无机及分析化学习题解答1概要

PAGEPAGE32第一章分散体系1-13%Na2CO3溶液的密度为1.03g·ml-1,配制此溶液200ml，需用Na2CO3·10H2O多少g?溶液的物质的量浓度是多少？解：设所需Na2CO3m克，则m＝ρ·V·3％＝1.03g·ml-1×200ml×3％＝6.18gm(Na2CO3·10H2O)=6.18×286/106=16.7(g)c(Na2CO3)＝m/[M(Na2CO3)·V]＝6.18÷（106×0.200）＝0.292（mol·L-1）1-2为了防止500ml水在268K结冰，需向水中加入甘油（C3H8O3）多少克？解：设需加入甘油x克，根据题意ΔTf＝273-268＝5（K）ΔTf＝Kf·b（B）5K＝1.86K·kg·mol-1×[x÷M（C3H8O3）÷0.5]x＝（92g·mol-1×5K×0.50kg）÷1.86K·kg·mol-1x＝123g1-3某水溶液，在200g水中含有12.0g蔗糖(M=342),其密度为1.022g·ml-1,,试计算蔗糖的摩尔分数，质量摩尔浓度和物质的量浓度。解：x(蔗糖)＝n(蔗糖)/[n(蔗糖)+n(水)]＝(12.0÷342)÷[(12.0÷342)+(200÷18.0)]＝0.035÷[0.035+11.1]＝0.035÷11.15＝0.00314b(蔗糖)=n(蔗糖)/m(水)＝0.035÷(200×10-3)＝0.175mol·kg-1c(蔗糖)=n(蔗糖)/V(溶液)＝0.035÷[(200+12.0)/1.022]=0.169mol·L-11-4101mg胰岛素溶于10.0ml水中，该溶液在298K时的渗透压为4.34kPa，求胰岛素的摩尔质量。解：π=c胰RT=n胰RT/Vn胰=m胰/M胰1-5实验测定未知物水溶液在298K时的渗透压为750kPa，求溶液的沸点和凝固点。解：溶液的浓度为：c=π/RT＝750kPa/(8.314kPa·L·K-1·mol-1×298K)＝0.303mol·L-1≈0.303mol·kg-1ΔTb=Kb·b未≈0.512K·kg·mol-1×0.303mol·kg-1＝0.155KTb=373.15+0.155=373.31(K)ΔTf=Kf·b未≈1.86K·kg·mol-1×0.303mol·kg-1＝0.564KTf=273.15–0.564=272.59(K)1-6某一学生测得CS2(l)的沸点是319.1K，1.00mol·kg-1S溶液的沸点是321.5K，当1.5gS溶解在12.5gCS2中时，这溶液的沸点是320.2K，试确定S的分子式。解：CS2的Kb可由下式求出：Kb＝ΔTb/b(S)=(321.5K-319.1K)/1.00mol·kg-1=2.4K·kg·mol-1Ms＝261.8÷32≈8则硫的分子式为S81-7人体血浆的凝固点为272.5K，求310K时渗透压。解：人体血浆的浓度为c≈ΔTf/Kf=(273.15-272.5)/1.86=0.349mol·L-1π=cRT=0.349mol·L-1×8.314kPa·L·K-1·mol-1×310K＝899.5kPa1-8今有两种溶液，一种为3.6g葡萄糖(C6H12O6)溶于200g水中，另一种为20.0未知物溶于500g水中，这两种溶液在同一温度下结冰，计算未知物的摩尔质量。解：这两种溶液在同一温度下结冰，说明它们的bB相等。M(未知物)＝400g·mol-11-9293K时，葡萄糖(C6H12O6)15g溶于200g水中，试计算该溶液的蒸气压、沸点、凝固点和渗透压。(已知293K时的p*=2333.14kPa)解：K蒸＝p*·MA＝2333.14kPa×0.018kg·mol-1＝42.0kPa·kg·mol-1Δp=K蒸b(葡萄糖)=42.0×(15÷180)/0.200=42.0×0.417＝17.5kPap=2333.14–17.5=2315.6(kPa)ΔTb＝Kb·b(葡萄糖)＝0.512×0.417＝0.21KTb＝373.15+0.21=373.36(K)ΔTf＝Kf·b(葡萄糖)＝1.86×0.417＝0.78KTf=273.15–0.78=272.37(K)π=cRT≈bRT=0.417×8.314×293=1015.8(kPa)1-10试比较MgSO4，K3[Fe(CN)6],和AlCl3三种电解质在下列两种情况中凝结值大小的顺序。（1）0.01mol·L-1AgNO3溶液和0.03mol·LK2CrO4（1）0.001mol·L-1AgNO3溶液和0.01mol·LKBr溶液等体积混合制成的AgBr溶胶（2）0.01mol·L-1AgNO3溶液和0.001mol·LKBr溶液等体积混合制成的AgBr溶胶解：（1）因为KBr过量所得AgBr溶胶为负溶胶，决定AgBr负溶胶凝结值大小的因素为电解质中阳离子电荷的多少，电荷愈多，凝结值愈小，所以其凝结值由大到小的顺序为，K3[Fe(CN)6]>MgSO4>AlCl3。（2）因为AgNO3过量所得AgBr溶胶为正溶胶，决定AgBr负溶胶凝结值大小的因素为电解质中阴离子电荷的多少，电荷愈多，凝结值愈小，所以其凝结值由大到小的顺序为，K3[Fe(CN)6]<MgSO4<AlCl3。1-11为制备AgI负溶胶，应向25ml0.016mol·L–1的KI溶液中最多加入多少毫升的0.005mol·L–1的AgNO3溶液？解：要制备负溶胶，则I－要多一些，所以：1-12混合等体积0.008mol·L-1AgNO3溶液和0.003mol·L-1的K2CrO4溶液，制得Ag2CrO4溶胶，写出该溶胶的胶团结构，并注明各部分的名称，该溶液的稳定剂是何种物质？解：因为AgNO3过量，电位离子是Ag+，也是稳定剂，胶团结构为：[(Ag2CrO4)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-,胶核：(Ag2CrO4)m，胶粒：[(Ag2CrO4)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+，胶团：[(Ag2CrO4)m·nAg+·(n-x)NO3-]x+·xNO3-，电位离子：Ag+反离子：NO3-1-13苯和水混合后加入钾肥皂摇动，得到哪种类型的乳浊液；加入镁肥皂又将得到哪种类型的乳浊液？解：钾肥皂是亲水型乳化剂，形成水包油型乳浊液。镁肥皂是亲油型乳化剂，形成油包水型乳浊液。