大学化学(有机物医学)第九章醚(授课讲义)课件

ethersandepoxides第九章醚和环氧化合物

醚的性质环氧化合物结构与命名8一二三一、结构与命名1.结构官能团醚键醚通式环氧化合物....不等性sp3杂化

键角月110°乙醚甲醚(methylether)乙醚(ethylether)苯甲醚Methylphenylether

在醚的分子中,与氧原子相连的两个烃基相同时为单醚；两个烃基不同时为混醚；两个烃基中有一个或两个是芳香烃基的为芳香醚。氧原子和碳原子结合成的环状化合物，通常称为环醚。甲醚(methylether)

苯甲醚Methylphenylether“迷魂药”0.75mg的三唑仑，能让人在10分钟快速昏迷,昏迷时间可达4—6小时2.命名苯甲醚（芳香醚）对甲氧基甲苯(CH3)3C－O－CH3甲基叔丁基醚（混醚）四氢呋喃（环醚）1,4-二氧六环冠醚冠醚，又称“大环醚”，是对发现的一类含有多个氧原子的大环化合物的总称。冠醚有一定的毒性，必须避免吸入其蒸气或与皮肤接触。制备方法：冠醚通常采用威廉逊合成法制取，即用醇盐（常为二甘醇或三甘醇）与卤代烷反应生成。20世纪60年代，美国杜邦公司的C.J.Pedersen首次发现，1987年与J.M.Lehn共同获得诺贝尔奖。18-冠-6冠醚分子当中有一个空穴。只有与此空穴大小适合的Mn+才能进入空穴内，从而对金属离子具有较高的络合选择性。例如18-crown-6只可与K+络合。因此冠醚可用来分离及测定某些金属离子。[冠醚最大的用途]环氧乙烷2-甲基-3-乙基环氧乙烷1231322-甲基-2-乙基环氧乙烷环氧乙烷环氧乙烷是一种有毒的致癌物质，以前被用来制造杀菌剂。环氧乙烷易燃易爆，不易长途运输，因此有强烈的地域性。被广泛地应用于洗涤，制药，印染等行业。在化工相关产业可作为清洁剂的起始剂。环氧乙烷可杀细菌、霉菌及真菌，对金属不腐蚀，无残留气味，因此可用材料的气体杀菌剂。直到今天环氧乙烷也被广泛用于消毒医疗用品诸如绷带、缝线及手术器具。通常采用环氧乙烷-二氧化碳（两者之比为90：10）或环氧乙烷-二氯二氟甲烷的混合物，用于医院和精密仪器的消毒。大部份的环氧乙烷被用于制造其它化学品，主要是乙二醇。由于环氧乙烷易燃及在空气中有广阔的爆炸浓度范围，有时被用作燃料气化爆弹的燃料成份。二、醚的性质

1.醚的沸点低，易燃CH3CH2OCH2CH37434.8CH3CH2CH2CH2OH74117.8Mwb.p.(℃)

1.醚分子中没有直接与氧相连的氢,故不会形成分子间氢键,沸点比相对分子质量相同的醇为低,而与相应的烷烃接近。2.醚分子中的氧在一定程度上可与水形成氢键，故水溶性与相对分子质量相同的醇相近而比烷烃为大。2.过氧化物的生成过氧化乙醚+O2烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化,生成醚的过氧化物过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠3.盐的形成羊金醚性质稳定不与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂反应醚较稳定，其稳定性仅次于烷烃。醚不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，反应与醚氧原子上的孤电子对有关。H2O想一想怎样除去环己烷中的少量乙醚？浓强酸金羊盐......4.醚键的断裂伯烷基醚机制：质子化醚δ＋SN2伯、仲烷基醚(SN2)浓的HI是最有效的分解醚的试剂通常是较小的烃基生成卤代烃,较大的烃基生成醇(芳基则生成酚);若为R-OCH3与HI作用,则可定量地生成CH3I位阻二苯基醚烷基苯基醚叔烷基醚质子化醚慢快问题：用无水HBr断裂有旋光性的甲基仲丁基醚时，产生溴甲烷和仲丁醇；仲丁醇的构型和旋光性与原来有旋光性的反应物的构型相同，为什么？

SN1orSN2?三、环氧化合物的开环反应1.酸催化开环反应H2CCH2OH2OHOCH2CH2OHH+HXXCH2CH2OHC2H5OHCH3CH2OCH2CH2OHH++90%10%2-氯-1-丙醇非对称的环氧化合物在酸催化下进行开环反应时,亲核试剂主要进攻取代基较多的环氧碳原子机制——倾向SN1如：＋δ＋Cl-:Nu质子化环氧化合物2.碱催化开环反应H2CCH2O+H2OHOCH2CH2OHOH-C2H5OHCH3CH2OCH2CH2OHC2H5ONaNH3H2NCH2CH2OH非对称的环氧化合物在碱性条件或用强亲核试剂进行开环反应时，亲核试剂主要进攻取代基较少的环氧碳原子机制——SN2:Nu++如：+

不对称环氧化物开环,当用酸催化时,亲核试剂有利于进攻连有较多取代基的环碳原子；用碱催化时，亲核试剂主