第37讲卤代烃各项考点2024年高考化学精准一轮复习讲义

第37讲卤代烃各项考点（解析板）目录：【内容1卤代烃分类及命名】【内容2溴乙烷的结构与性质】【内容3溴乙烷的取代反应（实验）】【内容4溴乙烷的消去反应（实验）】【内容5卤代烃中卤原子的检验】【内容6卤代烃的化学性质】【内容7制取卤代烃的方案】一、卤代烃1、定义：卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)官能团：—X2、分类①.按卤素原子的种类分类②.按卤素原子的数目分类③按烃基结构分类④按与卤原子相连的碳原子的级数分类3、卤代烃的命名——类似于烃的命名方法：将卤素原子作为取代基①选主链：选择含官能团的最长碳链作为主链②编号：将卤素原子看做取代基，编号时从距简单取代基近的一端编号，有碳碳双键时从距离碳碳双键近的一端开始编号③命名：以相应的烃作母体，卤原子作取代基2—氯丁烷：1,2—二溴乙烷氯乙烯：CH2=CH—Cl3—甲基—3—溴—1—丁烯：4、物理性质(1)状态：常温下，卤代烃中除个别(CH3Cl、CH3CH2Cl、CH2=CH—Cl)为气体外，大多为液体或固体(2)溶解性：卤代烃不溶于水，可溶于有机溶剂，某些卤代烃本身就是很好的有机溶剂，如：CCl4、氯仿(CHCl3)(3)沸点：卤代烃属于分子晶体，沸点取决于范德华力。卤代烃随相对分子质量增大，分子间范德华力增强，沸点则升高①卤代烃的沸点都高于相应的烃，如：沸点CH3CH3＜CH3CH2Br②卤代烃的沸点一般随碳原子数目的增加而升高，如：沸点CH3Cl＜CH3CH2Cl(4)密度①卤代烃的密度高于相应的烃②卤代烃的密度一般随烃基中碳原子数目的增加而减小，如：ρ(CH3Cl)＞ρ(CH3CH2Cl)③一氟代烃、一氯代烃的密度比水的小，其余的密度比水大=4\*GB3④记住常见卤代烃的密度：氯仿、四氯化碳、溴乙烷、1，2—二溴乙烷、溴苯的密度均大于水的密度二、溴乙烷的结构与性质1、溴乙烷的分子结构分子式电子式结构式结构简式球棍模型空间充填模型官能团C2H5BrCH3CH2Br或C2H5Br—Br溴乙烷有2种化学环境的H原子，则核磁共振有2组峰，强度比为3:2核磁共振氢谱图如下：2、溴乙烷的物理性质纯净的溴乙烷是无色液体，沸点是38.4℃，密度比水的大，难溶于水，可溶于多种有机溶剂(如：乙醇、苯、汽油等)3、溴乙烷的化学性质由于溴原子吸引电子能力强，C—Br键为强极性键，C—Br键易断裂；由于官能团（—Br）的作用，乙基可能被活化(1)取代反应(水解反应)实验步骤：取一支试管，滴入10~15滴溴乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振荡后加热，静置。待溶液分层后，用胶头滴管小心吸取少量上层水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的试管中，然后加入2滴AgNO3溶液，观察现象。实验装置：实验现象：①中溶液分层；②中有机层厚度减小，直至消失；④中有淡黄色沉淀生成实验结论：溴乙烷与NaOH溶液共热产生了Br－反应方程式：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr(反应类型：取代反应)【注意】①溴乙烷在NaOH水溶液中发生取代反应，也称作溴乙烷的水解反应②溴乙烷水解反应的实质：溴乙烷与氢氧化钠溶液共热时断裂的是C—Br，水中的羟基与碳原子形成C—O，断下的Br与水中的H结合成HBr③溴乙烷水解的条件：NaOH的水溶液、加热=5\*GB3⑤反应原理：=6\*GB3⑥该反应的反应物是溴乙烷和氢氧化钠溶液，混合后是分层的，且有机物的反应一般比较缓慢，如何提高本反应的反应速率？充分振荡：增大接触面积；加热：升高温度加快反应速率=7\*GB3⑦该反应是可逆反应，提高乙醇的产量可采取什么措施？可采取加热和氢氧化钠的方法，其原因是：水解反应为吸热反应，升高温度能使平衡正向移动；加入NaOH的作用是中和反应生成的HBr，降低了生成物的浓度也能使平衡正向移动，增大了CH3CH2OH的产量=8\*GB3⑧能不能直接用酒精灯加热？如何加热？不能直接用酒精灯加热，因为溴乙烷的沸点只有38.4℃，酒精灯直接加热，液体容易暴沸。可采用水浴加热=9\*GB3⑨水浴加热时就不可能振荡试管，为了使溴乙烷和和氢氧化钠溶液充分接触，水浴的温度应稍高于溴乙烷的沸点，为什么？