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第6章危险化学品的包装、储存和运输安全2023最新整理收集do
something化学品的安全装卸、储存、运输等过程非常重要!
2005年11月13日,吉林石化公司双苯厂发生5次连续爆炸,造成8人丧生,70人受伤,导致100t苯类污染物倾泻入松花江中,造成长达135km的污染带,给下游哈尔滨等城市带来严重的“水危机”。苯胺装置硝化单元发生着火爆炸是P-102塔发生堵塞,循环不畅,因处理不当造成的.小区的居民和北华大学、吉林化工学院部分学生共数万人已被警方疏散。居民戴上防毒面具
1997年,北京东方化工厂油品罐区发生特大火灾爆炸事故,死亡9人,伤37人,直接经济损失高达数亿元;
2001年9月4日,湖北武汉158t浓硫酸长江泄漏事故,严重污染了长江水域,给长江沿岸的正常生产、生活带来了严重影响;
2004年4月20日,停产多年的江西油脂化工厂内一个残存的液氯罐因不明原因发生泄漏。中毒群众282人,其中中毒较重的6人。消防支队共出动14辆消防车和120余名消防官兵。喷水稀释氯气
危险化学品事故的危害1.引发火灾爆炸事故3.造成环境污染2.引发急性中毒和窒息事故,并可能导致职业病核泄漏
2003年12月23日,重庆市开县发生了世界罕见的特大井喷事故。硫化氢气体从钻具水眼喷涌达30米高,浓度100ppm以上。失控的有毒气体(硫化氢)随空气迅速扩散,导致在短时间内发生大面积灾害,4个乡镇,30个村,9.3万余人受灾,6.5万余人被迫疏散转移,243人死亡,直接经济损失9262.71万元。世界罕见的井喷事故6案例:江西上饶沙溪镇特大中毒事故1991年9月3日,江西省上饶地区上饶县沙溪镇发生一起特大有毒气体泄漏中毒事故,造成595人中毒,其中死亡37人,受灾面积27万平方米。
I类包装货物具有较大危险性,包装强度要求高III类包装货物具有的危险性小,包装强度要求一般
II类包装货物具有中等危险性,包装强度要求较高危险化学品包装的安全技术6.1.1危险化学品包装的分类序号危险化学品选择的包装类别1爆炸品强度符合II类标准2易燃液体低闪点(品名编号:31001~31999)I类包装中闪点(品名编号:3200101~32999)II类包装高闪点(品名编号:33001~33999)III类包装3易燃固体一级易燃固体(品名编号:41001~41500)II类包装二级易燃固体(品名编号:41501~41999)III类包装致敏爆炸品I或II类包装自反应物质II类包装自燃物一级自然品(品名编号:42001~42500)I类包装二级自然品(品名编号:42501~42999)II类包装二级自然品种含油、或碎屑类物质III类包装4氧化剂一级氧化剂(品名编号:51001~51500)I类包装二级氧化剂(品名编号:51501~51999)II类包装二级氧化剂中危险性小的物品III类包装有机过氧化剂I类包装选择危险化学品的包装类别序号危险化学品选择的包装类别5毒害品一级毒害品(品名编号:61001~61500)按毒性不同选择I或II类包装二级毒害品(品名编号:61501~61999)按毒性不同选择II或III类包装闪点<23oC液态一级毒害品I类包装6闪点<23oC液态二级毒害品II类包装感染性物品包装容器、类别与运输主管部门商定放射性物品符合GB11806,与运输主管部门商定7腐蚀物品一级酸性(品名编号:81001~81500)I类包装二级酸性(品名编号:81501~81999)II类包装一级碱性(品名编号:82001~82500)II类包装二级碱性(品名编号:82001~82500)III类包装其他腐蚀品III类包装表中危险化学品的类、项及品名编号请参见《危险货物分类和品名编号》(GB6944-86)及《危险货物品名表》(GB12268-90)6.1.2危险品包装容器危险化学品的包装容器:根据危险化学品的特性,按照有关法规、标准专门设计制造的,用于盛装危险化学品的桶、罐、瓶、箱、袋等包装物和容器。
金属包装:钢桶、铝桶
木质包装:胶合板桶、木箱
纸质包装:纸袋
塑料包装:塑料袋
陶瓷包装:瓶子、坛子1、钢(铁)桶
桶端应采用焊接或双重机械卷边,卷边内均匀填涂封缝胶。桶身接缝,除盛装固体或40L以下(包括40L)的液体桶可采用焊接或机械接缝外,其余均应焊接。
桶的两端凸缘应采用机械接缝或焊接,也可作用加强箍。
桶身应有足够的刚度,容积大于60L的桶,桶身应有两道模压外凸环筋,或两道与桶身不相连的钢质滚箍套在桶身上,使其不得移动。滚箍采用焊接固定时,不允许点焊,滚箍焊缝与桶身焊缝不得重叠。
最大容积为450L。最大净重为400kg。
金属包装2、铝桶
制桶材料应选用纯度至少为99%的铝,或具有抗腐蚀和合适机械强度的铝合金。
容积大于60L的桶,至少有两个与桶身不相连的金属滚箍套在桶身上,使其不得移动。
最大容积为450L。最大净重为400kg。
3、钢罐
钢罐两端的接缝应焊接或双重机械卷边。40L以上的罐身接缝应采用焊接;40L以下的罐身接缝可采用焊接或双重机械卷边。
最大容积为60L。最大净重为120kg。金属包装
4、胶合板桶
胶合板所用材料应质量良好,板层之间应用抗水粘合剂按交叉纹理粘接,经干燥处理,不得有降低其预定效能的缺陷。
桶身至少用三合板制造。若使用胶合板以外的材料制造桶端,其质量应与胶合板等效。
桶盖的衬层应牢固地固定在桶盖上,并能有效地防止内装物撒漏。
最大容积为250L。最大净重为400kg。木质包装5、木琵琶桶
所用木材应质量良好,无节子、裂缝、腐朽、边材或其他可能降低木桶预定用途效能的缺陷。
桶身应用若干道加强箍。加强箍选用质量良好的材料。
最大容积为250L。最大净重为400kg。6、天然木箱
