分析化学第三版下册课后答案

第七章 原子吸取与原子荧光光谱法解释以下名词：〔1〕原子吸取线和原子放射线； 〔2〕宽带吸取和窄带吸取；〔3〕积分吸取和峰值吸取； 〔4〕谱线的自然宽度和变宽；〔5〕谱线的热变宽和压力变宽； 〔6〕石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法；〔7〕光谱通带； 〔8〕基体改进剂；〔9〕特征浓度和特征质量； 〔10〕共振原子荧光和非共振原子荧光。答1原子吸取线是基态原子吸取肯定辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子放射线是基态原子吸取肯定的能量〔光能、电能或辐射能〕后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。分子或离子的吸取为宽带吸取；气态基态原子的吸取为窄带吸取。积分吸取是吸取线轮廓的内的总面积即吸取系数对频率的积分；峰值吸取是中心频率0两旁很窄〔d0〕范围内的积分吸取。在无外界条件影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各种因素引起的谱线宽度增加称为变宽。谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射变宽。以石墨管作为电阻发热体使试样中待测元素原子化的方法称为石墨炉原子化法；反响生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。基体改进剂是指能转变基体或被测定元素化合物的热稳定性以避开化学干扰的化学试剂。10.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素10.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的特征质量。气态基态原子吸取的辐射和放射的荧光波长不一样时产生的荧光称为非共振原子荧光。锐线光源？103nm，所以在原子吸取光谱法中应使用锐线光源；由1～20mA，放电时的温度较低，被溅射出的阴极自由原子密度也很低，同时又由于是在低压气氛中放电，因此放射线的热变宽D、压力变宽L和自吸变宽都很小，辐射出的特征谱线是半宽度很窄的锐线1413n。加上空心阴极灯试从原理和仪器装置两方面比较原子吸取分光光度法与紫外可见分光光度法的异同点。1〕a.b.工作波段一样19900nc.仪器的主要组成部分一样，光源、单色器、吸取池、检测器；d.定量分析公式相像AKc。〔2〕不同之处：a.吸取机理不同，分子吸取为宽频吸取，带状光谱，而原子吸取为窄带、峰值吸取，线状光谱；b.仪器组成局部的排列不同，分子吸取为光源－单色器－吸取池－〔吸取池〕－〔单色器作用不同c.d.光e.检测器不同，分子光必需用光电倍增管。简述原子吸取光谱法的准确度一般优于原子放射光谱法的主要缘由何在？答：在原子吸取测量条件下，测量对象是占原子总数99％以上的基态原子，而原子放射光吸取测量条件下占原子总数不到1%，对基态原子数的影响很小，因此原子吸取光谱法的准确度要优于原子放射光谱法。简述原子吸取峰值测量法的根本原理。答：原子峰值吸取测量是在中心频率0两旁很窄〔d0〕范围内的积分吸取测量，此时K=K。在原子化器中吸取线的变宽以多普勒变宽

00K 0

成反比，与积分吸取成正比，K0

Dlnln2 lnln2

Kd，由于K =K，代入 22ln20K kN可得A0.434 0D D

kNl，合并常数后得AKc，即原子吸取峰值测量的根底。说明原子吸取光谱仪的主要组成部件及其作用。答：原子吸取光谱仪主要由1〕锐线光源，放射谱线宽度很窄的元素共振线〔2〕原子化器，将试样蒸发并使待测元素转化为基态原子蒸气〔〕吸取线与邻近谱线分开4〕〕电源同步调制系统，消退火焰放射产生的直流信号对测定的干扰。在原子吸取光谱仪和原子荧光光谱仪中对光源如何进展调制？为什么要进展光源调制？号，为了消退原子化器中的原子放射干扰。试比较石墨炉原子吸取光谱分析法与火焰原子吸取光谱分析法的优缺点，并说明GFAAS法确定灵敏度高的缘由。〔1〕100101s，因此确定灵敏度极高。缺点是：周密度较差，操作也比较简单〔2〕火焰原子吸取光谱分析法的优点是：对大目削减，使测定方法的灵敏度降低，而且会产生各种干扰效应。哪些测定条件影响原子吸取光谱分析的灵敏度？〔〕分析线，通常选择元素的共振吸取线作为分析线以得到最好的灵敏度〔〕单色器光谱通带，适宜的光谱通带可提高灵敏度〔3〕灯电流，尽量使用最低的灯电流〔〕原子温度。以下说法正确与否？为什么？原子化温度越高，基态气态原子密度越大；空心阴极灯工作电流越大，光源辐射的强度越大，测定的灵敏度越高；原子吸取分光光度计用调制光源可以消退荧光放射干扰；原子荧光分光光度计可不用单色器；承受标准参加法可以提高分析方法的灵敏度；原子荧光放射强度仅与试样中待测元素的含量有关，而与激发光源的强度无关。0〕错，在原子吸取光谱中，基态气态原子密度N化；0错，空心阴极灯的电流太大，放电不稳，信噪比严峻下降，灵敏度降低；错，在原子吸取分光光度计中用调制光源是为消退原子化器中的原子放射干扰；对，由于原子荧光的谱线比较简洁，可不用单色器；错，标准参加法的测定中是在同一条件下进展，因此并不能提高分析方法的灵敏度，而它能消退基体干扰和某些化学干扰，故可以提高分析的准确度。IAIklNN与c成正比，所以IAIklcII也成正比。f 0 f 0 f 0原子吸取光谱分析法中，背景干扰是怎样产生的？如何抑制和校正光谱背景？简述用氘灯校正背景吸取的原理。〔D2〕190～350nm线光源测定地吸光度值为原子吸取和背景吸取的总吸光度值接显示出两次测定的吸光度之差，即是经过背景校正后的被测定元素的吸光度值。试从原理和仪器装置两方面比较AAS法和AFS法的异同点。AAS法和AFS法是根本原理完全不同的两种分析方法，前者基于气态基态原子对辐射的吸取，后者基于气态基态原子在辐射能激发下产生荧光放射，属于放射光谱分析法。〔2〕AAS法和AFS法所用仪器相近，均有光源、原子化器、分光系统、检测系统和电源同步调制系统组成，不同的是AAS用的是锐线光源，AFS除可以使用锐线光源外，还可以使用连续光源；仪器位置不同，在AFS中，激发光源置于与分光系统〔或与检测系统〕相互垂直的位置，而AAS中，在同始终线方向上。2000K时，Ba553.56nmgi/g03。hc 4.1361015eV3.01010cms1解：EiNi