1-14现有0.01mol·L-1AgNO3溶液和0.01mol·L-1KI溶液，欲制AgI溶胶，在下列四种条件下，能否形成AgI溶胶？为什么？若能形成溶胶，胶粒带何种电荷？两种溶液等体积混合；混合时一种溶液体积远超过另一种溶液；AgNO3溶液体积稍多于KI溶液；KI溶液体积稍多于AgNO3溶液。解：不能；反应完后，没有剩余的电位离子，恰好生成AgI沉淀；不能；由于过多的剩余电解质溶液也能使溶胶凝结；能；AgI颗粒能吸附少量的Ag＋而形成溶胶粒子；溶胶粒子正电荷。能；AgI颗粒能吸附少量的I－而形成溶胶粒子；溶胶粒子负电荷。第二章化学热力学基础2-1什么叫状态函数？什么叫广度性质？什么叫强度性质？解：体系的性质是由体系的状态确定的，这些性质是状态的函数，称为状态函数；体系的广度性质在数值上与体系中物质的量成正比，即具有加和性。体系某一广度性质的数值等于体系中各部分该广度性质的加和。体系的强度性质在数值上与体系中物质的量无关，即不具有加和性。平衡体系某一强度性质的数值与体系中任一部分该强度性质的数值相等。2-2自发过程的特点是什么？解：（1）自发过程具有方向性；（2）自发过程具有一定的限度；（3）进行自发过程的体系具有做有用功（非体积功）的能力。2-3什么叫混乱度？什么叫熵？它们有什么关系？解：混乱度也称为无序度，它的大小与体系中可能存在的微观状态数目有关。熵就是用来描述体系混乱程度大小的函数。体系的混乱度越高，熵值就越大。2-4什么叫自由能判据？它的应用条件是什么？解：用自由能的改变量来判断过程的自发性就叫自由能判据。应用条件：定温、定压不作有用功。2-5298K时6.5g液体苯在弹式量热计中完全燃烧，放热272.3kJ。求该反应的和。解：因为：C6H6（l）＋7.5O2（g）＝6CO2（g）＋3H2O（l）＝－272.3÷（6.5/78）=－3267.6kJ·mol-1＝＋＝－3267.6＋（6－7.5）×8.314×298×10-3＝－3271.3.kJ·mol-12-6298K，标准状态下HgO在开口容器中加热分解，若吸热22.7kJ可生成Hg（l）50.10g，求该反应的，若在密封的容器中反应，生成同样量的Hg（l）需吸热多少？解：HgO(s)＝Hg(l)+1/2O2(g)＝22.7÷（50.10/200.59）＝90.89kJ·mol-1＝＋∴＝－＝90.89－0.5×8.314×298×10-3＝89.65kJ·mol-1Q＝89.65×50.10÷200.59＝22.4kJ·mol-12-7已知298K，标准状态下（1）＝－146.02kJ·mol-1（2）＝－11.30kJ·mol-1求的。解：因为反应（3）=–[（1）+（2）],所以ΔH3°=-(-146.02–11.30)=157.32(kJ/mol)2-8已知298K，标准状态下Fe2O3(s)＋3CO(g)＝2Fe(s)＋3CO2(g)=－24.77kJ·mol-13Fe2O3(s)＋CO(g)＝2Fe3O4(s)＋CO2(g)＝－52.19kJ·mol-1Fe3O4(s)＋CO(g)＝3FeO(s)＋CO2(g)＝39.01kJ·mol-1求（4）Fe(s)＋CO2(g)＝FeO(s)＋CO(g)的。解：因为反应（4）=[（3）×2+（2）－（1）×3]÷6(4)＝[39.01×2+(－52.19)－（－24.77）×3]÷6＝16.69kJ·mol-12-9由的数据计算下列反应在298K、标准状态下的反应热。4NH3(g)＋5O2(g)＝4NO(g)＋6H2O(l)8Al(s)+3Fe3O4(s)＝4Al2O3(s)+9Fe(s)CO(g)+H2O(g)＝CO2(g)+H2(g)解：（1）ΔH298°=[4×90.25+6×(-285.84)]-4×(-46.11)=-1169.6(kJ/mol)（2）ΔH298°=4×（-1676）-3×（-1120.9）=-3341.3(kJ/mol)（3）ΔH298°=（-393.51）-[(-110.53)+(-241.82)]=-41.16(kJ/mol)2-10由的数据计算下列反应在298K、标准状态下的反应热。解：（1）ΔH298°=[(-3226.87)+(-285.84)]–[(-3267.54)+(-254.64)]=9.47(kJ/mol)（2）ΔH298°=[(-254.64)+(-1166.37)]-[(-871.54)+(-570.78)]=21.31(kJ/mol)2-11由葡萄糖的燃烧热和水及二氧化碳的生成热数据，求298K标准状态下葡萄糖的。解：由C6H12O6(s)+6O2(g)＝6CO2(g)+6H2O(l)可知：＝[]＝[6+6]－∴＝[6+6]-＝[6×(－393.51)+6×(－285.84)]－2803.03＝-1273.07kJ·mol-12-12已知298K时，下列反应BaCO3（s）＝BaO（s）＋CO2（s）/kJ·mol-1－1216.29－548.10－393.51/J·k-1·mol-1112.1372.09213.64求298K时，该反应的，和，以及该反应可自发进行的最低温度。解：ΔH298°=(-548.10)+(-393.51)-(-1216.29)=274.68(kJ/mol)ΔS298°=(72.09+213.64)–112.13=173.6(J/mol·K)ΔG298°=ΔH298°-TΔS298°=274.68–298×173.6×10-3=222.95(kJ/mol)ΔGT°=ΔH298°-TΔS298°<0,自发反应温度T>ΔH298°/ΔS298°=274.68/0.1736=1582(K)和数据，计算下列反应在298K时的，和。Ca(OH)2(s)+CO2(g)＝CaCO3(s)+H2O(l)N2(g)+3H2(g)＝2NH3(g)2H2S(g)+3O2(g)＝2SO2(g)+2H2O(l)解：（1）ΔG298°=(-1128.8-237.19)-(-898.56-394.36)=-73.07(kJ/mol)ΔS298°=(92.88+69.94)-(83.39+213.64)=-134.21(J/mol·K)ΔH298°=ΔG298°+TΔS298°=-73.07+298×(-134.21)×10-3=-113.06(kJ/mol)（2）ΔG298°=2×(-16.5)-0=-33.0(kJ/mol)ΔS298°=2×192.3-(191.5+3×130.57)=-198.61(J/mol·K)ΔH298°=ΔG298°+TΔS298°=-33.0+298×(-198.61)×10-3=-92.19(kJ/mol)（3）ΔG298°=[2×(-300.19)+2×(-237.19)]-2×(-33.6)=-1007.56(kJ/mol)ΔS298°=2×248.1+2×69.94-(2×205.7+3×205.03)=-390.41(J/mol·K)ΔH298°=ΔG298°+TΔS298°=-1007.56+298×(-390.41)×10-3=-1123.9(kJ/mol)第三章物质结构3-1下列各组量子数，哪些是不合理的？