箱体应有与容积和用途相适应的加强条档和加强带。箱顶和箱底可由抗水的再生木板、硬质纤维板、塑料板或其他合适的材料制成。
最大净重为400kg。木质包装7、塑料桶、塑料罐
所用材料能承受正常运输条件下的磨损、撞击、温度、光照及老化作用的影响。
材料内可加入合适的紫外线防护剂,但应与桶内装物性质相容,并在使用期内保持其效能。用于其他用途的添加剂,不得对包装材料的化学和物理性质产生有害作用。
桶身任何一点的厚度均应与桶(罐)的容积、用途和每一点可能受到的压力相适应。
最大容积:塑料桶为450L;塑料罐为60L。8、塑料袋
袋的材料应用质量良好的塑料制成,接缝的封口应牢固、密闭性能好,有足够强度,并在正常运输条件下能保持其效能。
最大净重为50kg。9、纸袋
袋的材料应用质量良好的多层牛皮纸或牛皮纸等效的纸制成,具有足够强度和韧性。
袋的接缝和封口应牢固、密闭性能好,并在正常运输条件下保持其效能。
防撒漏型袋应有一层防潮层。
最大净重为50kg。10、瓶、坛
应有足够厚度,容器壁厚均匀,无气泡或砂眼。陶、瓷容器外部表面不得有明显的剥落和影响其效能的缺陷。
最大容积为32L。最大净重为50kg。11、筐、篓
应采用优质材料编制而成,形状周正,有防护盖,并具有一定刚度。
最大净重为50kg。三层L环全塑桶
具有三层结构,每一层因塑料熔体融接所造成的缺陷互相错开,提高了制品的抗冲击性。
可广泛应用于石油、化工包装。
清洗方便,其清洗费用比钢桶降低30%,可节约包装成本。
寿命长,可反复使用20次之多。
适用于各类粉固体化学危险品的储存运输。
由于采用圆形内容器结构设计,承重安全性好。
高分子量聚乙烯材料,保证了卫生性。
可以利用粉状颗粒原料的自重排放,无需另加动力装置,自然排料,迅速安全。危险化学品包装容器的安全要求材质危险品性质不同,对其包装及容器材质的要求不同。浓硫酸铁质容器盐酸玻璃容器硝酸玻璃、塑料、金属氢氟酸塑料橡胶钢铁上镀锌镀锌钢管镀锌水桶镀锡防护层不锈钢种类危险品状态不同,所选用包装的种类也不同。液体、气体、固体CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2
封口封口越严密越好。遇水或潮湿产生气体,设计排气小孔。危险化学品包装容器的安全要求包装的材质要有一定的强度包装应有适当的衬垫包装颜色的要求一般危险化学品储存衬垫气瓶的漆色6.1.3影响危险品包装的因素装卸作业包装设计应考虑装卸工具所产生的外力,保证安全。运输过程包装设计应考虑运输中振荡、破损等因素储存承受的负荷、时间、储存条件大风、大雨、冰雪等恶劣天气的储存运输储存过程气候条件辽宁钢厂30吨钢包脱落32人死亡6人伤
辽宁清河特殊钢有限公司发生钢水包整体脱落事故,钢包吊车闸失灵,装有30吨钢水的钢包突然滑落,钢水倾泻,冲进车间内的一个房间,造成正在交接班的32人全部死亡,另有6人受伤。事故示意图
气候对危险品包装的影响6.1.4危险品包装的安全试验试验方法现象堆码试验将坚硬载荷平板置于试验包装件的顶面,在平板上放置重物观察堆码是否稳定,包装是否变形和破损跌落试验按不同跌落方向及高度跌落包装观察包装是否破损和撒漏气密试验将包装浸入水中,对包装充气加压;在桶接缝处或其他易渗漏处涂上肥皂液后充气加压。观察有无气泡产生液压试验按不同包装类型,选择不同压力加压5min观察包装是否破损包装储运图示标志危险货物包装标志安全标签危险化学品的包装标志及安全标签6.1.6危险品的包装标志及安全标签1.包装储运图示标志国家标准GB191-2000
《包装储运图示标志》规定了运输包装件上提醒储运人员的一些图示符号,供操作人员在装卸时针对不同情况进行操作。包装储运图示标志
2.危险货物包装标志
国家标准GB190-90《危险货物包装标志》规定了危险货物图示标志的类别、名称、尺寸和颜色。标志的图形共21种、19个名称,其图形分别表示了9类危险货物的主要特性。危险货物包装标志危险货物包装标志的使用方法:种类试样材质和粘贴标用方法尺寸主标志副标志危险货物包装标志的使用方法:种类试样材质和粘贴标用方法尺寸粘贴、钉附喷涂尺寸号别长/mm宽/mm15050210010031501504250250
注:如遇特大或特小的运输包装件,标志的尺寸可按规定适当扩大或缩小。
危险货物包装标志尺寸
安全标签标签内容、格式、应用已由《化学品安全标签编写规定》加以规定(GB15258—1999)向使用者传递安全信息的一种载体标签格式生产企业信息(地址、电话、应急电话)化学品标识警示词安全措施危险性标志危险性概述提示参阅MSDS其它安全标签作业场所化学品安全标签样例级别防护措施适用范围9全封闭防毒服,特殊防护手套,自给式呼吸器环境中氧浓度低于18%,所接触毒物为剧毒及毒物浓度较高的场所;强刺激、强腐蚀性的场所8防护服,特殊防护手套,自给式呼吸器环境中氧浓度低于18%,所接触毒物为高毒物或具有窒息性气体的场所7防护服,特殊防护手套,全面罩防毒面具环境中氧浓度高于18%,接触毒物为高毒物及毒物浓度较高的场所;刺激性和腐蚀性均较强的场所6防护服,特殊防护手套,防毒面具,防护眼镜环境中氧浓度高于18%,所接触毒物为中等毒物及浓度较高且其刺激性和腐蚀性均较弱的场5防护服,特殊防护手套,防尘口罩环境中氧浓度高于18%,所接触粉尘具低毒性且浓度较低的场所4防护服,特殊防护手套,半面罩防护面具所接触的物质刺激性强、腐蚀性强但具有低毒性的场所3防护服,特殊防护手套,半面罩防毒面具所接触的物质具有低毒性及刺激性、腐蚀性均较弱的场所2防护服,特殊防护手套,防护眼镜所接触的物质刺激性较弱的场所1防护服,一般防护手套所接触的物质微毒、微腐蚀性、无刺激性的场所化学品安全标签个体防护措施分级作业场所化学品安全标签样例常用危险货物包装的组合形式、标准代号、限制重量6.1.7危险品的包装标志及安全标签的使用1.
