清单分类号tq028 8单位代码10110s

StudyontheStudyonthetreatmentofanilinewastewaterbyemulsionmembraneinIS-Anilineisoneofthemostimportantchemicalrawmaterialsandproducts,whichiswidelyusedindyeing,pesticide,pharmaceuticalandmilitaryindustries.Agreatamountofanilinewastewaterwasproducedduringitsmanufactureandusing.Anilinewastewaterhascausedseriousharmtobiologicalandnaturalenvironment,withthecharactersofserioushazard,difficultbiodegradability.Anilinewastewatertreatmentmethodsaregenerallydividedintothreecategorieswhicharephysicalmethod,advancedoxidationmethodandbiologicalmethod.Becauseofthecharacteristicsandlimitsofthetraditionaltreatmentmethods,newandefficientmethodshouldbedevelopedtotreatanilinewastewater.Emulsionliquidmembranetechnique,whichisanewanilinewastewatertreatmenttechnology,withthecharacteristicsofhighmasstransferrate,highseparationefficiency,lowcost,energyconservationandwidescopeofapplication,hasbecomeaneffectivemeansofseparation,enrichmentandrecoveryofthesolute.Inviewoftheshortcomingsofemulsionliquidmembraneprocess,suchas,batchprocess,smallhandlingcapacity,longrunningtimeandbademulsionstability,usingimpingingstream-rotatingpackedbed(IS-RPB)asemulsifyingequipmentisproposed,andthetreatmentofanilinewastewaterbyemulsionliquidmembraneinIS-RPBisresearched.Firstly,highspeeddistributorisusedtoprepareemulsion.Thefactorsonstabilityofemulsionandanilineremovalrateareinvestigated,includingsurfactantdosage,theconcentrationofhydrochloricacid,theratiosofbothwatertooilandwatertoemulsion,initialpHofexternalphaseandsoon.Accordingtotheexperimentresults,theformulaofemulsionmembranetotreatanilinewastewaterispreliminarydetermined.Secondly,watertreatmentbyEmulsionliquidmembraneinIS-RPBisstudied.TheinfluenceoftheIS-operationconditionsonstabilityofemulsionandanilineremovalrateisinvestigated.Theoptimumoperationconditionsareobtained,whichis,Span-80content4%,kerosenecontent96%,hydrochloricacidconcentration1mol/L,Roi=1:1,Rewoperationconditionsonstabilityofemulsionandanilineremovalrateisinvestigated.Theoptimumoperationconditionsareobtained,whichis,Span-80content4%,kerosenecontent96%,hydrochloricacidconcentration1mol/L,Roi=1:1,Rew=1:20,initialpH=9,highgravityfactor42,impinginginitialspeed10m/s.Undertheseconditions,theremovalratecanreach99.5%,theresidualconcentrationofanilinedecreasesto5mg/L.Theeffluentcompliestothethirdgradeofnationalemissionstandard.Finally,bycomparingtheemulsioncapabilitypreparedbyIS-RPBwithemulsioncapabilitypreparedbycommonmethods,theproducingtimeisgreatlyreduced,theproductionofemulsionisofhighstabilityandanilineremovalrateishighlyincreasedinIS-RPBemulsifyingequipment.Aboveall,IS-RPBprovidesanewthoughtforthefurtherdevelopmentofliquidmembraneKeywords:anilinewastewater,IS-RPB,emulsionliquidmembrane,stability,removal目录1文献综苯胺废水的来源与危 苯胺废水的处理方 生物 