2.24eV 553.56nmg E i exp( i)N g T0 03exp( 2.24eV 8.618105eVK12000K6.811063000K时，Cu324.75nm谱线的热变宽为多少？〔MCu63.54〕解：D

7.16107TMTMCu300063.547.16107324.75300063.541.6103nm原子吸取分光光度计的单色器的倒线色散率为1.6nmSi251.61nm值，为了消退多重线Si251.43nmSi251.92nm的干扰，应实行什么措施？解 ： 已 知 WDS ， W1

(251.61251.43)nm0.18nm ，W (251.92251.61)nm0.31nm2W W代入可得S1

10.113mm，SD 2

D要使测定Si251.61nm的吸取值时，多重线Si251.43nmSi251.92nm不产生干扰，0.113mm。2.0nmmm1，狭缝宽度分别为0.04mm、0.08mm、0.12mm、0.16mm0.2mm，求相应的光谱通带宽度是多少？解：WDS，分别代入DS值可求得光谱通带宽度W0.08nm，nm0.24nm0.32nm0.40nm。2gmL1BeBe234.86nm的吸35，计算其灵敏度为多少？解 ： 灵 敏 度 用 特 征 浓 度 表 示 为c c c

0.0044

2gmL10.0044 1.93102 gmL1lg 135%0.1gmL1质量浓度的铅标准溶液测得吸光0.24110.012，试计算其检出限。0.1gmL130.012解：D s 15ngmL1A 0.24用原子吸取法测镁时的灵敏度为0.005gmL10.01，配制试液时最适宜质量浓度范围为多少？假设制备50mL试液时，应当称取多少克试样？解：

A0.005gmL1A

，最适宜的吸光度A0.150.80，代ccs 0.0044 0.0044cc入可得最适宜的质量浓度范围为0.17~0.91gmL1。 50mL假设制备50 mL 试液，应称取的试样质量 m(g) s 106 在0.01%0.085~0.455g之间。用标准参加法测定血浆中锂的含量时，取4份0.50mL血浆试样，分别参加浓度为0.0500molL1LiCl0.0L，10.0L，20.0L，30.0L，然后用水稀释至5.00mLLi670.8nm0.201，0.414，0.622，0.835。计算血浆中锂的含量，以gmL1表示。AK(cxcsA对cs作图如下0.90.80.70.60.5A 0.40.30.20.10.0

-1 0 1 2 3cs/mg.mL-1当A0时，直线与X轴的交点c c mL1，x s0.659gmL15.0mL血浆中锂的含量为c 6.59 gmL1。0.5mL4用火焰原子吸取法以Ca422.7nm吸取线测定血清中的钙。配制钙标准系列溶液的浓度〔mmolL1〕分别为0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，测得吸光度分别为0，0.43，0.58，0.72，0.85，1.000.5mL9.5mL4三氯乙酸沉淀蛋白质后，清液喷入0.68。求血清中钙含量为多少？假设血清中含有PO3，所得结果是偏高还是偏低？为什么？4AKc，测定钙的标准曲线图如下1.00.80.60.40.20.0024Ac/(mmol/L)A从图上可得吸光度值为0.68的血清中钙的含量为2.4mmolL1。假设血清中含有4 22 PO3，由于与Ca2生成难挥发的CaP4 22 100mL1.23