不同保存方式对nh4

不同保存方式对nh4

土壤氮素是土壤养分的重要组成部分，也是土壤养分养分养分的主要来源。目前，国内外最广泛使用的方法是用1吨或1克磺酸提取物提取物，然后通过颜色或其他方法测定提取物中的矿质氮，其中连续流动分析仪（ct）的应用最为广泛。在教学科研工作中,因各种原因,制备好的土壤浸提液往往不能被及时测定,要保存一段时间。人们对于溶液中的铵在一定条件下易挥发的事实已有足够的认识,并采取一定的措施预以防止,但是对于空气中的氨极易溶于水,也即环境空气中氨对溶液的污染以及由此产生的分析误差往往容易被忽视。而在测定环境水样及土壤中NH+4-N时,所用到的蒸馏水、浸提剂及浸提液等溶液中的铵浓度,受其保存方式和环境条件等因素的影响很大,如有的学生盛放溶液的容器封闭不好甚至未封闭,有的因局部环境被氨污染等,这些因素都会影响溶液中的铵浓度,进而产生测定误差。已有对用CFA测定土壤矿质氮影响因素的报道,但基本是对于测定条件如土样预处理方式、浸提液保存温度及时间等的试验,而有关溶液的保存方式对其中铵浓度的影响以及对不同溶液的影响有何差异,目前还很少报道。因此,本试验对此做了初步研究,以期为获得可靠的测试数据提供实验依据。1仪器和试剂1.1仪器AA3型连续流动分析仪,配备MT7和MT8两个化学模块。1.2水杨酸-1缓冲溶液:溶解40g柠檬酸三钠到约600mL水中,稀释到1L,混匀后加1mL30%Brij-35。水扬酸钠:溶解40g水杨酸钠到约600mL水中,加1g硝普钠,稀释至1L,混匀。二氯异氰酸钠:溶解20g氢氧化钠和3g二氯异氰酸钠到约600mL水中,混匀后稀释至1L。蒸馏水用离子交换树脂制备,土壤样品采自杨凌周边的农田,pH属微碱性。1.3kcl/含铵溶液的配制配制1mol·L-1KCl溶液作为浸提剂,然后按1∶10的土水比浸提土壤,振荡1h,过滤,滤液用于土壤NH+4-N的测定;表1的KCl溶液即为1mol·L-1KCl,含铵溶液指1mol·L-1KCl加入了一定量的NH+4-N。将这些溶液装入AA3型连续流动分析仪配备的样品杯中进行测定,然后不加盖暴露在空气中数小时后再行测定。试验分别于2008年7月和2009年3月进行。测定的标准曲线是给KCl溶液1中分别加入不同量的铵标准液,配制成NH+4-N浓度依次为0、0.5、1、2、3、4、5、6mg·L-1的标准系列。2结果与分析2.1土壤浸提液中nh+4-n分别用两种氯化钾配制1mol·L-1KCl溶液,用KCl溶液1浸提7种土壤,得到7个浸提液,各个溶液中NH+4-N浓度随时间的变化见表1从表1看出,在7月下旬的气温下,溶液不加盖敞开放置1天,除土壤浸提液5、6及7随着放置时间的延长,NH+4-N浓度略有降低外,其余溶液均表现为增加趋势,如放置一天增加0.07～0.78mg·L-1,再由7月28日放置到7月30日,又增加0.19～1.35mg·L-1;其中土壤浸提液升高的较少,而蒸馏水、KCl溶液及含铵溶液中增加的多,7月28及30日2次测定,表1后面四种溶液NH+4-N增加的平均值约是前面四种土壤浸提液的3.5倍。表1结果表明,当溶液不含NH+4或NH+4浓度较低时,环境空气中的氨就会被吸收到溶液中;当土壤浸提液中NH+4达到一定浓度,吸收和挥发达到平衡时,表现为溶液中NH+4-N浓度降低,如土壤浸提液5、6及7,NH+4-N相对较高,在2.66mg·L-1以上,其NH+4-N浓度变化为降低趋势。但蒸馏水、氯化钾及含铵溶液,即使其NH+4浓度高于土壤浸提液,如氯化钾溶液2,仍然表现为吸收空气中的氨,其NH+4-N浓度增加。这一现象说明,溶液对空气中氨的吸收量,不仅与溶液中NH+4浓度有关,也可能受其它离子浓度的影响。土壤浸提液中虽然NH+4浓度较低,但浸提出了较多的土壤当中的其它离子,所以对空气氨的吸收量减少。相同试验于2009年3月又进行一次。选取了另外五种土壤,用同样方法制备浸提液,同时配制了6个浓度不同的含铵溶液,其他测定条件同表1,结果见表2。表2所有溶液中NH+4-N,3月12日测定均较3月11日增加,而且趋势与表1一致,即含铵溶液增加的多,达0.338～0.547mg·L-1,土壤浸提液增加的少,为0.144～0.214mg·L-1;但无论是含铵溶液还是土壤浸提液,NH+4-N浓度增加的最大值均低于2008年7月的,这主要是由于不同季节气温高低的差异造成。另外,从表2看出,此次所选土样含NH+4-N均较低,浸提液中最大值为1.261mg·L-1,这可能是表2土壤浸提液放置过程中未出现NH+4-N浓度降低的主要原因。2.2对于土壤含铵溶液的测定将表1的所有溶液在制备好后取出一部分保存在小三角瓶中,用橡皮塞塞紧瓶口,连同配好的标准曲线一并在5℃的冷藏柜中保存,然后每隔几天取出测定,结果见表3。表3表明,5℃的冷藏柜中保存一个月,土壤浸提液、蒸馏水及两种KCl溶液中NH+4-N浓度基本不变,均在误差允许范围,唯有含铵溶液后面三次测定较7月27日明显增加,这可能是测定误差或样品被污染等原因所致。因此可以认为,土壤浸提液等溶液在5℃冷藏保存一个月,其中的NH+4-N浓度不变,这与苏涛等人的土壤浸提液冷藏保存后NH+4-N浓度降低的结果不一致。3样品溶液的配制(1)前处理好的土壤浸提液暴露在空气中会引起NH+4浓度变化,其变化趋势与溶液原有NH+4浓度有关。所以待测液制备好后如不能及时测定,必须封闭保存。(2)水、纯氯化钾溶液及含铵的氯化钾溶液对空气中氨的吸收容量较大,可达土壤浸提液的3.5倍。所以,测定溶液中NH+4-N时,配制标准曲线所用的氯化钾溶液也应保存在封闭完