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文档简介
点击化学演讲稿:(加粗字体ppt上没有,需要注意)主讲:含义与反应类型提到点击化学,我们会联想到的肯定是下面我们要介绍的这位名人:卡尔·巴里·夏普莱斯(\o"英语"英语:K.BarrySharpless,1941年4月28日-),\o"美国"美国化学家,前\o"麻省理工学院"麻省理工学院化学系正教授,2001年\o"诺贝尔化学奖"诺贝尔化学奖。现为美国加利福尼亚州拉贺亚斯克利普斯研究院主席化学教授,因对\o"不对称合成"不对称合成的研究而广为人知,较有名的化学反应包括\o"夏普莱斯不对称环氧化反应"夏普莱斯不对称环氧化反应和\o"夏普莱斯不对称双羟基化反应"夏普莱斯不对称双羟基化反应等。近年来\o"有机合成"合成的新概念\o"点击化学"点击化学成为了在\o"药物开发(页面不存在)"药物开发和\o"分子生物学"分子生物学的诸多领域中,目前最为有用和吸引人的合成理念之一。点击化学(Clickchemistry),又译为“链接化学”、“动态组合化学”(DynamicCombinatorialChemistry)、“速配接合组合式化学”,主旨是通过小单元的拼接,来快速可靠地完成形形色色分子的化学合成。它尤其强调开辟以碳-杂原子键(C-X-C)合成为基础的组合化学新方法,并借助这些反应(点击反应)来简单高效地获得分子多样性。3、点击化学”点击化学反应必须是模块化、应用范围宽、高产率和立体选择性的,通常还具有较高的热力学驱动力,使反应迅速,并得到单一产物。因此,点击化学反应有以下特征:(1)许多反应的组件是衍生于烯烃和炔烃,这些都是石油裂化的产物。从能量与机理的角度,碳一碳多重键都可以成为点击化学反应的活性组件。(2)绝大部分反应涉及碳一杂原子(主要是氮,氧,硫)键的形成。这与近年来重视碳一碳键形成的有机化学方向不同。(3)点击化学反应是很强的放热反应,通过高能的反应物或稳定的产物都可以实现。(4)点击化学反应一般是融合过程(没有副产物)或缩合过程(产生的副产物为水)。(5)很多点击化学反应不受水的负面影响,水的存在反而常常起到加速反应的作用。大部分点击化学反应许多年前就已经发现并广泛应用了,但它们尚未被充分地利用。这包括4类反应:(1)环加成反应;(2)亲核开环反应;(3)非醇醛的羰基化合物温和的缩合反应;(4)碳碳多键的加成反应。下面我们就这几个反应做一下简单的介绍::(1)环加成反应点击化学的思想在杂原子参与的环加成反应中得到充分的体现,这些模块化融合的过程把2个不饱和的反应物结合起来,生成许多有趣的五元杂环和六元杂环。通常其反应基团是相对非极性的,这些融合反应涵盖广泛的反应,如Diels--Alder反应。最有用的是1,3一偶极环加成反应,其中以叠氮化合物和炔的反应最为突出:端基炔和叠氮化合物的1,3一偶极环加成反应,叠氮化合物和乙炔的环加成反应早在20世纪早期就有报道,但反应生成1,4一和1,5---取代三唑混合物。后来使用Cu(I)催化剂可得到区域选择性的1,4—三唑且产率高达91%,反应时间也由原来的18h缩短为8h。以下是该反应的机理:2、亲核开环反应亲核开环反应主要是三元杂原子张力环的亲核开环以释放它们内在的张力能,如环氧衍生物、氮杂环丙烷、环状硫酸酯、环状硫酰胺和环硫鎓离子等。在这些三元杂环化合物中,环氧衍生物是点击化学反应中最常用的底物,可以通过它们的开环形成各种高区域选择性的化合物。此类反应可在醇/水混合溶剂或无溶剂下进行。这一类反应还包括a,β一不饱和羰基化合物的迈克尔加成反应。3、非醇醛的羰基化合物温和的缩合反应这类可靠而广泛应用的反应包括:(1)醛或酮与1,3一二醇反应生成1,3一环氧戊环;(2)醛与肼或胲反应生成腙([hǎi])和肟[wò];(3)a一和β-羰基醛、酮和酯生成杂环化合物。4、碳碳多键的加
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