化学 目录1文献综苯胺废水的来源与危 苯胺废水的处理方 生物 化学 物理 乳状液膜分离技 乳状液膜法简 常用制乳装置简 IS- IS-RPB简 课题的提出及意 研究内 2IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水的理论分IS-RPB制乳机理分 乳状液膜传质机理分 IS-RPB促进传递机理分 3分散器乳状液膜法处理苯胺废水工艺研3.1实验方 研究方案与实验流 实验药品与仪器设 乳液稳定性评价指 废水评价指 I分散器制备乳液稳定性研 粒径大小及分 乳液的静置稳定 乳液的液膜稳定 分散器乳状液膜法处理苯胺废水的研 分散器制备乳液稳定性研 粒径大小及分 乳液的静置稳定 乳液的液膜稳定 分散器乳状液膜法处理苯胺废水的研 正交实验设 单因素实验研 综合实 小 4IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水工艺研实验方 研究方案与实验流 实验药品与仪器设 IS-RPB主体结构及工作原 IS-RPB制备乳液稳定性研 粒径大小及分 乳液的静置稳定 乳液的液膜稳定 IS- 表面活性剂用量对苯胺提取效果的影 超重力因子对苯胺提取效果的影 撞击初速对苯胺提取效果的影 小 5IS-RPB与传统搅拌制乳方式实验条 两种制乳方式在乳液稳定性上的比 两种制乳方式在苯胺去除率上的比 综合对 6全文总两种制乳方式在苯胺去除率上的比 综合对 6全文总结 创新 建议和不 附参考文攻读硕士学位期间发表的论文及研究成致1文献综述1.11文献综述1.1药的原料；还可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂及橡胶中的防老剂、促进剂等1.2术不断发展起来，苯胺类废水的处理方法主要分为生物法、化学法和物理法三类[7]11.2.1从而使废水得到净化的处理方法。生物法多为好氧处理与好氧-厌氧处理、活性污泥或1.2.1从而使废水得到净化的处理方法。生物法多为好氧处理与好氧-厌氧处理、活性污泥或生物膜法。GitiEmitiazi等[8]采用快速增长的真菌镰刀霉和根霉降解苯胺及其衍生物，Kahng等[9]报道了一种新的菌种StrainHY99，可在厌氧和有氧条件下降解苯胺。古杏红STR-NiTRO25.8mg/L0.56mg/l，达到国家1.2.2AOPsAOP磁等物理、化学过程产生大量活性极强的自由基（如·OH，利用其强氧化性对废水中中间产物羟基自由基·OH，其氧化电位为2.80V，是仅次于氟（2.87V）的氧化剂，可与废TOCCOD，且无二次污染[11]；高级氧化法的反应速度极快，其反应速率常数大-2过程得到应用[13]。也可通过与其过程得到应用[13]。也可通过与其它处理技术相结合，如以生物法作为预处理技术，来1.2.3处理苯胺类废水的物理方法主要有吸附法、萃取法及膜技术等[14]72mg/g。国内外许多学者对磺化煤、大孔吸附树脂、白球树脂等[16,17]吸设计了一套处理量为20m3/d的废水处理装置，将苯胺含量为40g/L的废水降至3质在此发生迁移。吴丽丽等[20]采用橡胶膜分离某药厂苯胺废水，在流速3.05L/d、温度50℃、pH118m质在此发生迁移。吴丽丽等[20]采用橡胶膜分离某药厂苯胺废水，在流速3.05L/d、温度50℃、pH118m97%以上，单位废水净收益为103.84元/进水蒸气透过膜而得到纯水的分离技术。陶怡等[21]采用减压膜蒸馏技术处理苯胺浓度400mg/L的废水，在料液pH93520mL/min，冷侧真空95kPa的条件下，苯胺去除率达98%，膜通量为39.71g/(m2·h)。以上两种膜分择性等问题。齐兵[22]等采用煤油-氯仿-丁二酰亚胺-HCl液膜体系处理邻苯二胺废水，在加入废水，以200~350rpm的速度混合，去除率可达95%~98%；废乳液经高压静电破1.34液膜的选择性得到了很大的提高。80年代中后期，Marr等[27]从粘胶废液中成功回收锌标志着液膜技术进入了实液膜的选择性得到了很大的提高。80年代中后期，Marr等[27]从粘胶废液中成功回收锌标志着液膜技术进入了实际应用阶段。液膜分离技术综合了固体膜分离法和萃取法的点，具有高效、快速、选择性高和节能的特点[28]，使之成为分离、富集和回收溶质的效手段1.3.1乳状液膜法简乳状液膜分离技术是液膜分离技术的分支，将第三种液体展成膜状隔开两个相溶液相，由于液膜的选择透过性，使料液中的溶质透过液膜由外相进入内相，然后将三各自分开，从而实现溶质的分离[29]中，形成乳状液膜体系，如图1.1所示乳状液膜体系由三相组成，即膜相、外相和内相。最常见的外相是水溶液，水性外相中含有乳状微球，微球中又含有更小的具有特定性质的微水滴，称为内水相。膜通常由烷烃类物质组成，所以有时也称为油相，在油相中还需添加一些表面活性剂以小表面张力，增加膜的稳定性。膜相通常含有表面活性剂、流动载体、膜溶剂与其它加剂以控制液膜的稳定性、渗透性与选择性。膜相的组成及配比可根据特定的分离要而特制由于液膜对于各种物质的选择渗透性能力不同，因此，它能将外相中的某种物质5集到内相中从而达到分离、富集的目的。通常，内相的微滴直径为几微米，而分散的集到内相中从而达到分离、富集的目的。通常，内相的微滴直径为几微米，而分散的1.3.1.1乳状液膜法的工艺流乳状液膜的工艺流程比较复杂，主要步骤为乳液制备、提取分离、沉降澄清和破23料净化后的外14膜新鲜富集后的内乳状液膜工艺主要分为间歇和连续两种工艺流程。间歇式乳状液膜工艺中的制乳提取装置均为间歇搅拌式，仅适用于实验室研究，或小批量制乳和少量废水处理。而续式乳状液膜工艺采用的制乳装置主要为超声波制乳器或胶体磨，提取装置主要采用盘塔等塔式设备，适合大规模应用。一般的连续式乳状液膜工艺流程如图1.3所示5127394 1-油相贮槽；2-内相贮槽；3-预搅拌器；4-胶体磨；5-乳液高位槽；6-废水高位槽7-转盘塔；8-除油器；9-破乳器686破乳液制沉降澄提取分预处W/OENJ-3029和ECA-4360W/OENJ-3029和ECA-4360聚胺类混合物都是性能较好的表面活性剂。张秀娟[32]LMS-3、LMA-1，制得结分散过程中产生较大溶胀。蔡世干[34]等发现连续转盘塔中盘片容易挂积乳珠，导致膜破损增大，溶胀升高，有投资和运转费用较高等缺点。曹汉瑾[35]等人开发的液膜用破乳的方法有两种类型[36]：一种是化学破乳，另一种是物理破乳。化学法是添加7乳剂、电解质等使其破乳；离心、加热、研磨、超声波、施加静电场等属于物理法。