使处于下层的溴乙烷沸腾汽化，以气体的形式通过NaOH溶液与其充分接触⑩在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使CX的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷（δ+），卤素原子带部分负电荷（δ），这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ+—Xδ。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去。(2)消去反应实验步骤：向试管中加入5mL溴乙烷和15mL饱和NaOH乙醇溶液，振荡后加热。将产生的气体先通入盛水的试管，再通入盛有酸性高锰酸钾的试管中，观察现象。实验装置：实验现象：反应产生的气体经水洗后，使酸性KMnO4溶液褪色实验结论：生成的气体分子中含有碳碳不饱和键反应方程式：CH3CH2Br＋NaOHCH2＝CH2↑＋NaBr＋H2O注意：盛水的试管的作用：除去挥发出来的乙醇，因为乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色【考点】①反应原理：溴乙烷分子中相邻的两个碳原子脱去一个HBr分子生成乙烯②反应的条件：强碱的乙醇溶液、加热③反应类型：消去反应——又称为消除反应=4\*GB3④消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如：H2O、HX等)，而生成不饱和键(双键或三键)化合物的反应，叫消去反应。一般来说，消去反应是发生在两个相邻碳原子上=4\*GB3④为什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？用NaOH水溶液反应将朝着水解的方向进行=5\*GB3⑤乙醇在反应中起到了什么作用？乙醇在反应中做溶剂，使溴乙烷充分溶解=6\*GB3⑥除酸性高锰酸钾溶液外还可以用溴的四氯化碳溶液来检验乙烯，此时气体还用先通入水中吗？不用，理由是乙醇与溴不反应，不会干扰乙烯的检验(3)加成和加聚反应：含有不饱和键(如)的卤代烃也可以发生加成和加聚反应①氯乙烯加聚反应生成聚氯乙烯：②四氟乙烯加聚反应生成聚四氟乙烯：三、卤代烃中卤素原子的检验（重点）1、实验原理：卤代烃中的卤素原子是以共价键与碳原子相结合的，在水中不能直接电离产生卤素离子(X－)，更不可能与AgNO3溶液反应，因此不能直接用AgNO3溶液来检验卤代烃中的卤族元素。而应先使其转化成卤素离子，再加稀硝酸酸化，最后加AgNO3溶液，根据产生沉淀的颜色检验2、实验步骤和方程式实验步骤：取少量卤代烃于试管中，加入NaOH水溶液，加热，冷却后，加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入AgNO3溶液。若出现黄色沉淀，则卤代烃中含有I－离子；若出现浅黄色沉淀，则卤代烃中含有Br－离子；若出现白色沉淀，则卤代烃中含有Cl－离子方程式：R—X＋NaOHROH＋NaXHNO3＋NaOH=NaNO3＋H2OAgNO3＋NaX=AgX↓＋NaNO33、实验流程【注意】①条件：NaOH水溶液，加热②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸银溶液，否则会出现Ag2O黑色沉淀，影响卤原子的检验四、卤代烃的化学性质——与溴乙烷相似1、取代反应(水解反应)：R—X＋NaOHR—OH＋NaX反应机理：在卤代烃分子中，由于卤素原子的电负性比碳原子的大，使C—X的电子向卤素原子偏移，进而使碳原子带部分正电荷(δ＋)，卤素原子带部分负电荷(δ－)，这样就形成一个极性较强的共价键：Cδ＋—Xδ－。因此，卤代烃在化学反应中，C—X较易断裂，使卤素原子被其他原子或原子团所取代，生成负离子而离去2、消去反应：R－CH2CH2X＋NaOHRCH=CH2＋NaX＋H2O(1)C(CH3)3—CH2Br能否发生消去反应？不能，因为相邻碳原子上没有氢原子(2)能发生消去反应的卤代烃，在结构上必须具备两个条件：一是分子中碳原子数大于或等于2；二是与—X相连的碳原子的邻位碳原子上必须有氢原子。