sp3d2)(外轨型)[Co(CN)6]3-μ=0(八面体)(d2sp3)(内轨型)3、根据晶体场理论,在电子构型为d1-d10的过渡金属离子中,当形成六配位的八面体配合物时,其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为d4-d7,其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的低;过渡金属配离子往往具有一定颜色,这是由于中心离子能产生d-d跃迁所致。4、当O>P时,过渡金属离子能形成低自旋八面体配合物;当O<P时,那么形成高自旋八面体配合物;前者的CFSE与P有关。5、在光谱化学序中,F-是弱场配体,CN-是强场配体;[FeF6]3-是高自旋配合物,在八面体场中,中心离子Fe3+的电子排布为t2g3eg2,其CFSE=0Dq;[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物,中心离子Fe3+的电子排布为t2g5eg0,相应的CFSE=-20Dq+2P。选择题1、以下配合物中,空间构型为直线形的是……(D)(A)[Cu(en)2]2+(B)[Cu(P2O7)2]6-(C)[Cu(edta)]2-(D)[CuCl2]-2、以下配离子中,末成对电子数最多的是……(B)(A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Mn(H2O)6]2+(C)[Fe(CN)6]4-(D)Ni(CO)43、以下关于配合物的表达中错误的选项是…………(D)(A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE(B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定(C)中心离子的未成对电子愈多,配合物的磁矩愈大(D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物4、某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.,而与强场配体形成反磁性的八面体配合物,那么该金属离子为………………(C)(A)Cr3+(B)Ti3+(C)Mn3+(D)Au3+5、[Co(NH3)6]3+的μ=0,那么以下表达中错误的选项是…………(A)(A)[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物,NH3是弱场配体(B)[Co(NH3)6]3+是八面体构型,Co3+采用d2sp3杂化轨道成键(C)在八面体场中,Co3+的电子排布为t2g6eg0(D)按照光谱化学序,[Co(NH3)6]3+应[Co(H2O)6]3+稳定简要答复以下问题1、根据晶体场理论,推测[Fe(H2O)6]2+与[Fe(H2O)6]3+的晶体场分裂能O何者为大;[CoF6]3-的O与[Co(CN)6]3-的O何者为大;并说明之。答:O([Fe(H2O)6]2+)<O([Fe(H2O)6]3+),Fe3+的正电荷比Fe2+多,对配体的吸引力大,中心离子与配体之间距离较小,其外层d电子与配体之间的斥力较大,导致O较大。O([CoF6]3-)<O([Co(CN)6]3-),CN-是强场配体,F-是弱场配体。2、试指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的颜色,并说明其原因。答:[Cr(H2O)6]3+呈紫色,[Zn(H2O)6]2+无色,前者发生d-d跃迁,后者不发生d-d跃迁。第十二章s区元素填空题1、在碱金属中,标准电极电势EΘ(M+/M)最小的电对是Li+/Li,金属性最强的碱金属是Cs。在碱土金属中,标准电极电势EΘ(M2+/M)最小的电对是Ba2+/Ba。2、锂、钾、锶、钡的氯化物在无色火焰中灼烧时,火焰的颜色分别为深红、紫、深红、绿。做钾的火焰实验时,应使用钴玻璃。3、饱和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解NaCl水溶液和熔融的NaCl时,阳极的产物相同,这种产物是Cl2;当电解熔融的NaCl和熔融的NaH时,阴极的产物相同,这种产物是Na。4、在s区元素中,处于对角线位置且性质相似的两种元素是Li,Mg。它们在氧气中燃烧都生成氧化物,与氮气直接化合生成氮化物,它们的盐类中氟化物、碳酸盐和磷酸盐都难溶于水。选择题1、以下反响中能得到K2O的是………………(D)(A)钾在空气中燃烧(B)加热KNO3(C)加热KHCO3(
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