包装级别的标记代号2.
包装容器的标记代号x——包装符合I、II、III级包装要求y——包装符合II、III级包装要求z——包装符合III级包装要求1——桶2——木琵琶桶3——罐4——箱、盒5——袋、软管6——复合包装7——压力容器8——筐、篓9——瓶、坛.3.
包装容器材质标记代号4.
包装件组合类型标记A——钢B——铝C——天然木D——胶合板F——再生木板G——硬质纤维板、硬纸板等H——塑料材料K——柳条、荆条等L——编织材料M——多层纸N——金属P——玻璃、陶瓷单一包装复合包装其他标记单一包装单一包装的型号由一个阿拉伯数字和一个英文字母组成,英文字母表示包装容器的材质,阿拉伯数字代表包装容器的类型。英文字母右下方的阿拉伯数字代表同一类型包装容器不同开口的型号。例如:1A——表示钢桶1A1——表示小开口钢桶1A2——表示中开口钢桶1A3——表示全开口的钢桶
包装组合代号的补充说明:
1A1--小开口钢桶1B1--小开口铝桶
1A2--中开口钢桶3B2--中开口铝罐
1A3--全开口钢桶5H4--塑料袋
1N1--小开口金属桶5L1--普通型编织袋
3N3--全开口金属罐6HL5--复合塑料编织袋
1H1--小开口塑料桶5H1--普通型塑料编织袋
1H3--全开口塑料桶5H2--防撒漏塑料编织袋
3H1--小开口塑料罐5H3--防水型塑料编织袋
3H3--全开口塑料罐5H4--塑料袋
4C1--满板木箱5M1--普通型纸袋
9P1--玻璃瓶5M3--防水型纸袋
4C2--满底板花格木箱9P2--陶瓷坛
4C3--半花格型木箱4C4--花格型木箱复合包装复合包装型号由一个表示复合包装的阿拉伯数字"6"和一组表示包装材质和包装型式的字符组成。这组字符为两个大写英文字母和一个阿拉伯数字。第一个英文字母表示内包装的材质,第二个英文字母表示外包装的材质,右边的阿拉伯数字表示包装型式。
例如:6HA1表示内包装为塑料容器,外包装为钢桶的复合包装。
其他标记代号:
例:钢桶标记代号及修复后标记代号
新桶:
修复后的桶:
S--表示拟装固体的包装标记;
L--表示拟装液体的包装标记;
R--表示修复后的包装标记;
GB--表示符合国家标准要求;
--表示符合联合国规定的要求;Un常用危险货物包装的组合形式、标准代号、限制重量将物品装于小型容器或包件中。如各种瓶装、袋装、箱装或钢瓶装。这种储存存放的品种多,物品的性质复杂,比较难管理物品不带外包装的净货储存。如有机液体甲醇、苯等。量比较大,一旦发生事故难以施救。整装储存散装储存6.2危险化学品储存的安全危险化学品储存是指企业、个体单位等储存爆炸品、易燃体、氧化剂、有毒品和腐蚀品等危险化学品的行为。
深圳清水河“8·5”惊天爆炸
1993年,深圳清水河危险化学品仓库发生特大火灾爆炸事故。第一次爆炸,摧毁了3个连体仓,强大冲击波破坏了附近货仓。死亡15人,200多人受伤,重伤25人,死伤共计800多人,引燃3000立方米木质地板,6个四层楼干货仓,3个山头上的树木,直接经济损失超过2.5亿元大爆炸升起冲天的蘑菇云
广东省共调动9个市的消防车132辆,1110多名消防队员,3日后才将火扑灭
6.2.1危险化学品储存事故原因
一、遇有明火引起燃烧、爆炸事故。
2008年10月29日,陕西省澄城县煤矿发生瓦斯爆炸,29人遇难。尧头斜井回风巷口因积水阻断风流,致使工作面瓦斯大量聚集,在检修排水的过程中,瓦斯便沿着回风巷道大量涌出,正好遇到途经此处的工人明火吸烟,由此引起爆炸。陕西澄城瓦斯爆炸事故
二、将互相抵触的物品混存、混放,就易引起化学反应,引发事故。导致混存的原因主要有保管人员缺乏安全知识;危险物品无安全说明;储存场地太小等等。
1996年6月26日,天津大华化工厂一名女工回厂给工友做饭,听到两声巨响,发生爆炸,一股黑烟冲向天空。事故造成19人死亡(其中3人在送医院途中死亡),14人受伤;厂房被毁,厂内其他建筑物被严重破坏。
氧化剂氯酸钠和有机物发生氧化反应发热,热量导致有机物和可燃物(木头、塑料袋、编织袋等)燃烧。工人救火时向混合物泼了呈酸性的废水,强氧化剂加酸水生成氯酸,氯酸等在高温时发生爆炸。
化学品爆炸事故6.2.1危险化学品储存事故原因
三、违反操作规程。是引发灾祸事故的最常见原因。如违反装卸、搬运规定,在库房内进行改装、分装等作业;在库房内动火、动焊、切割等,都极易引发事故。
1999年12月23日,某机械厂发生汽油瓶胀裂事故,3人烧死,2人烧伤。工人在车间小屋用电炉取暖,墙角汽油瓶塞先后两次顶出,后被人用力塞紧。导致汽油瓶胀裂,汽油渗出流向火炉,屋内着火。当人打开门后,因屋内充满大量的汽油蒸汽,屋外的氧气使屋内顿时火光冲天。事故分析:不了解汽油的危害性,在库房内动火
