《创新设计》高考化学二轮复习课件：第二篇-理综化学填空题突破-第12题-有机合成与推断-

第12题有机合成与推断(选修5)复习建议：4课时(题型突破2课时习题2课时)1.(2018·课标全国Ⅰ，36)化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)②的反应类型是________。(3)反应④所需试剂、条件分别为________。(4)G的分子式为________。(5)W中含氧官能团的名称是________。(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)_____________________________________。(7)苯乙酸苄酯()是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)__________________________________________。2.(2018·课标全国Ⅱ，36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为________。(2)A中含有的官能团的名称为________。(3)由B到C的反应类型为________________。(4)C的结构简式为________________。(5)由D到E的反应方程式为____________________________________________。(6)F是B的同分异构体。7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3∶1∶1的结构简式为________。3.(2018·课标全国Ⅲ，36)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr­Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：(5)Y中含氧官能团的名称为________。,(6)E与F在Cr­Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为___________________________________________。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式,______________________________________________________。化学4.(2017·课标全国Ⅰ，36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下：回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别为________、________。(3)E的结构简式为________________。(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式为,___________________。(5)芳香化合物X是F的同分异构体，X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2，其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6∶2∶1∶1，写出2种符合要求的X的结构简式_____________________________________。回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)B的结构简式为________，其核磁共振氢谱显示为________组峰，峰面积比为________。(3)由C生成D的反应类型为________。(4)由D生成E的化学方程式为____________________________________________________________________________________________。(5)G中的官能团有________、________、________。(填官能团名称)(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)命题调研(2014～2018五年大数据)命题角度设空方向频数难度1.以合成路线形成推断为主的有机合成题2.以合成物质为主的有机合成题1.有机物的简单命名150.472.官能团的名称或结构简式160.463.有机分子的共线、共面20.394.有机反应类型160.475.结构简式的书写160.446.分子式的书写40.457.有机反应方程式的书写160.408.限定条件的同分异构体数目确定140.349.限定条件的同分异构体的书写130.3710.确定有机物的性质判断20.4311.设计合成路线120.32通过对五年高考的统计分析可以看出，高考选考模块中的有机化学题，基本上是运用典型的有机合成路线，

将信息和问题交织在一起，以新药、新材料合成为线索，环环相扣，串联多个有机性质进行考查。此类试题陌生度高、联系生产实际和科技成果，起点高、新颖性强，与中学所学有机化学基础知识联系密切，几乎涵盖了所有重点知识，如结构简式及同分异构体的书写、重要的有机反应方程式的书写、反应类型判断、官能团的名称、反应条件等，既能较好地考查考生知识运用及信息迁移能力，也能较好地考查分析、推理、创新的能力。预测2019年高考中仍会以新的合成材料、新药物、新颖的实用有机物等新型的有机分子为载体，利用有机物官能团的转化，特别是以重要的有机化学反应为考查点，以各种常见物质的性质、结构简式、同分异构体的书写为重点进行设问，特别需要注意的是利用题给信息设计简短合成路线将是有机化学选考题的命题重点与难点，复习时给予特别关注。

官能团主要化学性质烷烃①在光照下发生卤代反应；②不能使酸性KMnO4溶液褪色；③高温分解不饱和烃烯烃①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色炔烃①跟X2、H2、HX、H2O等发生加成反应；②易被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色；③加聚苯①取代——硝化反应、磺化反应、卤代反应(Fe或Fe3＋作催化剂)；②与H2发生加成反应苯的同系物①取代反应；②使酸性KMnO4溶液褪色卤代烃—X①与NaOH溶液共热发生取代反应；②与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇—OH①跟活泼金属Na等反应产生H2；②消去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发生酯化(取代)反应酚—OH①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色醛①与H2加成为醇；②被氧化剂(如O2、[Ag(NH3)2]＋、Cu(OH)2等)氧化为羧酸羧酸①酸的通性；②酯化反应酯发生水解反应，生成羧酸(盐)和醇【规范答题】①找关键词，按要求书写；②名称不能出现错别字；③结构简式不规范：苯环写错、漏“H”多“H”，转接方式不符合习惯。答案(1)羧基(关键词为“酸性”)

(2)醛基(关键词为“含氧”)(3)①不规范，苯环碳原子数目不够②不规范，多“H”③不规范，原子书写顺序错误命名关键：①确定类别②选准主链③注意细节(如数字与汉字不能直接相连)答案①3，4-­二甲基己烷②2­-乙基­-1-­丁烯(主链必须含双键)