如：一氯甲烷、2,2—二甲基—1—溴丙烷等不能发生消去反应(3)有两个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，发生消去反应时，可生成两种不同的产物如：发生消去反应的产物有两种：CH3—CH=CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3(4)有三个邻位且不对称的碳原子上均有氢原子时，发生消去反应时，可生成三种不同的产物如：3—甲基—3—溴己烷发生消去反应时，生成物有三种(5)苯环上的卤原子不能发生消去反应，如：溴苯就不能发生消去反应五、制取卤代烃的方法(1)烷烃和芳香烃的卤代反应①乙烷的光照取代：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光))CH3CH2Cl＋HCl②环己烷的光照取代：③苯环的取代：=4\*GB3④甲苯的侧链光照取代：=5\*GB3⑤丙烯上的甲基在500℃～600℃取代：(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢的加成反应①丙烯与溴的加成：CH2CHCH3＋Br2CH2Br—CHBrCH3②丙烯与溴化氢的加成：CH2CHCH3＋HBrCH3—CHBrCH3③乙炔与溴的加成：HC≡CH＋Br2CHBrCHBrCHBrCHBr＋Br2CHBr2—CHBr2=4\*GB3④乙炔与溴化氢的加成：HC≡CH＋HClCH2CHCl(氯乙烯)【注意】在有机合成中引入卤素原子或引入卤素原子作中间产物，用加成反应，而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到的产品纯度低六、卤代烃的用途与危害(1)用途：常用作制冷剂(氟利昂)、灭火剂(CCl4)、溶剂(CCl4、氯仿)、麻醉剂、合成有机物等(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。例1．双氯芬酸是一种非甾体抗炎药，具有抗炎、镇痛及解热作用，分子结构如图所示。下列关于双氯芬酸的说法不正确的是A．能发生加成、取代反应B．最多能与2molNaOH反应C．既能与强碱反应，又能与强酸反应D．能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠【答案】B【详解】A．由题干结构简式可知，分子中含有苯环故能发生加成反应，含有碳氯键和羧基，以及苯环故能发生取代反应，A正确；B．由题干结构简式可知，分子中含有两个碳氯键，水解后生成酚羟基，酚羟基和羧基均能与NaOH反应，故最多能与5molNaOH反应，B错误；C．由题干结构简式可知，分子中含有羧基和氨基，故既能与强碱反应，又能与强酸反应，C正确；D．由题干结构简式可知，分子中含有羧基，能与溶液反应制得水溶性更好的双氯芬酸钠，D正确；故答案为：B。例2．利用如图所示装置进行实验(夹持装置略)，b中现象能证明a中产物生成的是a中反应b中检测试剂及现象A浓HNO₃分解生成NO₂淀粉KI溶液变蓝BCH3CH2Br与NaOH乙醇溶液生成乙烯溴水褪色C浓NaOH与NH4Cl溶液生成NH3石蕊溶液变红D木炭与浓H2SO4生成CO2澄清石灰水浑浊A．A B．B C．C D．D【答案】B【详解】A．浓硝酸具有挥发性，可能是挥发出来的HNO3将KI氧化成碘从而使淀粉碘化钾溶液变蓝，无法证明一定生成了NO2，A错误；B．溴水褪色，结合A中的物质可知，是溴乙烷在NaOH的醇溶液中发生了消去反应，生成了乙烯，乙烯与溴发生加成反应使溴水褪色，B正确；C．石蕊溶液变红说明通入的气体为酸性气体，而浓NaOH与氯化铵反应生成的氨气为碱性气体，石蕊溶液应该变蓝，C错误；D．木炭与浓硫酸反应会生成SO2，二氧化硫也能使澄清石灰水变浑浊，不能说明一定生成了二氧化碳气体，D错误；故答案选B。例3．完成下述实验，装置或试剂不正确的是A．制备NH3B．测量O2体积C．检验1氯丁烷中氯元素D．制备晶体[Cu(NH3)4]SO4·H2OA．A B．B C．C D．D【答案】C【详解】A．氧化钙与浓氨水混合可生成氨气，故A正确；B．氧气难溶于水，可利用此装置测定氧气气体体积，故B正确；C．检验1氯丁烷中氯元素，应先让1氯丁烷在碱性环境下发生水解反应，水解出氯离子后再利用硝酸酸化的硝酸银溶液进行检验，故C错误；D．硫酸四氨合铜在乙醇中的溶解度较小，加入乙醇，析出硫酸四氨合铜晶体，故D正确；答案选C。例4．化学用语是化学专业术语。下列术语错误的是A．基态砷原子的价层电子轨道表示式：B．4氯丁酸的结构简式：C．的电子式：D．分子的VSEPR模型：【答案】D【详解】A．基态砷原子的价层电子排布式为4s24p3，其轨道表示式为，A正确；B．羧基所在碳原子为1号碳，故4氯丁酸的结构简式：，B正确；C．为离子化合物，含有铵根离子和溴离子，电子式：，C正确；D．NH3中N原子价层电子对数=3+=4且含有1个孤电子对，VSEPR模型为四面体形，D错误；故选D。例5．下列反应的化学方程式或离子方程式书写正确的是A．甲苯与浓硫酸、浓硝酸在100℃时反应：+2HNO3