四、储存期过长,产品变质。有一些危险化学品长期不用,又不及时处理,储存期过长,导致变质而引发事故。
五、雷击原因。危险化学品仓库由于缺少防雷设施或设施不良,遭雷击而起火爆炸。1989年山东黄岛油库“8.12'’特大火灾事故1989年8月12日,半地下储油罐被雷电击中,罐内储存的1.6万吨原油燃烧。大火燃烧了104小时。动用2204名消防战士,159辆消防车,10架飞机,19艘舰船,239吨灭火药剂。造成40名消防战士和5名油库职工牺牲。7辆消防车、2辆指挥车化为灰烬。七、库房建筑不符合安全要求引发事故。库房没有通风、隔热、防水、防晒措施,达不到安全储存要求,一旦遇到合适条件,极易引发灾祸。
钢瓶随意堆放,未储存在专用仓库内
盐酸、硫酸储存场所不符合要求,没有表明其理化特性,没有安全警示标志
六、危险化学品的包装、堆放不符合有关要求,而导致灾祸发生。
6.2.2
危险化学品储存分类根据危险化学品特性和仓库建筑要求及养护技术要求将危险化学品分为三类:
易燃易爆物品:爆炸品、压缩气体、液化气体、易燃体、氧化剂
毒害性物品:一级毒害品(氰化钾)、二级毒害品(汞、铅)
腐蚀性物品:酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品一、易燃易爆炸物品的分类甲类乙类丙类丁类戊类
闪点<28oC的液体,如丙酮-20oC,乙醇-12oC常温分解或氧化导致自然或爆炸的物质,如黄磷、硝化棉常温受水作用能产生可燃气体并引起燃烧或爆炸的物质,钠、钾
遇酸、受热、撞击及有机物能引起燃烧或爆炸物质,如强氧化剂氯酸钾
闪点28~60oC液体,如异丁醇28oC不属于甲类的氧化剂,如重铬酸钠不属于甲类的易燃危险固体,如硫磺助燃气体,如氧气常温与空气缓慢氧化自燃的物品
闪点»60oC的液体,糠醛75oC、环己酮63.9oC
可燃固体,如天然橡胶难燃烧物品非燃烧物品火灾爆炸
使用有机溶剂对工件进行脱脂除油,常用的有机溶剂有汽油、煤油、丙酮、苯类、三氯乙烯和四氯化碳等。汽油等有机溶剂在空气中易挥发,其蒸气与空气的混合物达到爆炸下限时遇火花等点火源就会发生火灾爆炸事故。三氯乙烯和二氯甲烷都是有毒易挥发的液体,其蒸气与空气能形成爆炸性混合物。部分工厂要用到锅炉或反应釜等,它们是压力容器,如使用不当也会发生爆炸。
2002年12月29日,温州自力电镀厂用来给电镀液加热的锅炉发生爆炸,10人受伤,其中多人伤势严重。
2000年4月11日,广东鸿运电镀技术有限公司在生产电镀添加剂的过程中,100L不锈钢反应釜发生爆炸,造成2死4伤,直接经济损失21.9万元。二、毒害性物品得分类一级毒害品一级无机毒害品一级有机毒害品氰化钾、三氧化二砷有机磷、硫的化合物(农药)二级无机毒害品二级有机毒害品汞、铅、钡、氟化物二苯汞等二级毒害品三、腐蚀性物品酸性腐蚀品其他腐蚀品一级酸性:硝酸、硫酸、甲酸二级酸性:正磷酸、冰醋酸一级其他:苯酚钠、氟化铬二级其他:次氯酸钠溶液一级碱性:氢氧化钠、乙醇钠二级碱性:氧化钙、二环乙胺碱性腐蚀品一级腐蚀品:使动物皮肤3min出现坏死,在3~60min再现坏死现象并产生有毒蒸汽二级腐蚀品:动物皮肤4h出现坏死,55oC在钢或铝表面年腐蚀速率超过6.25010203隔离储存隔开储存分离储存6.2.3危险化学品储存安全1.危险化学品的储存方式在同一房间或区域内,不同物料之间分开一定距离,非禁忌物料间用通道保持空间。隔板或墙隔开,在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙将其与禁忌物料分开。不同建筑物中储存。在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内的储存方式。010203隔离储存隔开储存分离储存6.2.3危险化学品储存安全1.危险化学品的储存方式在同一房间或区域内,不同物料之间分开一定距离,非禁忌物料间用通道保持空间。隔板或墙隔开,在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙将其与禁忌物料分开。不同建筑物中储存。在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内的储存方式。010203隔离储存隔开储存分离储存6.2.3危险化学品储存安全1.危险化学品的储存方式在同一房间或区域内,不同物料之间分开一定距离,非禁忌物料间用通道保持空间。隔板或墙隔开,在同一建筑或同一区域内,用隔板或墙将其与禁忌物料分开。在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内的储存方式。(一)
