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文档简介
化学考研真题下载/u-9748568.html
2009年年硕士研究生招生入学考试试题硕士研究生招生入学考试试题A
科目代码及名称:818物理化学Ⅰ适用专业::物理化学物理化学、、有机化学有机化学
((请考生在答题纸上答题请考生在答题纸上答题,,在此试题纸上答题无效在此试题纸上答题无效))(((允许带普通科学计算器允许带普通科学计算器)
一一、、认知题((共共30分分))
1.(本题10分)找出下表中栏目Ⅰ与栏目Ⅱ内容的对应关系(在答题纸上答题时用箭头
“→”将对应的字母编号联系起来即可,并按序排列):
ⅠⅡ
公式、方程或定律物理化学现象、规律或理论
¡¢£¥¦
¨©
§
(a)(Clausius)¤(A)(Tyndall)
£
¦
(b)
(Maxwell)(B)
¦
(c)
(Boltzmann)(C)
$&)
"'(*
+,-.
#%
(d)!(Carnot)(D)
04578:
239
6
1
(e)Gibbs Duhem/(E)
0
8B
2=(EF
?
CD
6>
@A
(f);<1(F)
G8H5
?
I
>
J
(g)Gibbs Helmholtz(G)#
LMN0QR$
/OP<#
(h)K(van’tHoff)(H)
MN$8
(UF
.
#@AP
(i)ST(Kirchhoff)(I)
08
Z'(
-.
XY/
(j)VW (Debye Hückel)(J)
]_`8:
[\9
?
C
>
^OP<
(k)Y(Clapeyron)(K)
0):fgh8:
d9
bc
aOP<e
(l)BET/(L)
$$578:
jm9
C
l6
##k
(m)i(Henry)Raoult(M)Gibbs
0:rsgh8:
jp*dqZ9
t
/o
(n)n(Rayligh)(N)
08fz
[v[wF
y}
{|
/x
(o)u (Young Laplace)(O)
):8
p*d
~
bc
(p)DLVO(P)
08$
Z
/x#
(q)(Kelvin)(Q)
`
?
>
O
(r) (Eyring)(R)
8
0
w2
-.
;<1
(s)(Gibbs)/(S) rGm
0
Z=*
6+,-.
o
(t)(Langmuir)(T)
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2.(本题20分)是非题(正确的答“Y”,错误的答“N”,答案请按序写在答题纸上)
(1)热力学的不可逆过程就是不能向相反方向进行的过程。
(2)理想气体在等温可逆压缩过程中环境对体系作最大功。
(3)当某系统的热力学能U(即内能)和体积V恒定时,∆S<0的过程不可能发生。
(4)凡熵增加的过程都是自发过程。
(5)纯水在三相点和冰点时都是三相共存,根据相律,这两点的自由度应该为零。
(6)平衡常数改变了,平衡一定会移动;反之平衡移动了,平衡常数也一定改变。
n
=
(7)某电解质溶液中若有n种离子,则溶液的总电导G/1∑Ri。
i=1
(8)利用电动势法可以测定水的离子积常数KW。
(9)粗锌(主要含杂质Cu、Fe等)比纯锌更容易在稀的H2SO4水溶液中溶解。
对于1级的化学反应→,其半衰期=−−12/1。
(10)2RPt2/12()2k[R]0
二二、、选择题((共共30分分,,,请将请将答案按序写在答题纸上)
3.(本题2分)某高压容器中盛有的气体可能是O2、Ar、CO2、NH3中的某一种,在298K
时由5dm3绝热可逆膨胀到6dm3,温度降低21K,则容器中的气体估计是哪一种?