些技术单独使用时都有各自的限制。近年来，人们对新型破乳技术及多种联合破乳技[37]进行大量研究，并取得较好的破乳效果，主要有高压脉冲乳剂、电解质等使其破乳；离心、加热、研磨、超声波、施加静电场等属于物理法。些技术单独使用时都有各自的限制。近年来，人们对新型破乳技术及多种联合破乳技[37]进行大量研究，并取得较好的破乳效果，主要有高压脉冲破乳、微滤膜破乳、微波乳、破乳剂-超声波联合等1.3.1.2乳状液膜法的分离机液膜传质过程按不同分离机理，可分为两类：选择性渗透和促进传递[38]（1）选择性渗选择性渗透是基于纯粹的物理溶解的所谓被动传递。依靠待分离组分在膜中的溶相，而B则留在料液中，达到选择性分离的目的。但当分离过程进行到液膜两侧迁移的溶质浓度相等时，输送自行停止，因此，它不能产生浓缩效果DCAB（a）选择性渗（b）Ⅰ型促进传（c）Ⅱ型促进传1.4液膜分离机（2）促进传促进传递是渗透中伴有化学反应的过程，由于溶质的渗透过程与内相或膜相发生应，可以明显提高传质推动力和传质效率。按其反应类别的不同，可以把这些迁移过分为Ⅰ型促进传递和Ⅱ型促进传递Ⅰ型促进传递是指待分离溶质从料液相溶于膜相，再渗透扩散至膜相与内相的界面与内相中的试剂发生反应，生成不溶于膜相的新形态，无法透过膜相逆向扩散。这一应有效降低了内相中的溶质浓度，使内外两相浓度差保持最大，促进溶质源源不断的所示，溶质C由连续相向膜相渗透，进入内相与试剂R发生化学反应，生成不溶于8PCRC在内外相中的最大浓度差，促进了C的传递，从而达到从料液相中分离C的目PCRC在内外相中的最大浓度差，促进了C的传递，从而达到从料液相中分离C的目Ⅱ型促进传递也称载体促进传递，它是在膜相中引入载体（萃取剂或络合剂体与溶质在膜相-料液相界面处发生络合反应，生成的络合物溶于膜相，并在膜内扩散至膜的另一侧，在膜相-络后的自由载体再次进入膜相，并在膜相-R11.3.2500~2000mg/L中国科学院的秦非等[41]采用复配表面活性剂兰-113B/Span-809杨继生，吕吉虎[42]研究了由煤油-TBP-脂肪酸酯-Span80-HCl热搅拌10min杨继生，吕吉虎[42]研究了由煤油-TBP-脂肪酸酯-Span80-HCl热搅拌10min，破乳，分析内相苯胺浓度可达2×104~3×104mg/L，油相可重复利用。DevulapalliRJonesF[43]用煤油-TBP-脂肪酸酯-Span80-HClRushton1600rpm15min200rpm的转5000mg/L99.5%，此时液膜的溶胀率DattaS等[44]件对苯胺传质的影响，适宜条件下苯胺去除率可达98.53%，并建立了苯胺传质模型，暨南大学的李明玉、燕启社等[45]采用非流动载体液膜分离废水中的苯胺，采用LMA-15000~6000r/min-115min制得乳液，在外水相pH=7~9，Rew=1:15500mg/L的苯胺废水，经一级液膜分离，提胺类物质的去除率均达到98%以上，取得了较好的处理效果。1.3.3波乳化装置等[47]1.3.3波乳化装置等[47]光[48]等采用煤油-Span80-LMS2-NaOH液膜体系提取分离醋酸，以搅拌器为制乳装置，3000rpm20min，达到较理想乳化效果，提取分离过程中，HAc提取率96%5%。搅拌器操作简单，占地面积小。但搅拌制备的乳液分乳化，可通过改变转子大小和结构来满足不同需求。乔运娟等[49]对以高剪切乳化机为制装置的乳状液膜稳定性进行研究，在制乳转速4000rpm下乳化15min，乳液稳定性较好，24h10%20min5%。高剪切乳高压均质器[50]由高压均质腔和增压机构构成，高压泵对液体加压至10~40MP，使5000rpm3min80%，液膜破损率约为5%，液膜溶胀率约为40%。高压均质器的优点是热效应小，细化作用明显，以液膜法处理酚醛树脂含酚废水，制乳过程中采用搅拌器预处理1min，再用胶体磨制3min1000mg/L2级处理后，残留酚可降至1.4IS-RPB续化操作的液-液混合装置—1.4IS-RPB续化操作的液-液混合装置—撞击流-(IS-RPB)1.4.1IS-RPB易运转、易维修和环境适应能力强，降低了基建投资和操作费用。IS-RPB作为液-液混米粉体的制备、液膜制备、乳化石蜡的制备等[53]，IS-RPB已成为一种新型、快速、高XsIS（撞击流、RPB（旋转填料床、IS-RPB三种混合装置的微观混合性能。结果表明，IS-RPB的微观李军平等[55]IS-RPB李军平等[55]IS-RPB杨利锐等[57,58]采IS-RPB99.90%，液膜破损及溶胀都较小，对苯酚的提取效果基本无影响，苯酚去除率可达99.72%。1.4.2通过对IS-RPB技术的介绍，可看出IS-RPB是一种性能优越的液-IS-RPBIS-RPBIS-RPB1.5IS-IS- （2）（2）（3）以IS-RPBIS-RPB（（4）比IS- 2IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水的理论分2.1IS-RPB制乳机理分IS-RPB将撞击流技术与旋转填料床技术有机的耦合在一起，使得其兼具二者的优2IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水的理论分2.1IS-RPB制乳机理分IS-RPB将撞击流技术与旋转填料床技术有机的耦合在一起，使得其兼具二者的优在撞击流反应器中，两股等量流体在同轴设计的两个进料管中流动，经过喷嘴后成射流，在两喷嘴的中点处发生撞击，动能转化为静压能，使流体方向发生改变，形一垂直于射流方向的扇形液片（如图2.1液片随着离开撞击点而变薄，导致接触面交互分散越均匀，使两股流体在很短的时间内，在撞击区混合均匀[60]，实现初步乳化yx2xy=uxPx2两股流体相向撞击，产生强烈的径向和轴向湍流速度分量，混合液以一定速度均分散在旋转填料床内部，被旋转填料粉碎成独立液体微元：液丝、液滴或液膜[61]。由分子间力会起主导作用，使液体团聚失去两相充分接触的前提条件，从而导致相间质传递效果很差，无法达到微观混合。反之，浮力因子△(ρg)越大，流体间的相对滑动度也越大，填料传递效果很差，无法达到微观混合。反之，浮力因子△(ρg)越大，流体间的相对滑动度也越大，填料对流体的剪切增强，加快了液滴的碰撞、聚并、分散，从而极大了微观混合过程。