为什么？（1）n=2l=1m=0（2）n=2l=2m=-1（3）n=3l=0m=+1（4）n=2l=3m=+2解：（2）（3）、（4）不合理。因为l的取值为0，1，2，…（n-1），（2）中l的值只能是0或1；（3）中m的取值范围只能是0，±l；（4）中l的取值范围只能是0或1，当l为0时，m只能为0，当l为1时，m的取值可为0或±l。3-2用原子轨道符号表示下列各套量子数；并按其轨道能量高低次序排列。编号nlmn编号nlmn①52－1－½④32＋1＋½②400＋½⑤32－2－½③310－½⑥300－½解：①为5dxz②为4s③为3pz④为3dyz⑤为3dxy⑥为3s多电子体系能量高低顺序为3s<3pz<4s<3dyz=3dxy<5dxz单电子体系能量高低顺序为3s=3pz=3dyz=3dxy<4s<5dxz3-3如①所示，填充下列各题的空白。①K（Z＝19）1s22s22p63s23p64s1②1s22s22p63s23p5③Zn（Z＝30）1s22s22p63s23p63d（）4s（）④[Ar]3d（）4s2⑤[Kr]4d（）5s（）5p5⑥Pb（Z＝82）[Xe]4f（）5d（）6s（）6p（）解：②、Cl（Z＝17）③、10，2④、（Z＝21～23，25～28，30），1～3或5～8或10⑤、I（Z＝53），10，2⑥、14，10，2，23-4试填出下列空白。原子序数 电子排布式 电子层数 周期 族 区 元素名称16 1s22s22p63s23p4 3 3 ⅥA p 硫19 1s22s22p63s23p64s1 4 4 ⅠA s 钾42 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1 5 5 ⅥB d 钼48 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s2 5 5 ⅡB ds 镉3-5写出下列原子和离子的电子排布式。（1）29Cu和Cu2+（2）26Fe和Fe2+（3）47Ag和Ag+（4）53I和I-解：（1）1s22s22p63s23p63d104s1 和 1s22s22p63s23p63d9（2）1s22s22p63s23p63d64s2 和 1s22s22p63s23p63d6（3）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d10（4）1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5 和 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p63-6选出下列各组中第一电离能最大的一种元素。（1）Na、Mg、Al （2）Na、K、Rb（3）Si、P、S （4）Li、Be、B解：（1）Mg（2）Na（3）P（4）Be3-7下列元素中，哪一组电负性依次减小？（1）K、Na、Li（2）O、Cl、H（3）As、P、H（4）Zn、Cr、Ni解：第（2）组的电负性依次减小。3-8比较下列各组元素的半径大小，并解释之。（1）Mg2＋和Al3＋ （2）Br－和I－（3）Cl－和K＋ （4）Cu＋和Cu2+解：离子半径Mg2＋>Al3＋由于核外电子数相同，则核电荷数越大，离子半径越小；Br－<I－处于同一主族，离子价态相同，核电荷数越大，离子半径越大；Cl－>K＋由于核外电子数相同，则核电荷数越大，离子半径越小；（4）Cu＋>Cu2+同一元素，价态不同，失电子越多，离子半径越小。3-9指出下列分子中有几个σ键和π键。N2、CO2、BBr3、C2H2、SiH4解：N2有1个σ键和2个π键CO2有2个σ键和2个π键BBr3有3个σ键；C2H2有3个σ键和2个π键；SiH4有4个σ键。3-10根据杂化轨道理论，预测下列分子的空间构型，并判断分子的极性。HgCl2BF3CHCl3PH3H2S解：HgCl2直线型，含有极性键的非极性分子；BF3平面正三角形，含有极性键的非极性分子；CHCl3四面体形，极性分子；PH3三角锥形，极性分子；H2S角形结构，极性分子。3-11下列分子间存在什么形式的分子间作用力（取向力、诱导力、色散力、氢键）？（1）CH4（2）He和H2O（3）HCl气体（4）H2S（5）甲醇和水解：（1）CH4色散力；（2）He和H2O诱导力、色散力（3）HCl气体存在取向力、诱导力、色散力；（4）H2S存在取向力、诱导力、色散力；（5）甲醇和水存在取向力、诱导力、色散力、氢键。3-12判断下列化合物中有无氢键存在，如果存在氢键，是分子间氢键还是分子内氢键？（1）C6H6（2）C2H6（3）NH3（4）H3BO3（5）邻硝基苯酚解：（1）C6H6无氢键存在；（2）C2H6无氢键存在；（3）NH3存在氢键，是分子间氢键；（4）H3BO3存在氢键，是分子间氢键；（5）邻硝基苯酚存在氢键，是分子内氢键。3-13比较下列各组物质的熔点高低，并说明理由。（1）KI、SiC、HF、H2（2）MgO、KCl、FeCl2、CCl4解：（1）SiC>KI>HF>H2理由：SiC是原子晶体，KI是离子晶体，HF、H2是分子晶体，但HF存在氢键。（2）MgO>FeCl2>KCl>CCl4理由：MgO、KCl、FeCl2是离子晶体，正负离子带的电荷越多，离子半径越短，离子键强度越高，其离子化合物熔点越高。MgO中正负离子均带两个电荷，且离子半径最短，离子键最强；KCl和FeCl2中Fe2＋所带电荷多且离子半径较K＋小，在负离子相同的情况下，FeCl2的熔点要高一些；而CCl4是分子晶体。3-14由下列焓变数据计算RbF的晶格能。（1）Rb（s）=Rb（g）（2）Rb（g）=Rb＋（g）＋e－（3）F2（g）＝2F（g）（4）F（g）＋e－＝F－（g）（5）F2（g）＋2Rb（g）＝2RbF（s）解：求算RbF的晶格能就是求反应F－（g）＋Rb＋（g）＝RbF（s）的焓变值，即：由于该反应＝[（5）－（3）－（4）×2－（2）×2]/2∴该反应的焓变也应=化学反应速率4-1什么是化学反应的速率？