化学危险物品根据其不同性质,应进行分区、分类隔离贮存。个别性质极为特殊的物品,应单独贮存。(二)
对爆炸品、剧毒品和放射性物品,必须单独存放于专门的仓库中,起爆器不得与炸药在同一库房内存放。2.危险化学品的储存安排(三)对于化学性质、防护或灭火方法相互抵触或相互有影响的化学危险物品,不允许在同一库贮存。
放射性物品不得与其他化学危险物品同存一库
氧化剂不得与易燃易爆物品同存一库
氧化剂不得与强酸性腐蚀物品存放在一起
氰化物不得与酸性腐蚀物品存放在一起
炸药不得与易爆物品同存一库
能自燃或遇水燃烧的物品不得与易燃易爆物品同存一库例如:存放在阴凉、通风、干燥场所,不得露天存放,不要接近酸类物质。爆炸物品不准和其它类物品同储,必须单独隔离限量储存。包装必须严密,不允许泄漏,严禁与液化气体和其它物品共存。爆炸品有毒品腐蚀品易燃易爆品1.作业人员应穿工作服、戴手套、口罩等必要的防护用具,操作中轻搬轻放,防止摩擦和撞击。2.各种操作不得使用能产生火花的工具,作业场所应远离热源与火源。3.操作易燃液体需穿防静电工作服,禁止穿带钉鞋。4.桶装各种氧化剂不得在水泥地上滚动。腐蚀性物品1.作业人员穿工作服、戴护目镜、胶皮手套、胶皮围裙等防护用具。2.操作中轻搬轻放,严禁背负肩扛,防止摩擦和撞击。3.不能使用能产生火花的机具,作业场所远离热源和火源。有毒性物品1.作业人员佩戴手套和相应防毒口罩或面具,穿防护服。2.装卸人员应具有操作毒品的一般知识,轻拿轻放,不得碰撞、倒置、防止包装破损,商品外溢。3.作业中不得饮食,不得用手擦嘴、脸、眼睛。每次作业完及时清洗面部、手部。防护用具及时清洗,集中存放。危险化学品分类储存原则
组别物质名称储存原则附注爆炸性物质叠氮铅、雷汞、三硝基甲苯、火棉、硝铵炸药等不准和任何其他种类的物质共同储存,必须单独隔离储存起爆药与炸药必须隔离储存易燃及可燃液体汽油、苯、丙酮、乙醇、乙醚、乙醛、松节油等不准和任何其他种类物品共同储存如数量很少,允许与固体易燃物品隔开后储存压缩气体和液化气体易燃气体:如氢气、甲烷、乙烯、丙烯、乙炔、一氧化碳、硫化氢等除惰性不燃气体外,不准和其他种类的物品共同储存惰性不燃气体:如氮气、二氧化碳、二氧化硫、氟利昂等除可燃气体、助燃气体、氧化剂和有毒物质外,不准和其他种类的物品共同储存助燃气体:如氧气、压缩空气、氯气等除惰性不燃气体和有毒物品外,不准和其他种类的物品共同储存氯气兼有毒害性遇水或空气能自燃的物质钾、钠、电石、黄磷、锌粉、铝粉等不准和其他种类的物品共同储存钾、钠需浸入煤油或石蜡中储存,黄磷浸入水中储存易燃固体赤磷、萘、硫磺、樟脑等不准和其他种类的物品共同储存氧化剂能形成爆炸混合物的氧化剂:如氯酸钾、硝酸钾、次氯酸钙、过氧化钠等;除压缩气体和液化气体中的惰性气体外,不准和其他种类的物品共同储存过氧化物遇水有发热爆炸危险,应单独储存。过氧化氢应储存在阴凉处所能引起燃烧的氧化剂:如溴、硝酸、硫酸、高锰酸钾等不准和其他种类的物品共同储存与氧化剂中能形成爆炸混合物的物品亦应隔离毒害物质光气、五氧化二砷、氰化钾、氰化钠等除压缩气体和液化气体中的惰性不燃气体和助燃气体外,不准和其他种类的物品共同储存(四)遇水燃烧和怕晒的危险品,不得在露天堆放。怕冻的物品,应在较暖库房中存放。
例如:保管不善脱氧剂遇水燃烧事故(SiC、CaC2、SiFe混合而成,具有良好的脱氧、脱硫、增碳效果)2001年7月4日倾盆大雨,钢厂的原料仓库突然一声闷响,瞬间火焰冲天。消防部门由于不明着火原因,用水扑救,反而火势愈来愈大。
事故分析:
原料仓库堆放着复合脱氧剂约50t。由于反应生成的大量气体,热量积聚在堆放的脱氧剂中,不能及时排除,同时,分解放出的热量已大于乙炔的自燃点305℃,从而导致脱氧剂燃烧,进而导致库房的燃烧.(五)对于遇高温、低温会发生分解的危险物品,不能在露天场地贮存。若少量必须在露天临时存放时,一定要根据该物品的特性采取有针对性的安全措施。2001年7月13日,湖南钢铁合金集团公司发生10次连续性爆炸,仓库所存放的物品全部毁坏。仓库存放有约400t硫磺、31t氯酸钾。事故的起因是化学品的自燃。就化学品的存放而言,把硫磺和氯酸钾堆放在一个仓库内,是极不科学的。氯酸钾是强氧化性物质,如果与强还原性物质混合,就易发生燃烧或爆炸,而硫、磷都是强还原性物质。氯酸钾遇明火或者高温,都有可能发生燃烧,严重的能发生爆炸。剧毒化学品的安全防范
剧毒化学品必须在专用仓库内单独存放,采取双人收发、双人记帐、双人双锁、双人运输和双人使用的“五双”制度。
对盛装剧毒物品的容器不得用来盛装它物,特殊情况需要改装时须进行清洗。
贮存有毒气体仓库,密封性能要良好,要配备通风装置。
剧毒化学品生产、储存、使用单位,应当对剧毒化学品的产量、流向、储存量和用途如实记录,并采取必要的保安措施。氰化物储存并未锁好,管理仍存在漏洞