显而易见，由于△(ρg)的大幅度提高，使传质得到强化，也增加液的碰撞频率，从而使整个混合过程加快使巨大的搅拌釜式设备用较长时间才能完成的混合操作变为在高度不2mIS-RPB中快速完成2.2乳状液膜传质机理分乳状液膜处理苯胺废水的过程可认为是Ⅰ型促进传递[63]，促进传递可以极大地提溶质的传质速率，并增大接收相的容量型油性液膜，苯胺分子在油膜中有一定的溶解度，当苯胺废水与油膜接触时，苯胺选性透过液膜向内相水溶液扩散，膜内包含某种酸性水溶液——解析剂（假设为盐酸内水相中的HCl与苯胺反应，生成苯胺盐酸盐，其反应如式+NH3离子型的苯胺盐酸盐不溶于油膜，因而不能逆向渗透而被捕集于内水相。乳状液述化学反应使渗透到内相中分子形态的苯胺有效浓度维持在0，使液膜内、外相中苯的浓度差始终维持在很高的数值，使苯胺源源不断的由外相进入到内相中，迁移扩散成后，将乳液与废水分开，废水中苯胺因大部分扩散进内相液而浓度大幅降低膜外A(苯胺内（1）在界面上，外相中的苯胺通过物理溶解进入膜相（2）苯胺（1）在界面上，外相中的苯胺通过物理溶解进入膜相（2）苯胺通过膜相由外界面向乳状液滴内部扩散（3）在膜内相界面上，苯胺通过化学反应进入膜内相相中的扩散过程是苯胺传质的速度控制步骤，其扩散方程[64]可表示为DA式中：C—渗透物浓度即苯胺浓度；t—D—扩散系数2.3IS-RPB进而讨论IS-RPB制得乳液对苯胺传质的影响。IS-RPB内的微观混合性能进行了实验研究，并与撞击流反应器、旋转填料床及传统混合器的微观混合效果进行比较，得到如表2.1所示实验结果。IS-IS-RPB内的微观混合性能进行了实验研究，并与撞击流反应器、旋转填料床及传统混合器的微观混合效果进行比较，得到如表2.1所示实验结果。IS-0.06<Xs0.05<Xs计算微观混合时间tm约为1ms。据其它文献[66]报道，旋转床微观混合时间tm0.4~0.04mstm上时，平均停留时间小于0.5s，且转速越高、液体流量越大，平均停留时间越短。从以上研究可知，IS-RPB应是一种理想的快速微观混合设备，与传统搅拌器相比北京化工大学的研究人员[68]采用电视摄像和高速频闪技术，对旋转填料床中的液体300~600r/min之间，液体主要是以填料表面上的膜与覆盖孔眼的膜的郭锴[69]采用图像分析的方法来测量液膜厚度，测得丝网填料的表面液膜厚度郭锴[69]采用图像分析的方法来测量液膜厚度，测得丝网填料的表面液膜厚度af dw2微元（液丝、液滴或液膜，极大地增大了液-液两相的接触面积，液-观混合设备，液-IS-制3分散器乳状液膜法处理苯胺废水工艺研3分散器乳状液膜法处理苯胺废水工艺研3.13.1.13.1.1.13.1.1.2（1）3.2所示。首先，采用剂在油中法，将补充膜油相循1内水相 2苯胺废乳油34内水苯胺废1-分散器；2-搅拌器；3-分相器；4-图3.1分散器乳状液膜法脱除苯胺过程示意表面活膜增膜相膜溶补充膜油相循1内水相 2苯胺废乳油34内水苯胺废1-分散器；2-搅拌器；3-分相器；4-图3.1分散器乳状液膜法脱除苯胺过程示意表面活膜增膜相膜溶内相（2）提取分离：在提取分离装置中，加入含量1000mg/L的苯胺模拟废水，调节其初pH值；再按照一定乳水Rew（乳液和外相体积比）加入上述乳液；采用搅拌器以200r/min左右的速度将乳液均匀分散在外相废水中，每隔一定时间取水样分剩余苯胺浓度，提取30min后，停止搅拌破乳：将均匀混合后的乳状液膜体系转入分相器中静置分层，下层水相为理后的净化水，达标后直接排放。上层乳液采用离心机破乳，破乳后的油相可用于再制乳，聚集了苯胺的内水相可通过重结晶等方式得到苯胺产品高速分制乳3.1.23.1.2.1（2）表面活性剂的确处理苯胺废水采用的液膜为油包水型油膜，一般采用HLB（亲水亲油平衡值）为3~6Span-80HLB4.3，且Span-803.1.23.1.2.1（2）表面活性剂的确处理苯胺废水采用的液膜为油包水型油膜，一般采用HLB（亲水亲油平衡值）为3~6Span-80HLB4.3，且Span-80价格便宜，用量少，效率高，选择其为本实验用膜相表面活性剂。（3）内相试剂的确（4）外水相的确此确定实验中废水苯胺含量为1000mg/L。3.1.2.23.13.1—Span-3.1.2.33.23.2GF-1控时调速式高速分散3.2GF-1控时调速式高速分散3.1.3=V0Vt=V0Vt -2ssuts—内相密度式中：ut—沉降速度ρ—ds—内相液滴直径η—油相黏度，g/(cm·s)ρ酸，故选择Cl-为示踪剂，通过测量因液膜破损进入外相的Cl-的量计算乳液破损率。采用电位法检测Cl-浓度。为防止其它粒子干扰，以去离子水为外相液，按乳水比-=Cw,tCi,0t时间后外相体积，L3.1.4用萘乙二胺-偶氮光度法[73]测定水样中的苯胺浓度m3.1.4用萘乙二胺-偶氮光度法[73]测定水样中的苯胺浓度mE tm0式中：mt—t3.23.2.13.2.1.1ABCA-1min；B-2min；C-3.33.2.1.23.2.1.250%、66%，考察油内比对乳液粒径分布的影响，结果见图3.4。ABCA-Roi=1:1；C-3.43.2.23.2.2.1Span-80高乳液稳定性[74]Span-801mol/L1:1，制乳转2800r/min3minSpan-80Span-80用量下，乳液静置6h、12h、24h时乳液的破乳情况，结果见图3.5。50246Span-80用量8图3.5Span-80用量对乳液静置稳定性的影由图3.5可以看出，乳液破乳率随Span-80用量的增加先50246Span-80用量8图3.5Span-80用量对乳液静置稳定性的影由图3.5可以看出，乳液破乳率随Span-80用量的增加先减小后增大。Span-80用量过低时，液膜不稳定，静置一段时间后就发生分层破乳；随着Span-80用量增加，表面活性剂分子吸附量增加，膜稳定性增加；达到一定值（5%）后，Span-80吸附饱和，在界面紧密排列，形成的界面膜强度最大，乳液也最稳定；当Span-80过量时，在油相中形成反胶束，由于增溶作用，导致部分乳液破乳。由图中可看出适宜Span-80用量为本实验所用乳液为内包酸型乳液，酸浓度对乳液稳定性有一定影响。固定油膜配变化盐酸浓度0.5mol/L、1.0mol/L、2.0mol/L、3.0mol/L、4.0mol/L，考察盐酸浓度对静置稳定性的影响，结果见图3.684001234盐酸浓度破乳率破乳率液静置6h，破乳率约为2.5%左右。3.2.2.3油内比（内相含量）1:22:1、1:1876543210 液静置6h，破乳率约为2.5%左右。