什么是反应的速率方程？解：化学反应的速率是指在给定的条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率。通常用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。速率方程表示的是反应速率与反应物浓度之间的关系，对于基元反应，速率方程可根据质量作用定律写出，复杂反应的速率方程可通过实验或复杂反应中最慢的基元反应求得。4-2什么是反应的速率常数？它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系？解：速率方程中的常数k称为速率常数。它与反应物的浓度无关，而与温度、催化剂有关，改变温度或加入催化剂，速率常数的数值会变化。4-3什么是活化能？解：活化分子的最低能量与体系中分子平均能量之差称为反应的活化能。4-4什么是催化剂？其特点有哪些？解：加入反应体中能改变反应的速率，而本身的数量和化学性质保持不变的物质称为催化剂。催化剂具有高效性和选择性，催化剂参与反应，改变反应的历程，降低反应的活化能，催化剂不影响化学平衡。4-5NOCl分解反应为2NOCl→2NO+Cl2实验测得NOCl的浓度与时间的关系如下：t/s01020304050C(NOCl)/mol·L-12.001.420.990.710.560.48求各时间段内反应的平均速率；用作图法求t=25s时的瞬时速率。解：0－10sv平＝－（1.42－2.00）/(10×2)=0.029(mol·L-1·s-1)10－20sv平＝－（0.99－1.42）/(10×2)=0.0215(mol·L-1·s-1)20－30sv平＝－（0.71－0.99）/(10×2)=0.014(mol·L-1·s-1)30－40sv平＝－（0.56－0.71）/(10×2)=0.0075(mol·L-1·s-1)40－50sv平＝－（0.48－0.56）/(10×2)=0.004(mol·L-1·s-1)660K时的反应2NO+O2→2NO2NO和O2的初始浓度c(NO)和c（O2）及反应折初始速率v的实验数据为：c(NO)mol·L-1c(O2)mol·L-1v/mol·L-1·s-10.100.100.100.100.200.200.0300.0600.240写出反应的速率方程；求反应的级数和速率常数；求c(NO)=c(O2)=0.15mol·L-1时的反应速率。解：（1）因为y=1,x=2,将第一组数据代入速率方程，0.030=k(0.10)2(0.10)三级反应，k=30(L2·mol-2·s-1)(3)v=30×(0.15)2×0.15=0.101(mol·L-1·s-1).4-7某反应25℃时速率常数为1.3×10-3s-1，35℃时速率常数为3.6×10-3s-1。根据van’Hoff规则，估算该反应55℃时的速率常数。解：根据van’Hoff规则，,k55=3.6×10-3×(2.77)2=2.76×10-2s-1。4-8求反应C2H5Br→C2H4+HBr700K时的速率常数。已知该反应活化能为225kJ·mol-1，650K时k=2.0×10-3s-1.解：,,k700=3.9×10-2s-1.4-9反应C2H4+H2→C2H6在300K时k1=1.3×10-3mol·L-1·s-1，400K时k2=4.5×10-3mol·L-1·s-1，求该反应的活化能Ea。解：Ea=12371(J·mol-1)=12.37(kJ·mol-1)4-10某反应的活化能为180kJ·mol-1，800K时反应速率常数为k1，求k2=2k1时的反应温度。解：4610T2–180000T2=-144000000T2=821K第五章化学平衡5-1写出下列反应的标准平衡常数表达式N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)(2)CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)(3)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)解：（1）（2）,（3）5-2已知在某温度时，（1）2CO2(g)=2CO(g)+O2(g)K1°=A（2）SnO2(s)+2CO(g)=Sn(s)+2CO2(g)K2°=B，则在同一温度下的反应（3）SnO2(s)=Sn(s)+O2(g)的 K3°应为多少？解：因为（1）+（2）=（3）所以K3°=K1°K2°=AB5-3在1273K时反应FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)的K°=0.5，若CO和CO2的初始浓度分别为0.05mol·L-1和0.01mol·L-1，问：（1）反应物CO及产物CO2的平衡浓度为多少？（2）平衡时CO的转化率为多少？（3）若增加FeO的量，对平衡有没有影响？解：(1)FeO(s)+CO(g)=Fe(s)+CO2(g)初：0.050.01平：0.05-x0.01+x0.01+x=0.025–0.5xx=0.01(mol·L-1)平衡时CO的浓度=0.04(mol·L-1),CO2的浓度=0.02(mol·L-1)（2）CO的转化率=(0.01/0.05)×100%=20%,（3）若增加FeO的量，对平衡没有影响。5-4在585K和总压力为100Pa时，有56.4%NOCl按下式分解：2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)若未分解时NOCl的量为1mol。计算（1）平衡时各组分的物质的量；（2）各组分平衡分压；（3）该温度时的K°。解：(1)2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)平衡1-0.5640.5640.282mol,(3)5-5反应Hb·O2(aq)+CO（g）=Hb·CO(g)+O2(g)在于298K时K°=210，设空气O2的浓度为8.2×10-3mol·L-1，计算血液中10%红血球（Hb·O2）变为Hb·CO所需CO的浓度。