+2H2OB．1氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热：C．乳酸在一定条件下生成聚乳酸：n

+(n1)H2OD．尼泊金(

)与碳酸氢钠溶液反应：++H2O+CO2【答案】D【详解】A．甲苯与浓硫酸、浓硝酸在100°C时发生取代反应，由于甲基的影响，使得甲基邻对位上的氢原子更容易被取代，反应得到2,4,6三硝基甲苯，故A错误；B．1氯丙烷与氢氧化钠水溶液共热发生水解反应生成1丙醇，正确的化学方程式为：，故B错误；C．乳酸在一定条件下发生缩聚反应生成聚乳酸

，故C错误；D．由于酸性：醋酸＞H2CO3＞

＞，故酚羟基不与反应，羧基与反应，方程式正确，故D正确；故选D。例6．用如图所示装置检验乙烯时，不需要使用除杂装置的是乙烯的制备试剂X试剂YA．CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2OBr2水B．CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热H2O酸性KMnO4溶液C．C2H5OH与浓H2SO4加热至170℃烧碱溶液Br2水D．C2H5OH与浓H2SO4加热至170℃烧碱溶液酸性KMnO4溶液A．A B．B C．C D．D【答案】A【详解】A．CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热，发生消去反应，生成乙烯气体，可能混有乙醇蒸气，但乙醇不能使溴水褪色，所以不需要使用除杂装置，A符合题意；B．CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热后生成的乙烯气体中，可能混有乙醇蒸气，乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色，所以必须使用除杂装置，B不符合题意；C．C2H5OH与浓H2SO4加热至170℃，生成的乙烯气体中混有SO2等，SO2也能使Br2水褪色，所以必须使用除杂装置，C不符合题意；D．C2H5OH与浓H2SO4加热至170℃，生成的乙烯气体中混有SO2等，SO2也能使酸性KMnO4溶液褪色，所以必须使用除杂装置，D不符合题意；故选A。例7．下列化学反应或离子反应方程式正确的是A．苯酚钠溶液中通入少量CO2：C6H5O+H2O+CO2→C6H5OH+B．溴乙烷中加入NaOH溶液并加热：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2OC．苯与液溴、铁粉混合反应：2

+Br22

D．2－丙醇催化氧化的方程式：2CH3CH(OH)CH3+O22CH3CH2CHO+2H2O【答案】A【详解】A．因为苯酚的酸性比NaHCO3的酸性强，所以苯酚钠溶液中通入少量CO2，生成苯酚和碳酸氢钠：C6H5O+H2O+CO2→C6H5OH+，A正确；B．溴乙烷中加入NaOH溶液并加热，发生水解反应，生成乙醇等：CH3CH2Br+NaOHCH3CH2OH+NaBr，B不正确；C．苯与液溴、铁粉混合反应，生成溴苯和溴化氢：

+Br2

+HBr，C不正确；D．2－丙醇发生催化氧化反应，生成丙酮等，化学方程式：2CH3CH(OH)CH3+O22CH3COCH3+2H2O，D不正确；故选A。例8．室温下，下列实验探究方案能达到探究目的的是选项实验目的实验方案A证明溴乙烷发生了消去反应将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热，产生的气体通入溴的溶液中，观察溶液颜色变化B证明向NaCl、NaI混合溶液中滴加少量溶液，观察沉淀的颜色C检验NaCl溶液中是否存在KCl杂质用洁净的铂丝蘸取该溶液，在酒精灯外焰上灼烧，观察火焰是否出现紫色D比较和HClO的酸性强弱相同条件下，分别用pH试纸测定0.1mol/L溶液、0.1mol/LNaClO溶液的pH，观察pH试纸颜色A．A B．B C．C D．D【答案】A【详解】A．将溴乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热，若溴乙烷发生消去反应则会产生乙烯，将产生的气体通入溴的溶液中，若有乙烯则溴的溶液会褪色，则可通过观察溶液颜色变化来验证溴乙烷是否发生消去反应，A正确；B．要证明，应向等物质的量浓度的NaCl、NaI混合溶液中滴加少量溶液，观察沉淀的颜色，若产生黄色沉淀则可证明，B错误；C．检验NaCl溶液中是否存在KCl杂质，应用洁净的铂丝蘸取该溶液，在酒精灯外焰上灼烧，并需要透过蓝色钴玻璃观察火焰是否出现紫色，若有紫色，则含KCl杂质，C错误；D．比较和HClO的酸性强弱，通过用pH试纸测定同浓度的溶液和NaClO溶液的pH不可行，NaClO具有漂白性，会将pH试纸漂白，则需要用pH计来测pH，D错误；故选A。例9．用下列仪器或装置(图中部分夹持略)进行相应实验，可以达到实验目的的是验证溴乙烷消去反应的气体产物为乙烯实验室制乙酸乙酯检验乙醇消去反应产物中的乙烯酸性：碳酸>苯酚

ABCDA．A B．B C．C D．D【答案】A【详解】A．溴乙烷在NaOH的醇溶液中发生消去反应，乙烯气体中会混有挥发出来的乙醇，乙烯、乙醇都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，乙醇易溶于水，但乙烯难溶于水，用水除去乙烯中的乙醇，然后将剩余的气体通入酸性高锰酸钾溶液中，如果酸性高锰酸钾溶液褪色，说明生成乙烯，所以能实现实验目的，故A正确；B．图中缺少浓硫酸，同时导管口不能伸入饱和的碳酸钠溶液中，故B错误；C．乙醇易挥发，所以生成的乙烯中含有乙醇，乙烯中还含有SO2，乙醇、SO2能使酸性高锰酸钾溶液褪色，干扰乙烯和酸性高锰酸钾溶液的反应，所以不能实现实验目的，故C错误；D．浓盐酸具有挥发性，且HCl、CO2都能和苯酚钠溶液反应生成苯酚，所以该实验不能证明酸性：HCl>苯酚，故D错误；故选：A。例10．查尔酮类药物中间体的合成过程中存在如图反应，其中Ⅲ是该反应的主要产物，副产物IV的含量非常低。下列有关说法正确的是A．I中所有原子均在同一平面上B．II能够在NaOH醇溶液、加热的条件下发生消去反应C．IV的沸点高于ⅢD．I的芳香族同分异构体中核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比为3：2：2：1的结构有4种【答案】C【详解】A．有机物I中存在甲基，所有原子不可能在同一平面上，A错误；B．