3.2.2.3油内比（内相含量）1:22:1、1:1876543210 膜相中内相含量3.7黏度（33％50～66％（1:1~1:2）3.3可知，随含破乳率3.2.2.486420012345制乳时间3.2.2.486420012345制乳时间3.83.8可知，随制乳时间的延长，乳液破乳率逐渐减小，乳液稳定性逐渐增加。min差；随制乳时间加长至2~3min，粒径减小，分布均匀，稳定性加强；再增加制乳时间4min3min为适宜制乳时3.2.33.2.3.1Span-80时间的变化[75]，结果见图3.9。破乳率654321005图3.9Span-80用量对液膜稳定性的影是由654321005图3.9Span-80用量对液膜稳定性的影是由于Span-80用量较低（2%）时，界面吸附的分子较少，膜强度不够，混合过程中，存在严重的破损渗漏；随Span-80用量增加4%~6%，Span-80在膜相吸附达到饱和，界面上乳化剂分子紧密排列，形成的界面膜具有较高的强度，液膜稳定性较好；考虑，应选4%为Span-80适宜用量。条件下制乳3min，变化内相盐酸浓度为1mol/L、2mol/L、3mol/L、4mol/L，考察不U盐酸浓度下液膜破损率随混合时间的变化，结果见图3.10864205破损率破损率3.10差。Span-80为酯类表面活性剂，在酸性条件下发生水解，内相酸浓度越高，Span-803.2.3.3损率随混合时间的变化，结果见图3.11。3.10差。Span-80为酯类表面活性剂，在酸性条件下发生水解，内相酸浓度越高，Span-803.2.3.3损率随混合时间的变化，结果见图3.11。6543210 3.11性及成本两方面考虑，应选1:1为适宜油内比。3.2.3.4pH破损率5由图3.125由图3.12可知，外相初始pH条件为碱性时，液膜破损较少；酸性的外相条件，膜破损较多，对液膜稳定性不利，且酸性越强液膜稳定性越差，这是因为酸性越强液膜在碱性外相条件下较稳定，提取混合30min，液膜破损率仅为2%左右。通过讨论乳状液膜条件对乳液稳定性的影响，得到以下结论（1）制乳时间在一定范围内，时间越长，乳珠粒径越小，分布越均匀，对乳液置稳定性及液膜稳定性均有利（2）油内比越小，含水量越大，制得的乳液黏度越大，乳珠分布越紧密，液膜薄，但油内比对内相粒径大小影响不大。因此，含水量越大，乳液静置稳定性越好，液膜稳定性越差乳液静置稳定性最好，液膜稳定性也较好（4）内相盐酸浓度越大，静置破乳率越高，静置稳定性越差；且在混合提取过中酸浓度越大，液膜稳定性越差，因此应在满足提取要求前提下，选择较低酸浓度外相初始pH条件为碱性时，液膜破损较少，对液膜稳定性有利通过对分散器所制乳液的静置稳定性、液膜稳定性及粒径分布特性的研究在转速2800r/min下制乳3min。在该条件下，制得的乳液粒径分布在3~10μm，静置6h破乳率仅为2.5%，提取混合过程中液膜破损率仅为2%左右破损率以分散器为制乳装置，在上述适宜制乳条件下制以分散器为制乳装置，在上述适宜制乳条件下制乳，再以搅拌器为混合提取装置Span-用量、内相浓度、乳水比、外相初始pH值等乳状液膜条件对苯胺废水提取的影响首先通过传质实验，研究苯胺传质过程的特点；然后通过正交实验确定苯胺处理程中影响较大的因素；再通过单因素实验，研究各因素的影响效果，从而确定分散器状液膜法处理苯胺废水的最佳工艺条件3.3.1传质实验研乳状液膜处理苯胺废水过程中，苯胺的传质过程包括以下几步（1）在界面上，外相中的苯胺通过物理溶解进入膜相苯胺通过膜相由外界面向乳状液滴内部扩散在膜内相界面上，苯胺通过化学反应进入膜内相上述传质过程可通过渐进模型描述，该模型假设为（1）乳液内包内相微滴不产生对流，且呈均匀分布（2）忽略膜外相传质阻力，阻力主要是膜相的扩散阻力（3）迁移组分首先与最外层内相试剂发生反应，该层内相试剂耗尽后再与下一的内相反应，最后，内相微滴反应剂由外层向中心逐渐达到化学计量饱和。因此，乳液滴内存在两个区域，外面的区域内相耗尽，称饱和区；另一区的内相试剂保持未反状态，称新鲜区，两区域的明显界面叫做反应前沿，如乳液反应前无饱和反应前新鲜含苯胺盐酸 的内相小液滴无苯含的内相小液苯胺脱一般情3.13渐进模型示液膜分离过程就是反应前沿不断由乳液外缘向中心推进的过程，苯胺在膜相的扩3.3.1.1传质模型的建液膜分离过程就是反应前沿不断由乳液外缘向中心推进的过程，苯胺在膜相的扩3.3.1.1传质模型的建立对于乳液滴内，膜相中苯胺的扩散，由Fick第二定律，有cD(0x其中：c为苯胺在膜相中的浓度，D为苯胺在膜相的扩散系数x0,(外界面),CC(常数1设置边界条件为：x,（内界面Cz解方程，得： D1DZD2x其中， y2，dy，zD0222t，不随时间t的变化取迁移通量JDD2C 1VdCt，所以VdCt，另kDC1A，得k22AA积分，得：CtC0t式中：Ct—t时刻迁移组分苯胺的浓度；C0—外相苯胺初始浓度；t—提取时间。式3.7即为表征外相苯胺浓度变化的传质方程。3.3.1.2传质方程的实验验在油膜配方Span-804%、煤96%，内相盐1mol/L，油水1:1，制乳转速搅拌混合乳液与废水，检测苯胺浓度随t1/2变化000123 6 关系000123 6 关系10~15min传质达到平衡，苯胺浓度基本不变，但随提取时间再延长，液膜在长时间搅0.98614Ctt1/2在传内基本呈直线型，说明苯胺的迁移符合传质模型CtC0kt的描述综上所述，该传质模型能较好的描述苯胺的传质过程。苯胺在膜相中的扩散为提之间呈直线关系。提取10min左右苯胺传质达到平衡状态，达到最佳处理效果3.3.2正交实验设比及外相初始pH值等操作参数对苯胺废水去除率的影响。3.3.2.1因素水平在前期大量实验基础上，设计如表3.4所示的五因素、四水平正交表CtCtABCDESpan-80254166278393.3.2.263.5ABCDE去除率1111112122223133334144445212346221437234128243219313423243ABCDESpan-80254166278393.3.2.263.5ABCDE去除率1111112122223133334144445212346221437234128243219313423243133124342134142342314ABCDE去除率43241441323.3.2.33.63.6Span-80ABCDE去除率43241441323.3.2.33.63.6Span-80A3B2C2D2E4，即3.3.3时考察操作条件对苯胺传质的影响，20min时考察液膜破损对苯胺去除率的影响。