检测方法1-萃取技术

检测方法1－－萃取技术第一节概论第二节溶剂萃取第三节固相萃取第四节微波萃取

提取是指通过溶解、吸附（吸着）或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的操作步骤，也叫萃取。避免：强酸、强碱、高温、剧烈操作极性-溶解度、分配系数；挥发性-蒸汽压：。第一节概论一、分子的极性和水溶性1、极性相似相溶原理：使用与农药极性相近的溶剂为提取剂，使残留农药在溶剂中达到最大溶解度。极性判断：电负性、双键、对称性表示：氧化铝吸附剂上洗脱供试溶质的能力。2、水溶性农药的极性决定其在溶剂中的溶解性。影响溶解性的其他因素：①温度：高→溶解性高②含盐量：盐会降低有机物的溶解度。③pH：影响可解离的农药的溶解度。一、分子的极性和水溶性任意混溶任意混溶醋酸强正相弱反相极性任意混溶任意混溶水任意混溶任意混溶甲醇任意混溶任意混溶异丙醇任意混溶任意混溶乙腈任意混溶任意混溶丙酮2.948.08乙酸乙酯1.4686.04乙醚任意混溶任意混溶四氢呋喃-2二卤甲烷0.0720.815三卤甲烷0.0100.077四卤化碳微溶微溶异辛烷0.01110.00095正己烷弱正相强反相非极性水在溶剂中（%）溶剂在水中（%）溶解度（20～25℃）溶剂溶剂强度极性分配定律：在一对互不相溶的两相溶剂系统中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该两相中的浓度比在一定条件下为常数。二、分配定律挥发性：液态或固态物质转变为气态的物理性能。挥发性决定：物质在气-液或气-固两相中的分布。分为沸点和蒸汽压。蒸汽压：固态、液态→气态三、挥发性与蒸汽压液-固萃取索氏提取 自动索氏提取超声萃取微波萃取超临界萃取快速溶剂萃取（ASETM）11011-01样品萃取技术柱色谱萃取固相萃取固相微萃取 液-液萃取分液漏斗振摇

溶剂萃取：溶解性差异，选用对残留农药溶解度大的溶剂，将分析物从样品基质中提取出来的方法。关键：选择合适的提取溶剂。第二节溶剂萃取

分类液-液萃取液-固萃取液-气萃取（溶液吸收）萃取对象

液-液萃取两种不相溶的液体水溶剂：亲水化合物进入到水相中。有机溶剂：疏水性化合物将进入有机相中的程度就越大。1、液-液萃取原理利用样品中不同组分分配在两种不混溶的溶剂中溶解度或分配比的不同来达到分离、提取或纯化的目的。有机相水相2、Nernst分配定律式中，m0是被萃取溶液中溶质（X）的总含量，

mn是经过n次萃取后，X在溶剂中的剩余量，

V是被萃取溶液的体积，

VB是每次萃取所用溶剂B的体积（均为VB），Ｋ为分配系数，

n是等量萃取的次数。3、液-液萃取步骤絮状物（乳化）有机相水相水相和絮状物静置分层激烈振摇1～2min3、液-液萃取步骤有机相3～5次4、产生乳化的原因由于液-液萃取过程中剧烈振动，经常发生乳化现象，特别是那些含脂肪的样品。原因：体系的性质、离子浓度、有机相粘度、萃取温度、pH等。温度越低，有机相粘度越大，离子浓度越高越易产生乳化。5、破乳的常用方法改变溶剂或化学平衡作用的添加剂;缓冲剂调节pH;盐调节离子强度等。（1）高度乳化①离心法破乳：2000r／min，2min；②无水硫酸钠研磨法破乳；③蒸干法：蒸干后，再用有机溶剂萃取。（不适用挥发性物质的萃取）（2）中度乳化①电解质破乳：加入无机盐，通过提高体系中水相的比重使两相分层；

破乳率与加入电解质的量成正比。②lmol／L的盐酸；③无水乙醇溶解两相液滴；④无水硫酸钠漏斗过滤。（3）轻度乳化①玻璃棒搅动，削弱吸附作用；②静置一定的时间后，可自然分层。因为乳浊液是液体杂质以微小珠滴散布在液体溶剂中的一种分散体系，是热力学不稳定体系。第三节固相萃取(SPE)概念SPE：SolidPhaseExtraction是一种液相色谱分离，利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物与干扰化合物分离，达到分离和富集目标化合物的目的。慢中等快淋洗液固相萃取原理

保留取决于分析物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间的相互作用。用比样品本身更极性的溶剂洗脱吸附的分析物质。固相萃取的装置及操作程序固相萃取的装置筛板筛板筛板固相萃取的装置固相萃取的装置操作程序（1）活化吸附剂

萃取之前要用适当的溶剂淋洗小柱，以使吸附剂保持湿润，可以吸附目标化合物或干扰化合物。操作程序（2）上样（吸附）

样品倒入活化后的固相萃取小柱，然后利用抽真空，加压或离心的方法使样品进入吸附剂。2、操作程序（3）洗涤（去除