中氯原子相邻的碳上没有氢，在NaOH醇溶液、加热的条件下不能发生消去反应，B错误；C．有机物IV分子可以形成分子间氢键，有机物Ⅲ分子可以形成分子内氢键，因此IV的沸点高于Ⅲ，C正确；D．I的芳香族同分异构体中核磁共振氢谱有四组峰且峰面积之比为3：2：2：1的结构有：

、

、

、

、

、

、

等，多于4种，D错误；故选C。1．有下列五种物质：①②③CH3OH④CH3COOH⑤

回答问题(1)~(4)：(1)①中碳原子杂化方式分别是。②中官能团名称是。(2)写出②转化成丙烯的化学方程式。(3)写出③与④反应的化学方程式。(4)⑤在氢氧化钠溶液中反应的化学方程式是。(5)下列三组物质能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的一组物质是(填字母序号)。a．乙烯和乙炔

b．乙烯和乙烷

c．苯和环己烷(6)普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构如图所示。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是(填字母序号)。a．该物质能与Na、NaHCO3发生反应b．能与FeCl3溶液发生显色反应c．能发生加成、取代、消去反应d．1mol该物质最多可与1molNaOH反应【答案】(1)sp3、sp2碳溴键(2)+NaOHCH2=CHCH3+NaBr+H2O(3)CH3OH+CH3COOHCH3COOCH3+H2O(4)

+NaOH

+NH3(5)b(6)ac【详解】（1）①中饱和碳原子杂化方式为sp3杂化，碳碳双键两端的碳为sp2杂化。由结构可知，②中官能团名称是碳溴键；（2）②在氢氧化钠醇溶液加热条件下发生消去反应生成丙烯，化学方程式+NaOHCH2=CHCH3+NaBr+H2O；（3）③与④反应为甲醇和乙酸在浓硫酸催化作用下发生酯化反应生成乙酸甲酯，CH3OH+CH3COOHCH3COOCH3+H2O；（4）⑤中含有酰胺基，在氢氧化钠溶液发生水解生成羧酸盐和氨气，

+NaOH

+NH3；（5）a．乙烯和乙炔均含有不饱和键，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，a不符合题意；

b．乙烯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而乙烷不行，能鉴别，b符合题意；

c．苯和环己烷都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，c不符合题意；故选b。（6）a．该物质中含有羧基，故能与Na、NaHCO3发生反应，a正确；b．分子中不含酚羟基，不能与FeCl3溶液发生显色反应，b错误；c．分子中含有碳碳双键，能发生加成；含有羟基，能发生取代、消去反应，c正确；d．酯基、羧基能和氢氧化钠反应，故1mol该物质最多可与2molNaOH反应，d错误；故选ac。2．卤代烃的化学性质(1)由于卤素原子吸引电子能力碳原子，使C—X键具有较强的，在极性试剂作用下，C—X较易发生。(2)实验探究溴丙烷的消去反应和取代反应实验1：向试管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，观察实验现象(小试管中装有约2mL稀酸性高锰酸钾溶液)。取试管中反应后的少量剩余物于另一试管中，再向该试管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸银溶液，观察实验现象。实验2：向试管中注入5mL1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL20%的氢氧化钾水溶液，加热，观察实验现象。取试管中反应后的少量剩余物于另一试管中，再向该试管中加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加硝酸银溶液，观察实验现象。实验1实验2实验现象结论反应物反应条件生成物化学方程式(3)消去反应：卤代烃在强碱的醇溶液和加热条件下发生消去反应：(4)取代反应(水解反应)：卤代烃在强碱的水溶液和加热条件下发生取代反应：【答案】(1)大于极性断裂(2)酸性高锰酸钾溶液褪色，加硝酸银溶液有淡黄色沉淀生成无明显现象，加硝酸银溶液有淡黄色沉淀生成有不饱和烃生成溴丙烷发生了水解反应溴丙烷溴丙烷KOH醇溶液、加热KOH水溶液、加热丙烯丙醇或2丙醇CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2OCH3CH2CH2Br+KOHCH3CH2CH2OH+KBr或CH3CHBrCH3+KOHCH3CHOHCH3+KBr(3)RCH2CH2Br+KOHRCH=CH2↑+KBr+H2O(4)R—X+KOHCH3CH2CH2OH+KBr【分析】卤代烃在氢氧化钾醇溶液加热条件下会发生消去生成烯烃，而卤代烃在氢氧化钾水溶液加热条件下会发生取代反应生成醇；【详解】（1）由于卤素原子吸引电子能力强于碳原子，使C—X键具有较强的极性，在极性试剂作用下，C—X较易发生断裂而发生化学反应；（2）实验1：1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL饱和氢氧化钾乙醇溶液，均匀加热，1溴丙烷(或2溴丙烷)会发生消去反应生成丙烯，反应为CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O，生成的烯烃能使酸性高锰酸钾溶液反应而褪色；反应后溶液中含溴离子，会和银离子生成不溶于酸的淡黄色溴化银沉淀，故答案为：酸性高锰酸钾溶液褪色，加硝酸银溶液有淡黄色沉淀生成；有不饱和烃生成；溴丙烷；KOH醇溶液、加热；丙烯；CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O或CH3CHBrCH3+KOHCH3CH=CH2↑+KBr+H2O；实验2：1溴丙烷(或2溴丙烷)和10mL饱和氢氧化钾水溶液，均匀加热，1溴丙烷(或2溴丙烷)会发生取代反应生成醇CH3CH2CH2OH或CH3CHOHCH3，反应过程中无明显现象；反应后溶液中含溴离子，会和银离子生成不溶于酸的淡黄色溴化银沉淀，故答案为：无明显现象，加硝酸银溶液有淡黄色沉淀生成；溴丙烷发生了水解反应；溴丙烷；KOH水溶液、加热；丙醇或2丙醇；CH3CH2CH2Br+KOHCH3CH2CH2OH+KBr或CH3CHBrCH3+KOHCH3CHOHCH3+KBr；（3）卤代烃在强碱的醇溶液和加热条件下发生消去反应生成烯，RCH2CH2Br+KOHRCH=CH2↑+KBr+H2O；（4）卤代烃在强碱的水溶液和加热条件下发生取代反应生成醇，化学方程式：R—X+KOHCH3CH2CH2OH+KBr。3．完成下列问题(1)用系统命名法命名