3.3.3.1Span-80 4683.16 4683.16Span-803.16Span-80用量的增加，苯胺去除率先增加后降低，Span-804%Span-80Span-80用量增大到一定值时，Span-80在界面上紧密排列，膜强度增大，乳液的稳定性增强，传质速度加快，去除率也较高；但Span-80用量再增加，膜相黏度增加，苯胺3.3.3.23.17可知，随内相浓度增加，苯胺去除率先增加后下降。这是因为增加内相浓度，传质推动力增加，加快苯胺传质速度，苯胺去除率增加；然而Span-80为酯类表面活性剂，再增加酸浓度，在强酸性条件下Span-80发生水解，液膜发生破损，内相盐去除率提取012345盐酸浓度/(mol·L外相废水的酸碱环境对苯胺012345盐酸浓度/(mol·L外相废水的酸碱环境对苯胺传质有很大影响，实验中固定其它条件不变，改变外相初始pH，考察其变化对苯胺去除率的影响，结果见图3.18 初始pH由图3.18可知，在酸性外相条件下，苯胺去除率较低，而碱性环境pH=8~10，胺传质速度较快，苯胺去除率较高。根据传质机理，苯胺保持游离分子形态才能进入相，从而进入内相，而外相pH条件直接影响苯胺的存在形态。酸性的外相废水中，分苯胺与外相中酸反应成苯胺盐酸盐，游离的苯胺分子量减少，油膜透过率降低。pH8~10时，碱性环境可防止分离初期未进入乳液HCl与苯胺反应，因此苯胺传质速度很快，苯胺去除率较高。但pH继续增大到11时，强碱性环境下Span-80发生化反应，液膜破损严重，乳液与高碱性外相水一接触就会形成乳浊液，提取实验无法去除率去除率提取提取行。因此提取操作前，应先调节外相pH8~103.3.3.4水乳比3.19行。因此提取操作前，应先调节外相pH8~103.3.3.4水乳比3.193.3.4去除率提取为1:20，提取转速为200r/min。采用上述实验条件，考察苯胺去除率和液膜破损率随取时间的变化为1:20，提取转速为200r/min。采用上述实验条件，考察苯胺去除率和液膜破损率随取时间的变化，实验结果见3.7时间5去除率液膜破损率3.7可知，提取分离苯胺含量1000mg/L的废水10min左右，苯胺去除率99.5%，剩余苯胺浓度约为5mg/L；随着提取时间延长到30min，苯胺去除率变化大；且液膜稳定性较好，混合提取30min，液膜破损极少，仅为2.448%3.4小通过以上对分散器乳状液膜过程处理苯胺废水的研究，得到以下结论（1）对表面活性剂用量、内相酸浓度、油内比、乳水比、外相初始pH配方条件对乳液粒径分布、乳液的静置稳定性及液膜稳定性的影响规律进行了研究，步确定各因素的适宜操作范围且数学传质模型CtC0kt能较好描述苯胺的传质过程酸浓1mol/L、油内1:1、乳水1:20，在此配方条件下，分散器中2800r/min转速制3min，搅拌器中以200r/min左右的转速提取分离废水10min，苯胺去除率可达99.5%，液膜破损约为2.5%，对苯胺提取基本无影响4IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水工艺研4IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水工艺研IS-IS-RPBIS-RPB4.14.1.1考察IS-考察IS-考察IS-考察IS-4.1.1.3IS-RPB10mm1.5mm，喷3mm60mm160mm60mm200mm，转速0~1600r/min，装置中的填料为不锈钢丝网填料。贮槽2中，两相液体分别经泵输送并经流量计计量后进入撞击流装置，两股液体以相贮槽2中，两相液体分别经泵输送并经流量计计量后进入撞击流装置，两股液体以相此期间，填料的高速旋转造成混合液与旋转填料的相对速度差，对径向喷入的混合液生强烈的剪切力，强化了混合传质过程，实现精度乳化，形成的乳液在离心力作用下转鼓的外缘甩到机体外壳上，在重力作用下经出料口进入乳液槽3544123661-油相槽；2-水相槽；3-乳液槽；4-流量计；5-IS-RPB；6-IS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水工艺中主要包括制乳和提取两部分。IS-RPBW/O型乳液。再将乳液与浓度1000mg/L的苯胺模拟废水按乳水1:20，在转速为200r/min左右的搅拌器中混合，得到稳定W/O/W型乳状液膜体系，每隔一定时转速及Span-80用量等条件制乳，考察不同工艺条件对乳状液稳定性及苯胺去除效果影响4.1.2实验药品与仪器设4.1.2.1实验药IS- 乳状液膜过程所用药品与分散器乳状液膜过程相同，见3.1.24.1.2.2主要仪器及设4.1主要仪器及仪器（设备）主要生产IS-制备自MP-20RM输送油相和水上海鑫屏机电有限公BK300生物显微测定粒径大小及IS- 乳状液膜过程所用药品与分散器乳状液膜过程相同，见3.1.24.1.2.2主要仪器及设4.1主要仪器及仪器（设备）主要生产IS-制备自MP-20RM输送油相和水上海鑫屏机电有限公BK300生物显微测定粒径大小及分重庆奥特光学仪器有限责任公L5紫外可见分光光测定苯胺浓上海仪电分析仪器有限公PHS-3C型酸度调节废水初始pH上海雷磁仪器实验的主要设备为IS-RPB，其主体结构如图4.2所示，主要由壳体、转轴、转子填料、液体分布器、密封装置及电机构成。壳体内有转子和圆环状的填料、液体分布等，壳体左侧设置液体进料口，下端为液体出口，转轴一端与转子连接，另一端与电或皮带轮连接，在电机作用下驱动转子旋转。所有组件中最重要的组成部分为转子和体分布器46 91783251,2-进料管；3-喷嘴；4-填料；5-出口；6,7-密封；8-传动轴；9-端盖；10-壳体流速。IS-RPBIS-RPB体流速。IS-RPBIS-RPBIS-du式中：u—撞击初速，m/s；V—流体流量，m3/s；d—喷嘴直径，mdu式中：u—撞击初速，m/s；V—流体流量，m3/s；d—喷嘴直径，m2rN（ 2N(rrrr2 r 1 13900(rrr22 4.2IS-RPBIS-4.2.14.2.1.14.3BA4.3BADCA-β=32；B-β=47；C-β=65；D-4.34.2.1.2Span-804%、7.87m/s、9.45m/s（40L/h、50L/h、60L/h）ABCA-u=6.3m/s；B-u=7.87m/s；C-4.4ABCA-u=6.3m/s；B-u=7.87m/s；C-4.44.2.24.2.2.147、65、86、110（700r/min、850r/min、1000r/min、1150r/min、1300r/min）进行实验，考察超重力因子对乳液破乳率的影响，结果见图4.5。