解：设血液中红血球的浓度为amol·L-1，平衡时CO的浓度为xmol·L-1.Hb·O2(aq)+CO（g）=Hb·CO(g)+O2(g)平衡0.9ax0.1a8.2×10-3mol·L-1,x=4.3×10-6(mol·L-1)所需CO浓度为4.3×10-6mol·L-1.5-6计算CO+3H2=CH4+H2O在298K的500K时的K°值（注意：298K和500K时水的聚集状态不同，利用ΔfHm°，Sm°计算）解：CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(l)ΔfHm°-110.530-74.81-285.84kJ·mol-1-241.82(气态水)Sm°197.56130.57186.1569.94(188.72气态水)ΔH298°=（-74.81–285.84）-(-110.53)=-250.1(kJ·mol-1)ΔH500°≈（-74.81–241.82）-(-110.53)=-206.1(kJ·mol-1)ΔS298°=（69.94+186.15）-(197.56+3×130.57)=-333.2(J·mol-1·K-1)ΔS500°≈（188.72+186.15）-(197.56+3×130.57)=-214.4(J·mol-1·K-1)ΔG298°=ΔH298°-TΔS298°=-250.1-298×(-333.2)×10-3=-150.8(kJ·mol-1)ΔG500°=ΔH500°-TΔS500°=-206.1-500×(-214.4)×10-3=-98.9(kJ·mol-1)ΔGT°=-RTlnKT°lnK298°=ΔG298°/-RT=(-150.8×103)/(-8.314×298)=60.87,K298°=2.66×1026lnK500°=ΔG500°/-RT=(-98.9×103)/(-8.314×500)=23.79,K500°=2.14×10105-7反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)在713K时K°=49，若698K时的K°=54.3。上述反应的ΔrHm°为多少？（698~713温度范围内），上述反应是吸热反应，还是放热反应？计算713K时的ΔrGm°。当H2、I2、HI的分压分别为100Pa、100kPa和50kPa时计算713K时反应的ΔrGm。解：（1）因为所以,是放热反应。ΔG713°=-8.314×10-3×713×ln49=-23.07(kJ·mol-1)5-8已知反应2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)是放热反应，298K时K°=116。判断下列各种状态反应自发进行的方向。状态T/K起始相对分压Pˊ/P°(P°=100Pa)NOBr2NOBrⅠⅡⅢ2982982730.010.100.100.100.010.010.0450.0450.108解：Ⅰ>K°反应逆向自发进行。Ⅱ<K°反应正向自发进行。Ⅲ<K°(放热反应降温K°增大)反应正向自发进行。5-9已知水在373K时气化焓为40kJ·mol-1，若压力锅内压力最高可达150kPa，求此时锅内的温度。解：反应H2O(l)=H2O(g)ΔH373°=40kJ·mol-1T=385K5-10某反25℃时K°=32，37℃时K°=50.求37℃时该反应的ΔrGm°,ΔrHm°,ΔrSm°(设此温度范围内ΔrHm°为常数)解：∵∴ΔG°=-8.314×10-3×310×ln50=-10.08(kJ·mol-1)∵ΔG°=ΔH°-TΔS°∴第七章酸碱平衡7-1指出下列各酸的共轭碱：HAc，H2CO3，HCO3-，H3PO4，H2PO4-，NH4+，H2S，HS-解：HAc—Ac-，H2CO3—HCO3-，HCO3-—CO32-，H3PO4—H2PO4-，H2PO4-—HPO42-，NH4+—NH3，H2S—HS-，HS--S2-。7-2指出下列各碱的共轭酸：Ac-，CO32-，PO43-，HPO42-，S2-，NH3，CN-，OH-。解：Ac-—HAc，CO32-—HCO3-，PO43-—HPO42-，HPO42-—H2PO4-，S2-—HS-，NH3—NH4+，CN-—HCN，OH-—H2O。7-3根据下列反应，标出共轭酸碱对。(1)H2O+H2OH3O++OH-(2)HAc+H2OH3O+Ac-(3)H3PO4+OH-H2PO4-+H2O(4)CN-+H2OHCN+H2O解：酸—共轭碱碱—共轭酸（1）H2O—OH-H2O—H3O+（2）HAc—Ac-H2O—H3O+（3）H3PO4—H2PO42-OH-—H2O（4）H2O—OH-CN-——HCN7-4指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc，Ac-；NH4+，NH3；HF，F-；H3PO4，H2PO4-；H2S，HS-。解：共轭酸、共轭碱强弱的排列顺序为：共轭酸：H3PO4＞HF＞HAc＞H2S＞NH4+共轭碱：H2PO42-＜F-＜Ac-＜HS-＜NH37-5已知下列各酸的pKa和弱碱的pKb值，求它们的共轭碱和共轭酸的pKb和pKa（1）HCNpKa=9.31(2)NH4+pKa=9.25(3)HCOOHpKa=3.75(4)苯胺pKb=9.34解：因为Ka·Kb=Kw所以pKa+pKb=pKw.=14(1)Kb=14–9.31=4.69(2)Kb=14–9.25=4.75(3)Kb=14–3.75=10.25(4)Ka=14–9.34=4.667-6计算0.10mol•L-1甲酸（HCOOH）溶液的pH值及其离解度。解：查表Ka=1.77×10-4c/K＞500c(H+)==4.21×10-3pH=-lg4.21×10-3=2.38α==4.21×10-47-7什么叫同离子效应和盐效应？它们对弱酸弱碱的离解度有何影响？解：（1）在弱酸或弱碱溶液中，加入含有相同离子的易溶物质，使弱酸或弱碱的离解度减小的现象称为同离子效应。此效应使离解平衡向反应方向移动。（2）在弱酸或弱碱溶液中，加入不含有相同离子的易溶物质，使弱酸或弱碱的离解度略有增加的现象称为盐效应。此效应使离解平衡向离解的方向移动。7-8在纯水中加入少量酸或碱，水的pH值是否改变？水的离子积常数是否改变？答：在纯水中加入少量酸或碱，水的pH值要改变，但水的离子积常数不改变。