1983年12月22日,上海某化工厂电焊工李某在丙酮氰醇车间对堵塞的管道进行切割时,不慎管内余存的氢氰酸逸出,李某由此而吸入氰化氢气体,致头晕、乏力,进而呼吸困难、意识丧失,皮肤粘膜呈樱桃红色。
原因分析:该厂由于管理疏漏,当年仅丙酮氰醇车间就曾二次发生过氢氰酸2人中毒事故。而此次系切割作业前未将管道内氢氰酸残液排尽,并尚未确信已达到万无一失情况下就冒险操作,这是本次中毒事故的直接原因,操作者不佩带防毒面具作业更是属于严重违反安全操作规程的违规行为。
1992年7月27日,上海某化工厂二车间丙酮氰醇工段氢氰酸管道发生堵塞,该工段长周某即进行检修,在排除故障过程时,造成槽内60公斤氢氰酸外漏,在呼叫撤离过程中,处于下风向的其他工段的部分职工来不及逃离,吸入了大量氰化氢气体,导致4人发生急性氢氰酸中毒,其中1人急性氢氰酸中毒伴脑外伤死亡。
事故原因主要是:周某违反操作制度,使大量氢氰酸外漏,现场又无隔离和良好的通排风措施,部分工人来不及逃离以致引起中毒。3.化学危险物品的贮量确定原则:
化学危险物品库不能超量贮存,应有一定的安全距离并保证道路通畅。
凡规范中有数量规定的化学危险物品按规范执行。
无具体规定的可根据其危险程度按库容周转量(不超过1~3个月的生产或销售量)计算。4.危险化学品的储存条件
储存库的要求
爆炸物品、一级易燃物、有毒物品等不得在露天或在潮湿、积水的建筑物中储存。
受日光照射能发生反应的危险化学品应储存在一级建筑物内,其包装应采取避光措施。
堆垛不得过高、过密,堆垛之间以及堆垛与墙壁之间要流出一定的空间距离,利于人员通过和良好通风。
危险化学品出入库前均应按合同进行检查验收、登记,经核对后方可出入库。验收内容包括:质量、数量、包装、危险标志。
要有足够数量的独立安全出口,使用不燃材质的地面。
危险化学品专用仓库,应设置明显标志。储存设备和安全设施应当定期检测。
设置防爆、泄压、防火、防雷、报警、防晒、消除静电、防火围堤等安全装置和设施。
严禁仓库内吸烟和使用明火。甲醛储存场所没有围堰,未表明其理化特性,且没有安全警示标志和应急重淋装置危险化学品储存库的要求危险化学品的储存温湿度条件
腐蚀性物品储存的温湿度条件类别主要品种适宜温度,℃适宜相对湿度,%酸性腐蚀品发烟硫酸、亚硫酸0~30≤80硝酸、盐酸及氢卤酸、氟硅(硼)酸、氯化硫、磷酸等≤30≤80磺酰氯、氯化亚砜、氧氯化磷、氯磺酸、溴乙酰、三氯化磷等多卤化物≤30≤75发烟硝酸≤25≤80溴素、溴水0~28
甲酸、乙酸、乙酸酐等有机酸类≤32≤80碱性腐蚀品氢氧化钾(钠)、硫化钾(钠)≤30≤80其他腐蚀品甲醛溶液10~30
储存量及储存安排贮存类别露天贮存隔离贮存隔开贮存分离贮存贮存要求平均单位面积贮存量,t/m21.0~1.50.50.70.7单一贮存区最大贮量,t2000~2400200~300200~300400~600垛距限制,m20.3~0.50.3~0.50.3~0.5通道宽度,m4~61~21~25墙距宽度,m20.3~0.50.3~0.50.3~0.5与禁忌品距离,m10不得同库贮存不得同库贮存7~105.危险化学品的出入库管理入库验收原则验收项目入库基本程序按合同验收、登记填入库单、建立明细帐、立卡、数量、包装、危险标志发货凭证发货须以手续齐全的发货凭证为依据。日期批号按生产日期和批号顺序先进先出。双锁双人毒害品执行双锁、双人复合制发放,详细记录以备查用。出库6.危险化学品的养护化学危险品入库后应定期检查,发现其品质变化、包装破损、渗漏、稳定剂短缺等,应及时处理。
危险化学品入库必须保持包装完好,封口密闭。
对化学品应采取适当养护措施,定期检查,包括日常巡检和安全大检查。
温度、湿度等外界环境会引起危险化学物品物理、化学性质变化,甚至会引起着火或爆炸事故。安装专用仪器定时检测,严格控制库房温度、湿度、经常检查,发现变化及时调整。
对易燃易爆物品要避免暴晒在日光下,必须隔绝火种与热源。
对换包装危险品的空容器,在使用前必须进行检查,彻底清洗,防止遗留物品与装入物品发生反应引起燃烧、爆炸和中毒。
控制火源。库房内一般不允许动火,如需动火,必须办理动火审批手续。
防止超期超量储存。超过储存期或储量超过规定要求,极易发生变质引发事故。6.3危险化学品的运输安全湖北孝感危险化学品泄漏事故上百人中毒1人死亡
2007年1月30日一辆运载高毒危险化学品硫酸二甲酯的大型半挂槽车在肖港镇至孝感城区107国道发生泄漏,在5公里长路段洒下化学品,上百人中毒1人死亡。