，该烯烃加成后得产物名称。(2)

中含氧的官能团名称是。写出分子式为的烯烃的顺式结构的结构简式：。(3)

分子中最多有个C原子共平面，最多有个原子在同一直线上；1mol该物质与反应，最多消耗。(4)写出的电子式，用电石制备乙炔的化学方程式；(5)丙三醇又名甘油，合成丙三醇的某种方法如图所示：回答下列问题：Ⅰ.写出反应①的化学方程式。Ⅱ.反应②得到的A有两种结构，其中满足对称结构的A的结构简式为。Ⅲ.写出符合上述条件的③的反应的方程式。【答案】(1)4甲基2乙基1戊烯2，4二甲基己烷(2)(酮)羰基、醚键

(3)1769(4)

(5)

2

2

或

+Ca(OH)2+HCl→

+CaCl2+2H2O【详解】（1）由键线式及烯烃的系统命名原则可知该物质名称为：4甲基2乙基1戊烯；与氢气发生加成反应后生成2，4二甲基己烷；（2）由结构简式可知该物质所含含氧官能团为羰基和醚键；分子式为的烯烃中2丁烯存在顺反异构，顺式结构简式为：

；（3）碳碳三键为直线结构，苯环为平面结构，碳碳双键为平面结构，各结构通过单键相连，因此所有碳原子可在同一平面上，共17个；碳碳三键上的四个原子以及三键所在苯环对称轴上的原子共线，共6个；1mol碳碳三键可加成1mol氢气，1mol苯环结构加成3mol氢气，1mol碳碳双键加成1mol氢气，则1mol该物质可加成9mol氢气；（4）为乙炔，电子式为：

；电石与饱和食盐水反应生成乙炔，反应方程式为：；（5）反应①中丙烯与氯气在高温条件下发生取代反应生成3氯丙烯，反应方程式为：；反应②与HClO发生加成反应，可得到和两种产物，满足对称结构的A的结构简式为：

；③中

与氢氧化钙反应生成

，反应的方程式：2

2

或

+Ca(OH)2+HCl→

+CaCl2+2H2O。4．按要求回答下列问题。(1)用系统命名法对

，命名：。(2)已知乙酸和乙酸乙酯的混合物中含H质量分数为7.8%，则其中含氧质量分数是。(3)熔点比较：2甲基丁烷正戊烷(选填＞、＜、＝)。(4)

在加热条件下与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式。(5)甲烷与氯气在光照条件下反应，得到的产物中含有二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，分离它们的方法是。(6)写出苯甲醛与银氨溶液反应的化学方程式。(7)写出对苯二甲酸与乙二醇在催化剂作用下发生缩聚反应的化学方程式。(8)

的同分异构体有多种，满足下列2个条件的同分异构体有种(不考虑顺反异构)，其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为(任写一种)。①具有相同的官能团

②苯环上有两个取代基。(9)中的中心离子是，配体是，中含有键的物质的量为mol。【答案】(1)2,3二甲基戊烷(2)45.4%(3)＜(4)

+3NaOH

+NaCl+CH3OH+H2O(5)蒸馏(6)