7-9计算下列溶液的pH值（1）0.05mol•L-1HCl(2)0.10mol•L-1CH2ClCOOH（3）0.10mol•L-1NH3•H2O(4)0.10mol•L-1CH3COOH（5）0.20mol•L-1Na2CO3(6)0.50mol•L-1NaHCO3（7）0.10mol•L-1NH4Ac(8)0.20mol•L-1Na2HPO4解：（1）0.05mol·L-1HClpH=-lg0.05=1.3（2）0.10mol·L-1CH2ClCOOHKa=1.4×10-3CH2ClCOOH=CH2ClCOO-+H+平：0.1-xxxx2=1.4×10-4-1.4×10-3x∵c/K<500,所以不能用近似公式计算，解一元二次方程，pH=-lg0.0112=1.95（3）0.10mol·L-1NH3·H2OKb=1.77×10-5c/K>500,pOH=-lg1.33×10-3=2.88pH=14–2.88=11.12（4）0.10mol·L-1HAcKa=1.76×10-5c/K>500,pH=-lg1.33×10-3=2.88（5）0.20mol·L-1Na2CO3Kb1=Kw/Ka2=1.78×10-4c/Kb1>500pOH=-lg5.97×10-3=2.22pH=14–2.22=11.78（6）0.50mol·L-1NaHCO3Ka1=4.30×10-7Ka2=5.61×10-11pH=-lg4.9×10-9=8.31（7）0.10mol·L-1NH4AcHAc的Ka=1.76×10-5，NH3·H2O的Kb=1.77×10-5pH=-lg9.944×10-8=7.00（8）0.20mol·L-1Na2HPO4Ka2=6.23×10-8，Ka3=2.2×10-13，pH=9.957-10计算室温下饱和CO2水溶液（即0.04mol•L-1）中c(H+)，c(HCO3-)，c(CO32-)。解：H2CO3H++HCO3-Ka1=4.30×10-7HCO3-H++CO3-Ka2=5.61×10-11＞＞Ka2ca/Ka1＞500(mol·L-1)c(CO32-)≈Ka2=5.61×10-11(mol·L-1)7-11何谓缓冲溶液？举例说明缓冲溶液的作用原理。答：能够抵抗少量酸、碱或加水稀释，而本身pH值基本保持不变的溶液，称为缓冲溶液。7-12欲配制pH=3的缓冲溶液，有下列三组共轭酸碱对（1）HCOOH-HCOO-(2)HAc-Ac-(3)NH4+-NH3问选哪组较为合适？解：配制pH=3的缓冲溶液，选HCOOH—HCOO-最合适，因为HCOOH的pKa=3.75，与所需的pH值最接近。7-13往100ml0.10mol•L-1HAc溶液中，加入50ml0.10mol•L-1NaOH溶液，求此混合液的pH值。解：HAc+NaOH=NaAc+H2O初（mol）：100×0.1050×0.10平(mol)：50×0.1050×0.10ca=(mol·L-1)cb=(mol·L-1)pH=pKa-lg7-14配制pH=10.0的缓冲溶液，如用500mL0.10mol·L-1NH3·H2O溶液，问需加入0.10mol·L-1HCl溶液多少毫升？，或加入固体NH4Cl多少克（假设体积不变）？解：设需加入0.10mol·L-1HCl溶液x毫升，NH3·H2O+HCl=NH4Cl+H2O生成NH4Cl的浓度=0.10x/(500+x)(mol·L-1)剩余NH3·H2O的浓度=（0.10×500–0.10x）/(500+x)(mol·L-1)pOH=14-10=4x=75.5(mL)设需加入NH4Cl的浓度为ymol·L-1，y=0.018(mol/L)需加入固体NH4Cl=0.018×0.5×53.5=0.48(g)9-1已知Ag2CrO4的溶解度为4.74g·L-1，求其溶度积Ksp解：Ag2CrO4的溶解度Ｓ＝4.74/331.74=0.0143(mol/L)，Ksp=4s3=4×(0.0143)3=1.17×10-5(题给条件有错)9-2已知Ca(OH)2的Ksp=5.5×10-6,计算其饱和溶液的pH值。解：c(OH-)=2S=2.22×10-2(mol/L)pOH-9-3根据Ksp值计算下列各难溶电解质的溶解度：（1）Mg(OH)2在纯水中，（2）Mg(OH)2在0.01mol·L-1MgCl2溶液中，（3）CaF2在pH=2的溶液中。解：(1)(mol·L-1)(2)设Mg(OH)2在0.01mol·L-1MgCl2溶液中的溶解度为S0.1+S2SKsp=(S+0.01)(2S)2=5.61×10-12∵S+0.01≈0.01∴S=1.18×10-5(mol·L-1)(3)CaF2+2H+Ca2++2HFKj=s≈3.08×10-3(mol·L-1)9-4欲从0.002mol·L-1Pb(NO3)2溶液中产生Pb(OH)2沉淀，问溶液的pH至少为多少？解：c(Pb2+)=0.002mol/L，c(Pb2+)c2(OH-)>Ksp才能产生Pb(OH)2沉淀。c2(OH-)>Ksp／c(Pb2+)c2(OH-)>1.42×10-20/0.002=7.1×10-18c(OH-)>2.66×10-99-5下列溶液中能否产生沉淀？（1）0.02mol·L-1Ba(OH)2溶液与0.01mol·L-1Na2CO3溶液等体积混合，（2）0.05mol·L-1MgCl2溶液与0.1mol·L-1氨水等体积混合，（3）在0.1mol·L-1HAc和0.1mol·L-1FeCl2混合溶液中通入H2S达饱和（约0.1mol·L-1）。解：等体积混合浓度减半c(Ba2+)=0.01mol/Lc(CO32-)=0.005mol/LQB=c(Ba2+)·c(CO32-)=0.01×0.005=5×10-5QB＞Ksp(2.58×10-9)故有BaCO3沉淀生成c(OH-)=9.41×10-4mol/lc(Mg2+)=0.025mol/LQB=c(Mg2+)·c2(OH-)=0.025×(9.41×10-4)2=2.21×10QB＞Ksp(5.61×10-12)故有Mg(OH)2沉淀生成Ac离解出的c(H+)=(mol/l)设c(S2-)为xmol/lH2S2H++S2-平（mol/l）0.1-X1.33×10-3+2Xx因离解出的很小，可作近似处理，则0.1-x≈0.11.33×10-3+2x≈1.33×10-3Ka1×Ka2==9.1×10-8×1.1×10-12x=5.66×10-15(mol/l)QB=c(Fe2+)·c(S2-)=0.1×5.66×10-15=5.66×10-16QB＞Ksp(FeS=1.59×10-19)故溶液中有沉淀生成9-6将50ml0.2mol·L-MnCl2溶液与等体积的0.02mol·L-1氨溶液混合，欲防止Mn(OH)2沉淀，问至少需向此溶液中加入多少克NH4Cl固体？