硫酸二甲酯毒性剧烈,无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体,属高毒类,对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落,气管、支气管上皮细胞部分坏死,穿破导致纵膈或皮下气肿。此外,还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。没有运输资质的货车进货场危险化学品"漏"出险情危险化学品气味呛人泄漏罐体被搬上车稀释危险化学品掩埋
一辆没有运输化学品资质的货车将13桶戊二醛偷运到货运中心,货场工人卸车时不小心将桶子摔破,大量液体泄漏,现场近百人紧急撤离6.3.1危险化学品运输的要求
运输危险化学品的车辆应专车专用,并有明显标志。
运输剧毒物品时,应持有公安部门签发的《剧毒物品运输证》。应有专人押运,防止被盗、丢失现象。
互为禁忌物料不能装在同一车、船内运输。
易燃液体闪点在28℃以下的,气温高于28℃时应在夜间运输。
运输危险化学品的车、船应有消防安全设施。装卸人员,应佩戴相应的防护用品。
装卸前,对车(船)进行通风和清扫,不得留有残渣,对装有剧毒物品的车(船),卸车后必须洗刷干净。禁止用电瓶车、翻斗车、铲车、自行车等运输爆炸物品强氧化剂、爆炸品及用铁桶装一级易燃液体,没有安全措施不得用铁底板车遇水燃烧物品及有毒物品,禁止用小型机帆船、小木船和水泥船承运。温度较高地区装运液化气体和易燃液体等危险物品,要有防晒设施
运输爆炸、剧毒和放射性物品,应指派专人押运,押运人员不得少于2人。
运输易燃、易爆物品的机动车,其排气管应装阻火器,并悬挂“危险品”标志。
阻止可燃气体、易燃液体蒸汽的火焰蔓延和防止回火而引起爆炸的安全设备。通常装在输送或排放易燃易爆气体的储罐和管线上。6.3.2危险化学品道路运输的安全职责
托运人委托具有危险货物运输资质的企业承运。
检查产品外包装上是否加贴或拴挂危险化学品安全标签,对未加贴或拴挂标签的,不得予以托运。
托运人不得在托运的普通货物中夹带危险化学品,也不得将危险化学品匿报或者谎报为普通货物。
托运人必须向承运人提供危险化学品安全技术说明书。
剧毒化学品—剧毒化学品购买凭证或剧毒化学品准购证、剧毒化学品公路运输通行证。1.托运人遵守的规定
取得交通部门认定的危险化学品运输资质。
为运输车辆配备押运人员。经培训合格上岗。
应查收托运人提交的危险化学品安全技术说明书。
运输剧毒化学品的押运人员应当随车携带有效的剧毒化学品公路运输通行证,按照指定的路线、时间和速度行驶。
运输车辆发生交通事故或者剧毒化学品发生丢失、泄漏立即向当地公安部门报告,向本单位负责人、托运人报告,并及时采取一切可能的应急处置和警示措施。2.承运人遵守的规定张关林从江西运回的“硫磺渣”男子从江西偷运100吨危险化学品回河南
2007年12月11日,安阳市农民张关林从江西运回3大卡车约101吨具有强烈蒜臭味的矿粉,6名运货司机和两名接车人员都出现了头晕、耳鸣、恶心、呕吐等症状。此外,运矿粉车辆的刹车装置被严重腐蚀。
根据环境检测中心检验:这是一种具有可燃性(一个烟头就可引燃)、强酸性和强腐蚀性,剧毒的化学物品。
张关林由于对环境保护知识的无知,不得不吞下被刑事拘留的苦果。
1999年12月24日,徐某到污水站拉水。到水站后接好污水放水管线,徐某上车灌顶开放水闸时,发现闸门冻结。于是用明火烘烤闸门,火星落在罐内,致使罐内混合气体爆炸,罐体局部变形,灌顶盖飞出,击中徐某头部,当场死亡。事故分析:1.水罐车装运原油后未作清灌处理,罐内残存油气混合比达到爆炸极限,遇明火爆炸。2.徐某缺乏安全意识,在污水站违章使用明火烘烤阀门。2000年5月19日,吉林吉运公司一辆载有50t丙酮氰醇的罐车,在途经宁河县境内205国道大北开发区路段时发生相撞事故,罐阀被撞断,在处理时因缺乏有关化学品知识,造成4人中毒,其中1人死亡。4名司机在未采用任何防护用品的情况下进行堵漏,2名司机的衣服和鞋被溅湿。堵严罐口后,4人到附近旅店冲洗,其中1名司机冲洗不彻底,又没有及时更换衣服和鞋,于次日凌晨发生头晕、手抽搐、呕吐现象,经送医院抢救无效死亡。其余3人也有相同症状,经治疗好转。
事故分析:缺乏有关化学品和安全防护的知识无知大意造成的化学品伤害事故2000年10月24日,205国道发生了氰化钠槽车倾覆山涧泄漏事故,8t剧毒化学品泄漏,引起90多名村民中毒,造成经济损失300多万元。司机疲劳驾驶,2名司机、1名押运员,幸好汽车顺势滚下,3人紧紧抱住车厢,只受了轻伤。事故原因:一是违章超载、指挥失误。二是没有按照规定线路行驶。
盛夏运输时应有遮阳措施或其他防护措施,或限定夜间运输。运送遇湿易燃物品应备有油布等防雨设施。
应根据所装化学品性质配置灭火器材、防护急救用品。
在车头或明显部位悬挂公安部统一规定的带有“危险品”字样的专用黄底黑字信号旗,以引起其他车辆的注意。
