届高考化学一轮复习有机化学基础

选考部分第十二章有机化学基础高考命题分析真题体验本模块内容丰富，知识点多，难点也多，但是在高考中考查的知识点主要有以下几个：(1)有机物及其官能团的性质的推测与判断；(2)有机物结构简式或分子式的推断(有的需要通过计算)；(3)有机反应类型的判断；(4)有限定条件的同分异构体的书写；(5)有机反应方程式的书写；(6)有机物合成路线的设计。考生在复习时要紧抓“有机物间的转化关系”这条主线不放。有机物间的转化实质是官能团间的转化，通过常见有机物的逐步转化，来巩固对常见官能团性质的掌握，只有掌握了各种官能团的性质，才能解答一系列的相关问题。对于推断题，注意总结推断的各种“突破口”，学会运用“正向”和“逆向”推理方法，多加训练，一步一步提升解题能力。1．(2012·重庆，9)荧火虫发光原理如下：关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是(

)A．互为同系物B．均可发生硝化反应C．均可与碳酸氢钠反应D．均最多有7个碳原子共平面[答案]B[解析]本题考查了常见有机物官能团的性质与结构。两者含有的官能团不同，故二者不可能是同系物，A错误；两者都存在苯环，故都可以发生硝化反应，B正确；前者含有羧基能与NaHCO3反应，而后者含有酚羟基不能与NaHCO3反应，C错误；最左侧的苯环及其直接相连的那个碳原子一定在同一平面上，另外右侧两个环之间的碳碳单键的转动至少有可能使一个碳原子与左侧的苯环处在同一平面，D错误。点评：能发生硝化反应的物质中必须含有苯环，判断原子共面的问题要熟记甲烷、乙烯、乙炔、苯的空间结构。[答案]D[答案]D4．(2012·四川，27)已知：—CHO＋(C6H5)3P===CH—R―→

—CH===CH—R＋(C6H5)3P===O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH，其合成方法如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其它产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。请回答下列问题：(1)W能发生反应的类型有________。(填写字母编号)A．取代反应B．水解反应C．氧化反应 D．加成反应(2)已知CO为平面结构，则W分子中最多有________个原子在同一平面内。(3)写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式：__________________________________________。(4)写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式：_____________________________________。(5)写出第②步反应的化学方程式：__________________________________________。[答案](1)A

C

D(2)16(3)HOCH2CH2OH＋HOOC—CH===CH—CH===CH—COOH

(4)HOCH2CH2CH2OH(5)OHC—CHO＋2(C6H5)3P===CHCOOC2H3―→2(C6H5)3P===O＋H2C2COOCH===CH—CH===CHCOOC2H3[解析]本题考查了有机反应类型、有机物的合成与推断、分子结构等知识。采用逆向推导，W与C2H5OH发生水解的逆反应即酯化反应得Z的结构简式为C2H5OOC—CH===CH—CH===CH—COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHC—CHO、X为HOCH2—CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为165的酯N验证所判断的X为HOCH2—CH2OH正确。(3)X中含有两个羟基，W中含有两个羟基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O，而生成环状的酯。(4)丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。(5)见答案。5．(2012·新课标，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为11。回答下列问题；(1)A的化学名称为________；(2)由B生成C的化学反应方程式为______________________，该反应的类型为________；(3)D的结构简式为________；(4)F的分子式为________；(5)G的结构简式为________；(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有___