解：等体积混合后，c(Mn2+)=0.1(mol/L)c(NH3·H2O)=0.01(mol/L)无Mn(OH)2沉淀，c(Mn2+)c2(OH-)<Ksp，NH3·H2O=NH4++OH-0.01-1.44×10-6x+1.44×10-61.44×10-6Kb=(x+1.44×10-6)(1.44×10-6)/(0.01-1.44×10-6)=1.77×10-5,x=0.123(mol/L)至少加入NH4Cl=0.123×0.1×53.5=0.658(g)9-7将H2S气体通入0.1mol·L-1FeCl2溶液中达到饱和，问必须控制多大的pH值才能阻止FeS沉淀？解：方法一Fe2++H2S=FeS+2H+0.10.1(饱和)x,x=0.079(mol/L),pH=1.10方法二c(Fe2+)c(S2-)<Ksp无FeS沉淀，c(S2-)<Ksp／c(Fe2+)＝1.59×10-18(mol/L)H2S=2H++S2-0.1-1.59×10-18x1.59×10-18x=0.0793(mol/L)pH=1.109-8在下列情况下，分析结果是偏高、偏低，还是无影响？为什么？（1）在pH=4时用Mohr法测定Cl-，（2）用Volhard法测定Cl-时，既没有滤去AgCl沉淀，又没有加有机溶剂，（3）在（2）的条件下测定Br-解（1）在pH=4时用Mohr法测定Cl-时，分析结果偏高。因为Ag2CrO4+H+=2Ag++HCrO4-使Ag2CrO4过迟出现。酸性太强，甚至不生成沉淀，无法指示终点。（2）用Volhard法测定Cl-，既没有滤去AgCl沉淀，又没有加有机溶剂，分析结果会偏高，甚至得不到终点。因为在计量点后，剧烈振荡，会使转化为溶解度更小的，并破坏Fe(SCN)2+，使红色消失，得不到终点。（3）用Volhard法测定Br-时，既没有滤去AgBr沉淀，又没有加有机溶剂，对分析结果无影响。因为测定时不存在沉淀转化的问题。第十章配位化合物10-1无水CrCl3和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrCl3·6NH3和CrCl3·5NH3。加入AgNO3,A溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl，而B溶液中只有2/3的氯沉淀出来。加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。解：因加入AgNO3，A溶液中几乎全部氯沉淀为AgCl，可知A中的三个Cl-全部为外界离子，B溶液中只有2/3的氯沉淀出来，说明B中有两个Cl-为外界，一个Cl-属内界。加入NaOH，两种溶液无氨味，可知氨为内界。因此A、B的化学式和命名应为，A：[Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B：[Cr(NH3)5Cl]Cl2二氯化一氯五氨合铬（Ⅲ）10-2指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。解：配合物中心离子配体配位数配离子电荷配合物名称K2[HgI4Hg2+I-4-2四碘合汞（Ⅱ）酸钾[CrCl2(H2O)4]ClCr3+Cl-,H2O6+1氯化二氯四水合铬（Ⅲ）[Co(NH3)2(en)2](NO3)2Co2+NH3,en6+2硝酸二氨二乙二胺合钴(Ⅱ)Fe3[Fe(CN)6]2Fe3+CN-6-3六氰合铁（Ⅲ）酸亚铁K[Co(NO2)4(NH3)2]Co3+NO2-,NH36-1四硝基二氨合钴（Ⅲ）酸钾Fe(CO)5FeCO50五羰基合铁试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。解：（1）CoF63-和Co(CN)63-CoF63-为外轨型，空间构型为正八面体，顺磁性，磁矩=。Co(CN)63-为内轨型，空间构型为正八面体，抗磁性，磁矩为零。（2）Ni(NH3)42+和Ni(CN)42-Ni(NH3)42+为外轨型，正四面体型，顺磁性，磁矩=。Ni(CN)42-为内轨型，平面正方型，抗磁性，磁矩为零。10-4将0.1mol·L-1ZnCl2溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中Zn(NH3)42+和Zn2+的浓度。解：等体积混合后，ZnCl2和NH3各自的浓度减半，生成的Zn(NH3)42+的浓度为0.05mol·L-1，剩余的NH3的浓度为0.3mol·L-1，设Zn2+的浓度为xmol·L-1。Zn2++4NH3=Zn(NH3)42+平衡时x0.3+4x0.05–x0.05–x≈0.050.3+4x≈0.3x=2.1×10-9(mol·L-1)10-5在100ml0.05mol·L-1Ag(NH3)2+溶液中加入1ml1mol·L-1NaCl溶液，溶液中NH3的浓度至少需多大才能阻止AgCl沉淀生成？解：混合后c[Ag(NH3)2+]=0.1×100/101=0.099(mol·L-1)c(Cl-)=1/101=0.0099(mol·L-1)方法一.Ag(NH3)2++Cl-=AgCl+2NH30.0990.0099xx=0.71(mol·L-1)方法二c(Ag+)c(Cl-)≤Ksp,AgClc(Ag+)≤Ksp,AgCl/0.0099=1.79×10-8(mol·L-1)Ag++2NH3=Ag(NH3)2+1.79×10-8x0.099x=0.71(mol·L-1)10-6计算AgCl在0.1mol·L氨水中的溶解度。解：设AgCl在0.1mol·L氨水中的溶解度为xmol·L-1.AgCl+2NH3=Ag(NH3)2++Cl-平衡时0.1xxmol·L-1x=0.0044(mol·L-1)10-7在100ml0.15mol·L-1Ag(CN)2-中加入+50ml0.1mol·L-1KI溶液，是否有AgI沉淀生成？在上述溶液中再加入50ml0.2mol·L-1KCN溶液，又是否产生AgI沉淀？