③2，3-­二甲基­1，3­-丁二烯④邻甲基乙苯⑤3­-甲基­-2-­氯丁烷⑥3-­甲基-­2-­乙基-­1-­丁醇⑦2­-甲基丙醛⑧甲酸异丙酯1．常见限制条件与结构关系总结2．解题思路(1)思维流程①根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。②结合所给有机物有序思维：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。③确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。(2)判断多元取代物的同分异构体的方法①定一移一法对于二元取代物同分异构体的判断，可固定一个取代基的位置，再改变另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体，先固定其中一个Cl的位置，移动另一个Cl。②定二移一法对于芳香化合物中若有3个取代基，可以固定其中2个取代基的位置为邻、间、对的位置，然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。[示例3]

(以分子式为C9H10O2为例)①属于芳香族化合物②能与银氨溶液反应产生光亮的银镜③能与NaOH溶液反应(2)若为—OOCH，插入“—CH2—”图示如下：第三步：算总数答案

17①能使溴的四氯化碳溶液褪色；②1mol该同分异构体与足量饱和NaHCO3反应产生88g气体。答案181．表达方式：合成路线图2．有机合成方法：多以逆推为主，其思维途径是(1)首先确定要合成的有机物属于何种类型，以及题中所给的条件与所要合成的有机物之间的关系。(2)以题中要求最终物质为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应制得。若甲不是所给已知原料，需再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应制得，过程中需要利用给定(或隐藏)信息，一直推导到题目给定的原料为终点。[示例6]以熟悉官能团的转化为主型请设计以CH2===CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。(3)在合成某产物时，可能会产生多种不同方法和途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下选择最合理、最简单的方法和途径。

[示例7]以分子骨架变化为主型[示例8]陌生官能团兼有骨架显著变化型(多为考查的重点)要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。如：模仿提示[示例9]

(1)[2016·全国卷Ⅲ，38(6)]已知。答案

(2)[2015·全国卷Ⅰ，38(6)改编]A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3-丁二烯的合成路线_______________________________________________________________________________________________________________。答案1．有机合成与推断中的重要反应2.有机合成与推断中思维指导思维过程分析(试题以2017新课标Ⅰ卷36为例)[典例演示1]

(2018·北京理综，25)8­羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。如图是8­羟基喹啉的合成路线。已知：i.ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是______________________________。(2)A→B的化学方程式是_____________________________________。(3)C可能的结构简式是______________________________________________。(4)C→D所需的试剂a是_______________________________________________。(5)D→E的化学方程式是__________________________________。(6)F→G的反应类型是_________________________________________。(7)将下列K→L的流程图补充完整：(8)合成8­羟基喹啉时，L发生了________(填“氧化”或“还原”)反应。反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为________。[题型训练1]

羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：解析(1)根据A到B的条件，确定是硝化反应，B到C是硝基发生还原反应，都不影响碳原子数，所以A碳原子数为6，故A为苯；B的官能团为硝基；(2)根据D的分子式C6H6O2，不饱和度为4的芳香化合物，即苯环上有两个羟基的结构，而C中有两个氨基，故可以确定是氨基被羟基所取代，故反应类型为取代反应；[典例演示2]

席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：①②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳香烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤回答下列问题：(1)由A生成B的化学方程式为________，反应类型为________。(2)D的化学名称是________，由D生成E的化学方程式为：________________________________________________________________。(3)G的结构简式为________。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是____________(写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N—异丙基苯胺：N—异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为________，反应条件2所选用的试剂为________。I的结构简式为________。答案

(1)消去反应(2)乙苯

(3)[题型训练2]有机化合物K是一种治疗心脏病药物的中间体，其合成路线如图所示：回答以下问题：(1)已知A为最简单的烯烃，A的名称为________。(2)B的结构简式为________，C的结构简式为________。(3)D的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1；D能与新制的Cu(OH)2在加热条件下反应生成砖红色沉淀，且能与FeCl3溶液发生显色反应。则D的结构简式为______________________________________________，其分子中的含氧官能团名称为________。(4)F生成G的反应类型为________，G生成H的反应类型为________。(5)能满足下列条件的E的同分异构体的结构简式为________。①苯环上只有两个对位取代基；②能发生银镜反应；③与FeCl3溶液发生显色反应；④能发生水解反应。解析

(1)最简单的烯烃为乙烯(A)。(2)乙烯与水发生加成反应生成乙醇(B)，乙醇发生氧化反应生成乙醛(C)。(3)D能与新制Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，说明含有醛基或甲酸酯基，又能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，其核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶2∶2∶1，结合D的分子式可知[典例演示3]

(2015·全国卷Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8。回答下列问题：(1)A的结构简式为________。(2)由B生成C的化学方程式为_________________________________________。(3)由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为________。(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为_________________________________________________________________________________________________；②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为________(填标号)。a．48 b．58 c．75 d．102(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)；①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________(写结构简式)；D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是________(填标号)。a．质谱仪 b．红外光谱仪c．元素分析仪 d．核磁共振仪回答下列问题：(1)A的结构简式为_____________________________________。(2)检验B中官能团的实验操作是___________________________________。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