(A)O2(B)CO2(C)NH3(D)Ar
4.(本题2分)在298.15K和100kPa下,将金属铅Pb与醋酸铜Cu(Ac)2溶液的置换反
应Pb+Cu(Ac)2=Cu↓+Pb(Ac)2,安排在可逆电池中进行时,对外作功91.84kJ,同时
电池吸热213.6kJ,则该过程中内能U和熵S的变化怎样?请在下列四个选项中选择
一个正确答案。
(A) U>0, S>0(B) U<0, S<0
(C) U>0, S<0(D) U<0, S>0
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++
5.(本题2分)金属活泼性排在H2之前的金属离子,如Na能优先于H在汞阴极上析出,
这是由于什么原因?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
φθ+<φθ+
(A)(Na/Na)(H/H2)
η<η
(B)(Na)(H2)
φ+<φ+
(C)(Na/Na)(H/H2)
φ+>φ+
(D)H2在汞上析出有很大的超电势,以至于(Na/Na)(H/H2)
=
6.(本题2分)1-1级对峙反应,由纯A开始,进行到cAcB的时间t为多
少?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
k1k
(A)t=ln1(B)t=ln1
−
k−1k1k−1k−1
12k1k
(C)t=ln1(D)t=ln1
+−+−
k1k−1k1k−1k1k−1k1k−1
7.(本题2分)某反应只有一种反应物,其转化率达到75%的时间是转化率达到50%的
时间的两倍,反应转化率达到64%的时间是转化率达到x%的时间的两倍,则x为多
少?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
(A)32(B)36
(C)40(D)60
8.(本题2分)基元反应aA+dD→gG的速率表达式中,不正确的是下列四个选项中的
哪一项?
−=ad−=ad
(A)d[A]/dtkA[A][D](B)d[D]/dtkD[A][D]
=g=ad
(C)d[G]/dtkG[G](D)d[G]/dtkG[A][D]
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9.(本题2分)在空间轨道站中,漂浮着一个足够大的水滴,当用一内壁干净、外壁油
污的毛细管接触水滴时可观察到什么现象?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
(A)水不进入毛细管
(B)水进入毛细管并达到一定高度
(C)水进入毛细管直到另一端
(D)水部分进入毛细管并从另一端出来,形成两端有水球
10.(本题2分)20℃时将68.4g蔗糖(Mr=342.3)溶于1kg水中,所形成溶液的密度ρ
−
为1.024g⋅cm3。当用半透膜使之与纯水隔开时,须在溶液一方加压以阻止水的渗入,
则所需该溶液液柱高度h约为多少?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
(A)46.5m(B)456m
(C)4.65m(D)0.456m
11.(本题2分)反应物A和B所组成的体系中存在下列反应:
dc−
2A→k1H,H=AeE1/RTc2
dt1A
dc−
A+B→k2(S目标产物),S=AeE2/RTcc
dt2AB
dc−
2B→k3G,G=AeE3/RTc2
dt3B
为有利于S的生成,可采取的正确措施是下列四个选项中的哪一项?
>
(A)若E2E1,E3,则应尽可能选择低温下反应
<
(B)若E2E1,E3,则应尽可能选择高温下反应
>>
(C)若E1E2E3,则应选择中温下反应
(D)无法通过控制反应温度来达到目的
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⋅⋅⋅
12.(本题2分)硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)、H2SO42H2O(s)和H2SO44H2O(s)三
种水合物,问在101.325kPa下能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有几
种?请在下列四个选项中选择一个正确答案。
(A)3种(B)2种
(C)1种(D)不可能有硫酸水合物与之平衡共存
13.(本题2分)在某气体的p V图中,A→B为恒温可逆变化,A→C为绝热可逆变化,
A→D为多方不可逆变化。这三个过程的终点B、C、D的体积相等。关于终点温度,
下述各关系中哪一个是错误的?
(A)TB>TC(B)TC>TD
(C)TB>TD(D)TD>TC
14.(本题2分)某气体的状态方程为pVm=RT+αp(α>0,常数),则下述关系式中哪一
个是正确的?
∂U∂U
(A)=0(B)=0
∂∂
VTpV
∂U∂U
(C)=0(D)=0
∂∂
TVTp
(本题分)单原子分子理想气体的=3,体系温度由变到时,等压过程
15.2CV,m2RT1T2
∆∆
的熵变pS与等容过程熵变VS之比是下列四个选项中的哪一项?