解：（1）100ml0.15mol·L-1Ag(CN)2-中加入50mL0.1mol·L-1KI后，c[Ag(CN)2-]=0.15×100/150=0.10(mol·L-1),c(I-)=0.1×50/150=0.033(mol·L-1)Ag++2CN-=Ag(CN)2-平衡时x2x0.10-xx=2.7×10-8(mol·L-1)c(Ag+)c(I-)=2.7×10-8×0.033=8.9×10-10>Ksp,AgI=8.51×10-17,有AgI沉淀生成。（2）再加入50ml0.2mol·L-1KCN后，c(CN-)=0.2×50/200=0.05(mol·L-1)c[Ag(CN)2-]=0.15×100/200=0.075(mol·L),c(I-)=0.1×50/200=0.025(mol·L-1)Ag++2CN-=Ag(CN)2-平衡时y0.050.075–yy=2.3×10-20(mol·L-1)c(Ag+)c(I-)=2.3×10-20×0.025=5.8×10-22<Ksp,AgI=8.51×10-17,无AgI沉淀生成。10-80.08molAgNO3溶解在1LNa2S2O3溶液中形成Ag(S2O3)23-，过量的S2O32-浓度为0.2mol·L-1。欲得到卤化银沉淀，所需I-和Cl-的浓度各为多少？能否得到AgI，AgCl沉淀？解：0.08molAgNO3溶解在1LNa2S2O3溶液后，c[Ag(S2O3)23-]=0.08(mol·L-1)Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23-x0.20.08–xx=6.9×10-14(mol·L-1)欲得AgCl沉淀，c(Ag+)c(Cl-)>Ksp,AgClc(Cl-)>1.77×10-10/6.9×10-14=2565(mol·L-1)，不可能得到AgCl沉淀。欲得AgI沉淀，c(Ag+)c(I-)>Ksp,AgIc(I-)>8.51×10-17/6.9×10-14=1.23×10-3(mol·L-1)，可以得到AgI沉淀。10-950ml0.1mol·L-1AgNO3溶液与等量的6mol·L-1氨水混合后，向此溶液中加入0.119gKBr固体，有无AgBr沉淀析出？如欲阻止AgBr析出，原混合溶液中氨的初浓度至少应为多少？解：50ml0.1mol·L-1AgNO3溶液与等量的6mol·L-1氨水混合后，各自的浓度减半，AgNO3溶液和氨水的浓度分别为0.05mol·L-1和3mol·L-1，反应生成0.05mol·L-1Ag(NH3)2+，平衡时Ag+浓度为xmol·L-1。Ag++2NH3=Ag(NH3)2+平衡时x2.9+2x0.05–xmol·L-10.05–x≈0.052.9+2x≈2.9x=5.4×10-10(mol·L-1)加入0.119gKBr固体后，Br-浓度=c(Ag+)c(Br-)=5.4×10-10×0.01=5.4×10-12>KSP,AgBr=5.35×10-13欲阻止生成AgBr沉淀，c(Ag+)≤5.35×10-13/0.01=5.35×10-11(mol·L-1)Ag++2NH3=Ag(NH3)2+平衡时5.35×10-11x+2×5.35×10-110.05–5.35×10-11mol·L-1x+2×5.35×10-11≈x0.05–5.35×10-11≈0.05x=9.2(mol·L-1)氨水的初浓度=9.2+0.1=9.3(mol·L)10-10分别计算Zn(OH)2溶于氨水生成Zn(NH3)42+和生成Zn(OH)42-时的平衡常数。若溶液中NH3和NH4+的浓度均为0.1mol·L-1，则Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成哪一种配离子？解：Zn(OH)2+4NH3=Zn(NH3)42++2OH-Zn(OH)2+2OH-=Zn(OH)42-当溶液中NH3和NH4+的浓度均为0.1mol·L-1时，OH-浓度为xmol·L-1，NH3·H2O=NH4++OH–平衡0.10.1xx=1.77×10-5(mol·L-1)Zn(NH3)42++4OH-=Zn(OH)42-+4NH3当溶液中NH3和NH4+的浓度均为0.1mol·L-1时，Zn(OH)2溶于该溶液中主要生成Zn(NH3)42+。10-11将含有0.2mol·L-1NH3和1.0mol·L-1NH4+的缓冲溶液与0.02mol·L-1Cu(NH3)42+溶液等体积混合，有无Cu(OH)2沉淀生成？[已知Cu(OH)2的Ksp=2.2×10-20]解：等体积混合后，NH3、NH4+、Cu(NH3)42+的浓度各自减半，设Cu2+浓度为xmol·L-1,Cu2++4NH3=Cu(NH3)42+平衡时x0.1+4x0.01-x0.01–x≈0.010.1+4x≈0.1x=4.8×10-12(mol·L-1)设混合液中OH–浓度为ymol·L-1，NH3·H2O=NH4++OH平衡时0.1-y0.5+yy0.1-y≈0.10.5+y≈0.5y=3.5×10-6(mol·L-1)c(Cu2+)c2(OH-)=4.8×10-12×(3.5×10-6)2=5.9×10-23<Cu(OH)2的Ksp，无Cu(OH)2沉淀生成。写出下列反应的方程式并计算平衡常数：AgI溶于KCN溶液中；AgBr微溶于氨水中，溶液酸化后又析出沉淀（两个反应）。解：（1）AgI+2CN-=Ag(CN)2-+I-AgBr+2NH3=Ag(NH3)2++Br-Ag(NH3)2++2H++Br-=AgBr+2NH4+10-13下列化合物中，哪些可作为有效的螯合剂？（1）HO—OH（2）H2N—（CH2）3—NH2（3）（CH3）2N—NH2NN（4）CH3—CH—NN|COOHH2N(CH2)4COOH解：（2）、（4）、（5）、（6）可作为有效的螯合剂。第十二章氧化还原反应与电化学12-1求下列物质中元素的氧化数（1）CrO42-中的Cr(2)MnO42-中的Mn（3）Na2O2中的O（4）H2C2O4·2H2O中的C解：求下列物质中元素的氧化数（1）CrO42-中的Cr为+6（2）MnO42-中的Mn为+6.（3）Na2O2中的O为-1（4）H2C2O4·2H2O中的C为+312-2下列反应中，哪些元素的氧化数发生了变化？并标出氧化数的变化情况：(1)Cl2+H2O=HClO+HCl(2)Cl2+H2O=2HCl+O2(3)Cu+2H2SO4（浓）=CuSO4+SO2+2H2O(4)K2Cr2O7+6KI+14HCl=2