运送易燃液体时,槽车顶部有阻火器;底部有导除静电装置;储槽内应有金属板分隔,使罐体具有足够的刚度,减少行驶时液体不致剧烈晃动、摩擦而产生静电。
槽车装卸液化石油气时,罐体上应设有安全阀、压力表、液位计、过流阀、紧急切断阀、防静电接地链、着火应急灭火器等防火安全设施。6.3.3公路安全运输的要求
易燃液体发生泄漏,流散漂浮在河面上,极易酿成大火故不应采用内河运输。
危险化学品要有适合于水上运输的包装。根据需要采用外层包装、内部包装和衬垫材料,防止由于储运过程中因气候、温度、湿度、动态影响和堆压等因素而造成包装损坏的危险化学品外逸。
拖轮应设有危险物品的旗帜标志、灯光信号及其他信号设施,以引起其他船只警惕与注意。
大型货轮装载危险化学品时,机舱与货舱应有相应的防火间距,货舱与货舱之间应有良好的防火分隔和密封措施。6.3.4水路运输安全运输硅铁中毒
2007年2月28日,硅铁矿石的货船从上海驶往福建。3月1日,9名船员出现头晕、头痛、腹胀、腹痛、恶心、呕吐症状、发热,部分船员有口渴、大量饮水表现。20时入医院救治,向某(男,37岁)经抢救无效于当晚死亡,其余8人经治疗后痊愈。事故分析:硅铁矿石在干燥通风的环境中不会致毒,但内含磷化钙,遇水或被空气潮解可释放出磷化氢(PH3)。国内曾有通风不良潮湿低矮的平房因堆放大量硅铁致急性磷化氢中毒的报道
。PH3是一种剧毒神经毒剂,无色,有蒜臭味。当空气中磷化氢浓度达10mg/m3时接触6h可致中毒,409~846mg/m3浓度接触0.5~1.0h可致死亡。由于运输是六月阴雨天气,加速了毒气的产生,车厢内的毒气难以流通散发,导致中毒
1993年6月,陕西省汉中管理局将一批硅铁运出。不料4名押运人员神秘中毒,3人死亡,1人重伤。运输危险化学品发生泄漏,报告当地公安消防部门或地方公安机关,可能的情况下尽可能采取应急措施,或将危险情况告知周围群众,尽量减少损失。运输的危险化学品若具有腐蚀性、毒害性,在处理事故过程中,采取危险化学品“一书一签”(安全技术说明书、安全标签)中相应的应急处理措施,尽可能降低腐蚀性、毒害性物品对人的伤害。现场施救人员穿戴好防护用品,可减少身体暴露部分与有毒物质接触,减少伤害。6.3.5事故应急处置危险化学品储存仓库都配置了消防设备、设施和灭火药剂,以备应急。一、易燃易爆物品
各种物品在燃烧过程中会产生不同程度的毒性气体和烟雾。在灭火和抢救时,应站在上风头,佩戴防毒面具或自救式呼吸器。
如发现头晕、恶心、呼吸困难、面色发青等中毒症状,立即离开现场,转移至空气新鲜处或做人工呼吸。重者送医院。二、腐蚀性物品2006年8月17日,广州钛白粉厂因拆卸机器失误,引起四氯化钛液体泄漏。事故是由于施工队在拆除化学容器时,不慎造成渗漏,有关专家和施工人员采用水泥、泥沙和活性碳封堵等措施,紧急控制渗漏点。4个多小时后,泄露基本得到控制,事故中,一消防员受重伤。消防员的鞋子被严重腐蚀,冒着白烟四氯化钛泄漏形成烟雾,消防人员须持灯照明。
灭火和抢救时应站在上风头,佩戴防毒面具,禁止用高压水(对强酸)以防爆溅伤人。
进入口内立即用大量水漱口,送医院诊治氰化物应急预案
利用氰化物现场测定仪及氰化物显色剂,确定氰化物达到的位置。
在整条河流上布设9个监测断面站,要求各断面每10min要报一次监测结果,昼夜不停。
通过对洛河监测断面的监测结果,对发现氰化钠的河段投放次氯酸钠。
监测质量是保障监测设备是基础做好检测工作是职责化学品事故的应急措施(一)提高事故应急能力
危险化学品单位应制定事故应急救援预案,配备应急救援人员和必要的应急救援器材、设备。
定期开展事故应急演练,对演练效果进行评估,修订完善应急预案。
中小危险化学品从业单位应与当地政府应急管理部门、应急救援机构、大型石油化工企业建立联系机制,通过签订应急服务协议,提高应急处置能力。
(二)有效处理应急事故危险化学品事故环境检测公安消防企业应急预案报警企业自救
14时30分演练开始。化学品贮罐“起火”,有毒气体溢出。企业负责人报警并组织人员紧急疏散,进行灭火自救。
14时35分,警戒疏散组到达现场,实施警戒疏散任务。
14时40分,消防官兵赶赴火灾现场,兵分三组。一组对被困工人实施救助;二组对泄露点进行灭火和堵漏。三组对火罐稀释,对邻罐喷水降温冷却,防止邻罐高温爆炸。
15时,泄漏点被堵住,烟雾逐渐消散。
15时05分,环境监测组进入现场,对周边环境、土壤进行检测。
15点10分,对警戒区周围数百米内的大气环境检测。
交巡警进入现场进行事故勘察。
40分钟后,险情被彻底排除,演练顺利结束。(一)应急预案启动(二)紧急
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