(A)1:1(B)2:1
(C)3:5(D)5:3
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16.(本题2分)298K时,HCl(g,Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245kPa⋅kg⋅mol 1,
当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时,HCl(g)的平衡压力为多少?
(A)138kPa(B)11.99kPa
(C)4.9kPa(D)49kPa
17.(本题2分)饱和溶液中溶剂的化学势µ与纯溶剂的化学势µ*的关系是下列四个选项
中哪一项?
(A)µ=µ*(B)µ>µ*
(C)µ<µ*(D)不能确定
三三、、填空题((共共30分分,,,请将请将答案按序写在答题纸上)
18.(本题4分)已知25℃时,C(石墨)+O2=CO2(g)的标准摩尔反应焓为
∆θ=−⋅−1
rHm,1390kJmol;2CO(g)+O2=2CO2(g)的标准摩尔反应焓为
∆θ=−⋅−1∆θ=
rHm,2566kJmol,则CO(g)的标准摩尔燃烧焓cHm;
∆θ=
CO2(g)的标准摩尔生成焓为fHm。
19.(本题2分)313K时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的21倍,A、B
两液体形成理想液态混合物。若气相中A和B的摩尔分数相等,则液相中A和B的
摩尔分数比xA/xB=。
20.(本题2分)试写出CuCl2水溶液的离子平均活度系数γ±与电解质整体活度a及质量
摩尔浓度b之间的定量关系γ±=。
21.(本题4分)60Co广泛用于癌症治疗,其半衰期为5.26a(a表示年),则其蜕变速率常
数=________________,某医院购得该同位素20mg,10a后剩余mg。
θ
(本题分)一定温度下,若反应+1=的标准平衡常数为,
22.2SO2(g)2O2(g)SO3(g)K1
=+θ=
则反应2SO3(g)2SO2(g)O2(g)的K2。
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23.(本题4分)已知某药物在一定温度下每小时分解率与其浓度无关,速率系数k与温
度T的关系如下:
−8938
ln(kh/1)=−+20.4000
T/K
(1)若此药物分解30%即算失效,问在30℃保存有效期为若干?。
(2)欲使有效期长达2年以上,保存温度不能超过多少℃?。
k1C
−1
24.(本题2分)某平行反应A,k1和k2的单位均为min,则A的半衰期表达式
k2D
为t2/1=。
25.(本题2分)1mol始态为100℃、101.325kPa的水在真空容器中完全蒸发为100℃、
101.325kPa的水蒸气,此过程的W,∆G。
(填入>0,<0,=0或不能确定)
℃µ
26.(本题2分) 10、101.325kPa的过冷水的化学势l同温同压下冰的化学
µ
势s。(填入>,<,=或不能确定)
2
3k
(本题分)某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为=2,则该反应
27.2kk1
k3
的表观活化能Ea与各基元反应活化能(Ea1、Ea2、Ea3)之间的关系
为。
θ
28.(本题4分)写出下列电池的电极反应和电池反应:Sb(s)|Sb2O3(s)|KOH(m)|H2(p)|Pt
电极反应:
电池反应:
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四四、、计算题((共共60分分,,,请将请将各题解答过程按按题题题序写在答题纸上序写在答题纸上)
29.(本题5分)恒温恒压下,将2mol的液体A和3mol的液体B混合,得到混合物的体
积为140cm3。现在该混合物中加入0.0001mol(极少量)液体A后,测得混合物体积
增加了0.002cm3,求A和B的偏摩尔体积。
30.(本题15分)2mol单原子理想气体由300K、2pθ的始态绝热可逆膨胀至pθ,求此过
程的∆U、∆H、∆S、Q和W。
31.(本题15分)Ag2CO3(s)分解计量方程为:
Ag2CO3(s)==Ag2O(s)+CO2(g)
∆θθ
设气相为理想气体,298K时各物质的fHm、Sm如下:
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