+2[Ag(NH3)2]OH

+2Ag↓+3NH3+H2O(7)n

+nHOCH2CH2OH

+(2n1)H2O(8)15

、

、

、

、

(9)Cu2+NH316【详解】（1）对该链状烷烃选取的主链和主链碳原子的编号为

，其系统命名为2,3二甲基戊烷；（2）乙酸的分子式为C2H4O2，乙酸乙酯的分子式为C4H8O2，乙酸和乙酸乙酯无论以何种比例混合，所得混合物中C、H的个数比始终为1∶2，混合物中含H质量分数为7.8%，则∶=1∶2，解得ω(C)=46.8%，则其中含氧质量分数为146.8%7.8%=45.4%；（3）2甲基丁烷和正戊烷互为同分异构体，2甲基丁烷有支链—CH3，故熔点：2甲基丁烷＜正戊烷；（4）

中含有的碳氯键和酯基在加热条件下都能与NaOH溶液反应，

在加热条件下与足量NaOH溶液完全反应的化学方程式为

+3NaOH

+NaCl+CH3OH+H2O；（5）甲烷与氯气在光照条件下反应，得到的产物中含有二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳是沸点不同的互相混溶的液态混合物，故采用蒸馏的方法分离它们；（6）苯甲醛能与银氨溶液发生银镜反应，反应的化学方程式为

+2[Ag(NH3)2]OH

+2Ag↓+3NH3+H2O；（7）对苯二甲酸与乙二醇在催化剂作用下发生缩聚反应的化学方程式为n

+nHOCH2CH2OH

+(2n1)H2O；（8）

的官能团为碳氯键、碳碳双键和羧基，其同分异构体具有相同的官能团且苯环上有两个取代基，则两个取代基可以为—Cl和—CCl=CHCOOH、—Cl和—CH=CClCOOH、—Cl和

、—COOH和—CCl=CHCl、—COOH和—CH=CCl2，苯环上两个取代基有邻、间、对三种位置关系，故满足条件的同分异构体有3×5=15种；其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为

、

、

、

、

；（9）[Cu(NH3)4]2+中的中心离子为Cu2+，配体是NH3，1个[Cu(NH3)4]2+中含4个配位键、1个NH3中含3个N—Hσ键，配位键属于σ键，1mol[Cu(NH3)4]2+中含(4+4×3)mol=16molσ键。5．按要求填空：(1)苯的同系物中，有的侧链能被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成芳香酸，反应如下：

(R′、R表示烷基或氢原子)①现有苯的同系物甲和乙，分子式都是。甲不能被酸性高锰酸钾溶液氧化为芳香酸，它的结构简式是；乙能被酸性高锰酸钾溶液氧化为分子式为的芳香酸，则乙可能的结构有种。②有机物丙也是苯的同系物，分子式也是，它的苯环上的一溴代物只有一种。丙的结构简式共有四种，即

，请写出其余三种：、、。(2)已知：写出

在强氧化剂(足量酸性高锰酸钾溶液)条件下生成

和另一种理论最终产物(写出其结构式)。(3)以二溴乙烷为原料，制备聚氯乙烯，为了提高原料利用率，有同学设计了如下流程：二溴乙烷②氯乙烯聚氯乙烯写出①反应的反应类型：，写出物质②的电子式：，写出①反应的化学方程式：。【答案】(1)

9

(2)O=C=O(3)消去反应【详解】（1）①由信息可知苯环所连碳上有H时，苯的同系物能被高锰酸钾直接氧化呈苯甲酸，甲不能被酸性高锰酸钾溶液氧化为芳香酸，说明其与苯环所连碳上无氢原子，符合的结构简式为：

；乙能被酸性高锰酸钾溶液氧化为分子式为的芳香酸，可知乙中有两个与苯环直接相连的碳原子其均与H相连，则可能含有两个乙基，有邻、间、对三种位置，也可能含一个甲基和一个正丙基或甲基和异丙基，分别有3种，共9种符合题意；②分子式，苯环上的一溴代物只有一种，即苯环上只有一种氢，符合的结构还有：