4.2.1.1粒径的研究结果可知，随超重力因子增大，乳液粒径先减小后保持65后乳液破乳β4.54.2.2.1初速对乳液破乳率的影响，结果见图4.6。684.6降速度越小，乳液静置稳定性也越好。实验中选用撞击初速为β4.54.2.2.1初速对乳液破乳率的影响，结果见图4.6。684.6降速度越小，乳液静置稳定性也越好。实验中选用撞击初速为9.45m/s，静置2h破乳率破乳率4.2.3乳液的液膜稳定固定乳状液膜配方，在撞击初速为9.45m/s4.2.3乳液的液膜稳定固定乳状液膜配方，在撞击初速为9.45m/s的条件下，变化超重力因子为32、65超重力因子对液膜破损的影响，结果见图4.7。840 加而增大，破损率随提取时间的延长而增加。这是由于转速越高，混合液经历的剪切数越多、强度越大，混合越均匀，乳液的稳定性越好。超重力因子较小时，乳液的破率随提取时间延长快速增加，乳液破损率较大；超重力因子增加65以上后，液膜破择适宜超重力因子为65。固定乳状液膜配方不变，在超重力因子为65的条件下，变化撞击初速为6.3m/s7.87m/s、9.45m/s（即液体流量40L/h、50L/h、60L/h）进行实验，考察随混合提取时间延长，撞击初速对液膜破损的影响，结果见图4.8。破损率8400 由图4.8中可看出，两相液体撞击初速越大，乳液破损率越小，制得的乳液稳定8400 由图4.8中可看出，两相液体撞击初速越大，乳液破损率越小，制得的乳液稳定在床层中的液膜厚度变薄，粒径减小，粒度分布范围变窄，混合提取时，乳液在废水越分散，越有利于液膜稳定4.2.3.3表面活性剂用量对液膜稳定性的影量为2%、4%、6%、8%，考察表面活性剂用量对液膜稳定性的影响，结果见图4.9840 量较低时，界面吸附的分子较少，膜中分子排布松散，膜界面强度差，形成的乳状液稳定，易破损。随着Span-80用量的增加到一定程度后，界面上形成由定向吸附的乳破损率破损率从以上对IS-RPB（2）IS-RPB适宜操作条件为：超重力因子65，撞击初速9.45m/s从以上对IS-RPB（2）IS-RPB适宜操作条件为：超重力因子65，撞击初速9.45m/s4.3IS-RPB在IS- 4.3.14.10 4684.10Span-80去除率提取4.10中可看出，随Span-80用量的增加苯胺去除率逐渐增加，Span-80达到一定浓4.10中可看出，随Span-80用量的增加苯胺去除率逐渐增加，Span-80达到一定浓度后苯胺去除率趋于稳定，但Span-80用量再增加时，不利于苯胺的提取。出现在加，有利于苯胺传递。然而，Span-80用量过大时体系黏度和液膜厚度增加降低了苯胺系，适宜表面活性剂用量为4%，此时，苯胺去除率可达99.5%固定乳状液膜配方为Span-804%、煤96%、内相盐酸浓1mol/L，在撞击初速1300r/in结果见4.11 β由图4.11可知，在实验范围内，超重力因子越大，苯胺的去除率越高，超重力因制乳过程中，一方面，高速旋转的填料床将液体多次切割，使混合液体经历反复破碎重组、再破碎、再重组的过程，转速的增加也增加了液体的切割次数和切割强度，从提高乳化效果；另一方面，随着转速的增加离心加速度增大，混合液体在填料中的停去除率提取4.3.3固定乳状液膜配方为Span-804%96%1mol/L，超重力因子054.3.3固定乳状液膜配方为Span-804%96%1mol/L，超重力因子054.124.12水排放标准，故选用撞击初速为9.5m/s。通过上述实验可得到IS-RPB1mol/L、Roi=1:1、Rew=1:20、外相初始适宜操作条件为：超重力因子65、撞击初速9.45m/s、提取转速200r/min去除率4.4通过对IS-4.4通过对IS- （2）以IS-RPB为制乳装置，搅拌器为提取装置，对IS-RPBIS-RPB乳状液膜法处理苯胺废水的最优工艺条件：Span-804%96%、内相盐酸浓度1mol/L、油内比1:1、制乳转速为1000r/min、撞击初速为9.5m/s。（3采用最优工艺条件下制备的乳状液处理苯胺废水，具有较强的苯胺脱除能力，1:2010min99.5%1000mg/L降至约5IS-RPB与传统搅拌制乳方式5IS-RPB与传统搅拌制乳方式5.1（1）乳状液膜配IS-RPB则制乳量为1L。5.2IS-RPB是一种连续制乳操作，采用示踪法考察从液体进入喷嘴到乳液从壳体下端0.5sIS-RPB0.5s。搅拌制乳是一种间歇制乳操作，随制乳时间延长，粒径分布逐渐减小，时间达20minABA-IS-RPB制乳；B-搅拌制乳5.15.1A、B两显微照片的对比可知，AIS-RPB3~20μm图即搅拌器制乳20minABA-IS-RPB制乳；B-搅拌制乳5.15.1A、B两显微照片的对比可知，AIS-RPB3~20μm图即搅拌器制乳20min7~38μm，大小分布不均。IS-观混合均匀，进一步加强乳化效果。这些特点决定了IS-5.1IS-IS-RPBStocks置稳定性也越好。因此，IS-RPB与搅拌方式相比乳液有更好的存储性能。864200 5.25.2可看出，IS-RPB此，IS-RPB制乳方式在液膜稳定性上具有较明显优势。5.3 5.3864200 5.25.2可看出，IS-RPB此，IS-RPB制乳方式在液膜稳定性上具有较明显优势。5.3 5.3去除率破损率10min98%，随提取时间的延长，液膜破损逐渐增加，聚95.5%。两种方式对比，IS-RPBIS-10min98%，随提取时间的延长，液膜破损逐渐增加，聚95.5%。两种方式对比，IS-RPBIS-处理量32h破乳率5从表5.2中的各项数据对比可看出，在膜配方及操作条件相似的情况下，IS-120L40IS-RPBIS-IS-RPB作为乳状液膜过程中的制乳设备，具有制乳时间短、产量大、乳液稳定性好、苯胺去除率高、可连续操作的特点，IS-RPB6全文总结6.1本文系统研究了乳状液膜法处理苯胺废水的液膜配方，并将IS-（1）通过分散器6全文总结6.1本文系统研究了乳状液膜法处理苯胺废水的液膜配方，并将IS-（1）通过分散器制乳优选乳状液膜配方，对乳液稳定性及苯胺提取两方面进行研究，阐明了影响苯胺传质的因素，并确定适宜乳状液膜配方：Span-804%、煤油用量96%1mol/L1:11:20pH值为8~10。为IS-RPB乳状液膜技术研究提供理论基础。采用上述研究中得到的适宜乳状液膜配方，在IS-RPB中制乳，对IS-RPB制5~10min，苯胺去除率可达99.5%左右。性更好、苯胺去除率更高。IS-RPB技术从根本上强化了微观混合过程，使得乳液的制6.2IS-（2）采用IS-RPB作为乳状液膜过程的制乳设备，建立了一套完整的IS-RPB6.3本文采用6.3本文采用IS- 之处，对IS-RPB附录（Ⅰ）N-（1-萘基）乙二胺偶氮光度法测苯胺浓度1附录（Ⅰ）N-（1-萘基）乙二胺偶氮光度法测苯胺浓度123①5%5g100mL②③2%N-1萘乙二胺盐酸盐溶液：萘乙二胺盐酸盐又称NEDA2gNEDA溶④⑤⑥41.5~210mL545nm波长处测定吸光度，经空白校正后，以苯胺5苯胺含量0500m10mL545nm波长处测定吸光度，经空白校正后，以苯胺5苯胺含量0500m/1线性回归后得：A=0.01674m+0.0073，线性相关系数0.99978，准确度较高。检废水中苯胺浓度时，取样量为VmL，再进行以上检测步骤，由吸光度查标准曲线，即可得到苯胺质量m，并按下式计算苯胺浓度：cV式中：c—苯胺浓度 m—由标准曲线查得的苯胺质量A附录（Ⅱ）电位法测定Cl-含附录（Ⅱ）电位法测定Cl-含1AgClAg2S的粉末混合物为敏感膜的电极，通常采用氯离EK2.303RTlgF230.1mol/LKNO310-31h，再用去离子水冲洗到空0.1mol/LCl-0.25、0.5、2.5、5、25mL50mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，即得到氯离子浓度为1×10-4、5×10-4、1×10-3、5×10-3、1×10-2、力搅拌下搅拌5min，读数。2lgC-lgC432由对应关系表绘制lgC21232lgC-lgC432由对应关系表绘制lgC21234-2lgC电动势参考文献冯晓根.溶剂萃取法处理苯胺及硝基苯废水的研究[D].浙江:浙江工业大学王格参考文献冯晓根.溶剂萃取法处理苯胺及硝基苯废水的研究[D].浙江:浙江工业大学王格,卢燕,王蔺.含苯胺类染料废水处理研究[J].环境保护科学2008,33(658-孙永泰.苯胺法生产橡胶硫化促进剂M的技改途径[J].中国橡胶,2009,3-吕咏梅.国内苯胺生产现状与市场分析[J].精细化工原料及中间体2009,4:31-2014-2018年中国苯胺市场调查报告[J].中国产业深度调查报告网2014-3-20.GB/T8978-1996.综合污水排放标准[S].北京:中国标准出版社,1996.聂水平,邓正栋,袁进.苯胺废水处理技术研究进展[J].环境污染治理技术与设备2003,3(4):77-EmtiaziG,SatariiM,MazaherionF.Theutilizationofaniline,chlorinatedanilineandanilineblueastheonlysourceofnitrogenbyfungiinwater[J].WaterResearch,2001,35(5):KahngHY,KukorJJ,OhKH.CharacterizationofstrainHY99,anovelmicroorganismcapableofaerobicandanaerobicdegradationofaniline[J].FEMSmicrobiologyletters,2000,190(9):215-221.古杏红,耿书良,李峰.厌氧水解-生物接触氧化法处理苯胺类化工废水[J].水,2002,28(1):69-蒲陆梅.高级氧化技术在农药降解中的应用[J].甘肃农业大学学报2007,42(1):张光明.水处理高级氧化技术[M].哈尔滨:哈尔滨工业大学出版社唐杰,张辉,王耀.高级氧化技术在工业废水处理中的应用[J].清洗世界2006,22(418-21.[15]LiuBT,YangY,ZhangL.Experimentalstudiesonthetreatmentofanilinebyactivatedcarbonfiber[J].AdvancedMaterialsResearch,2011,282(7):64-[14]邹和锋.苯胺生产过程中的废水处理方法[J].东北林业大学学报1997,93-刘新铭,赵建国,侯素霞NKA-Ⅱ型大孔吸附树脂处理苯胺废水的研究[J].刘新铭,赵建国,侯素霞NKA-Ⅱ型大孔吸附树脂处理苯胺废水的研究[J].生态环境,2006,15(5):909-913.廉静.树脂吸附法处理含苯胺废水的研究[D].南京:南京理工大学杜慧玲,姚力力.用萃取法处理含苯胺废水的研究[J].环境保护科学2003,29(2):蒋晓芸,陈松,李国兵.萃取法处理高含量含苯胺废水[J].化学工业与工程2008,25(3248-250.吴丽丽,周集体,张爱丽,等.膜萃取处理高浓度含苯胺废水[J].化工进展2007,26(5715-719.陶怡,王霄,吕聪,等.减压膜蒸馏法处理苯胺废液研究[J].水处理技术38(7):45-齐兵,俞珊珊.液膜法处理邻苯二胺废水[J].环境保护2000(415-尹芳华,钟璟.现代分离技术[M].北京:化学工业出版社LiNN,SomernetNJ.Separationhydrocarbonswithliquidmembranes:裴亮,姚秉华.乳状液膜技术在水处理中的研究新进展[J].膜科学与技术2009,29(4106-111.CusslerEL,EvansDF.Theoreticalandexperimentalbasisforaspecificcountertransportsysteminmembranes[J].Science,1971,172(3):377-384.RappertM,DraxlerJ,MarrR.Liquid-membrane-permeationanditsexperiencesinpilotplantandindustrialscale[J].SeparationScienceandTechnology,1988,23(12):1659-1966.陈强,梁收运,袁九毅,等.乳状液膜法处理化工废水应用研究进展[J].研究与监测199948(12218-5-余美琼.液膜分离技术[J].化学过程与装备2007557-王学松.液膜分离技术及其进展[J].化工进展1990,23(61-严忠,孙文东.乳状液膜分离原理及应用[M].北京:化学工业出版社万印华,王向德,张秀娟.乳状液膜用表面活性剂研究[J].化工进展1998严年喜,施亚钧,苏元复,等W/O/W乳液的渗透溶胀与夹带溶胀[J].高等学校化学学报严年喜,施亚钧,苏元复,等W/O/W乳液的渗透溶胀与夹带溶胀[J].高