、

、

；（2）结合已知信息，碳碳双键可被强氧化剂氧化断裂生成羧基，则

被氧化后会生成苯甲酸和甲酸，而甲酸能继续被氧化最终生成二氧化碳气体，结构式为：O=C=O；（3）二溴乙烷经消去反应①生成乙炔，反应的化学方程式。乙炔电子式为：，乙炔与HCl发生加成反应生成氯乙烯，氯乙烯再发生加聚反应生成聚氯乙烯，6．实验小组探究卤代烃的性质。实验1：取一支试管，滴入15滴1−溴丁烷，加入1mL5%的NaOH溶液，振荡后放入盛有热水的烧杯中水浴加热。为证明1−溴丁烷在NaOH水溶液中能否发生取代反应，同学们提出可以通过检验产物中是否存在溴离子来确定。(1)甲同学进行如下操作：将1−溴丁烷与NaOH溶液混合后充分振荡，加热，取反应后的上层清液，加硝酸银溶液来进行溴离子的检验。①1−溴丁烷在NaOH水溶液中反应的方程式。②乙同学认为甲同学设计不合理。理由是。于是，乙同学将实验方案补充完整确定了溴离子的生成，乙同学的操作是：取反应后的上层清液，。(2)丙同学提出质疑：通过检验溴离子不能证明该反应类型为取代反应。理由是。(3)综合上述实验，检测实验1中的生成可判断发生取代反应，实验小组用红外光谱证实了该物质的生成。实验2：向圆底烧瓶中加入2.0gNaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL1−溴丁烷和几片碎瓷片，微热，一段时间后，B中酸性高锰酸钾溶液褪色。(加热和夹持装置略去)(4)甲同学认为，依据实验2中酸性高锰酸钾溶液褪色，不能判断A中发生了消去反应，理由是。(5)乙同学对实验进行了如下改进(加热和夹持装置略去)，依据实验现象可判断是否发生消去反应，改进后A中物质为。【答案】(1)CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2OH+NaBrNaOH溶液与AgNO3溶液反应会干扰Br－的检验加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液(2)消去反应也会产生Br－(3)CH3CH2CH2CH2OH(4)A中挥发出来的乙醇也可以使KMnO4溶液褪色(5)水【详解】（1）①1−溴丁烷在NaOH水溶液中反应的方程式为：CH3CH2CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2CH2OH+NaBr；②乙同学认为甲同学设计不合理，NaOH与AgNO3也可以发生反应，会干扰Br－的检验；先用稀硝酸除去NaOH，再进行检验，因此乙同学的操作是：取反应后的上层清液，加HNO3酸化后，再加AgNO3溶液。（2）发生取代反应和消去反应都会产生Br－。（3）检测实验1中CH3CH2CH2CH2OH生成可判断发生取代反应。（4）乙醇具有挥发性，加热过程中乙醇进入试管，乙醇也可以使KMnO4溶液褪色。（5）改进后A中放水，除去乙醇，排除乙醇的干扰。7．从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙两种成分：(1)甲存在顺反异构体，其顺式结构的结构简式为。(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物)：其中反应Ⅰ的反应类型为，反应Ⅱ的化学方程式为为。(注明反应条件)。(3)欲检验乙中的官能团，应选用为。(仅限一种，填编号)a．溴水b．酸性高锰酸钾溶液

c．溴的CCl4溶液d．银氨溶液(4)测定有机物乙的相时分子质量的谱图为(填代号)。A．红外光谱B．质谱C．核磁共振氢谱【答案】(1)(2)加成反应+NaOH+NaCl+H2O(3)c(4)B【详解】（1）

若R1>R2、R3>R4为顺式结构，甲的顺式结构为；故答案为：；（2）甲发生反应后C=C断开且不饱和C直接连接了原子，该反应为加成反应。从条件Cu/O2加入看反应为醇的催化氧化，即X为。X→乙形成了C=C即卤代物的消去反应，+NaOH+NaCl+H2O；故答案为：加成反应；+NaOH+NaCl+H2O；（3）a．溴水能与C=C加成褪色，同时也能将CHO氧化而褪色，无法检验C=C，a不符合题意；b．酸性高锰酸钾能将CHO和C=C氧化而褪色，无法检验C=C，b项不符合题意；c．溴的CCl4能与C=C加成而褪色而无法与CHO发生反应，所以可以检验C=C，c项符合题意；d．银氨溶液检验CHO，d项不符合题意；故答案为：c；（4）A．红外测定分子结构和官能团，A项不符合题意；B．质谱测定相对分子质量，B项符合题意；C．核磁共振氢谱测定H的种类，C项不符合题意；故答案为：A。8．卤代烃是常见的重要有机合成中间体，一种合成可降解材料聚乳酸的工艺流程如下。回答下列问题：(1)化合物可由(填有机物名称)和溴水加成获得。(2)化合物发生银镜反应的化学方程式为。(3)聚乳酸的结构简式为。(4)某实验小组探究外界条件对溴乙烷水解反应的影响。【实验探究】分别取溴乙烷完成下列实验。一段时间后各取上层清液加硝酸酸化，再加入等量的溶液进行检验，现象记录如下。序号溶液体积蒸馏水体积温度加入溶液后的现象101025静置无沉淀，后有淡黄色沉淀201050静置无沉淀，后有淡黄色沉淀35525静置观察到少量淡黄色沉淀410025①由实验(填序号)可知：其他条件相同，温度越高，溴乙烷水解速率越快。②由实验1和3得出结论：，由此可推断实验4的现象为。③实验发现，时用乙醇作溶剂进行溴乙烷的水解反应比用水作溶剂，更快观察到淡黄色沉淀，从影响反应速率因素的角度分析原因。【实验结论】升温、增大溶液的碱性和选择合适的溶剂有利于溴乙烷水解。【答案】(1)丙烯(2)(3)(4)1和2其它条件相同，氢氧根的浓度越大，溴乙烷水解的速率越快；静置1min观察到有较多淡黄色沉淀；溴乙烷在乙醇中的浓度比在水中的大，增大浓度有利于加快反应速率；【详解】（1）化合物的结构简式为，由此可看出A可由丙烯和溴水加成获得；（2）化合物含有醛基，可以和银氨溶液反应生成银镜，其化学方程式为：；（3）乳酸经过缩聚反应可得聚乳酸，其结构简式为：；（4）①实验1和实验2