加氢装置催化剂硫化方案

(1)目的：在一定的温度和硫化氢分压下，把催化剂的活性组分(氧化镍、氧化钼、氧化钨等)由活性低的氧化态变成活性稳定的硫化态，提高催化剂活性和稳定(2)原理：②氧化态的催化剂活性组分(氧化镍、氧化钼、氧化钨等)和硫化氢反应变成硫化氧化钨等)极易被氢气还原，生成金属镍、钼和水，导致催化剂活性损失，温度越高(大于230℃),反应越剧烈。而且这些金属组分很难再被硫化并在加氢过程中对原料根据上述化学反应方程式及催化剂中活性金属组分含量，可计算59222催化剂装填量，t4硫化1t催化剂所需纯硫量，t硫化1t催化剂所需DMDS量，t硫化1t催化剂所生成水量，t生成水量，t硫化生成水量，t(3)系统具备连续供给合格氢气的能力，新氢纯度>95V%,反应系统已置换至氢纯度>(4)物料已备齐。硫化剂DMDS38.28t,硫化用油：直馏柴油(碱氮含量小于100μg/g,总氮含量小于300μg/g)2000t,钝化用油2000t;(5)桶装DMDS用风动隔膜泵装入硫化剂罐D-301,并建立(1)循环机全量循环，控制冷高分压力4.0MPa,反应入口温度70℃。停止原料分馏长循环，改为分馏短循环。启动P-101向反应系统进油，控制进料量200t/h。升大于30℃则降低反应进料量，保持床层温度斗70℃,催化剂硫化阶段要避免使用急外甩2小时后(通过硫化循环线至不合格油出装置线外甩),反应系统改为硫化油循(3)密切注意D-102液位，当液位达50%时，投用LV-10701向D-104减油，增开A-101,控制D-103入口温度50℃。(4)密切注意D-104液位，当液位达50%时，投用FV-10701,热低分油通过硫化循环线减至不合格柴油出装置线外甩2小时，然后将生成油改至D-101,系统闭路循环即硫化油流程。增开A-203,控制D-101入口温度50℃。(5)当D-103液位、界位达50%时，投用LV-11002将冷高分油减至D-105、投用LV-11004(6)当D-105液位、界位达50%时，投用FV-11102将冷低分油减至C-201,投用LV-11102将含硫污水送至D-305。(7)D-105压力可通过用冷低分气压控PV-11101控制压力2.6MPa,根据需要将冷低分气(1)催化剂预湿结束后，反应器入口温度以15～20℃/h的升温速度升至170℃,开始向硫化油中匀速注入DMDS,硫化剂P-307来，计量硫化剂的量，同DMDS无温升后注硫速度调整为1200kg/h。在硫化过程中，根据温升和循环氢中H₂S含量情并恒温2h,然后以10℃/h升温速度将反应器入口温度升到230℃提高反应入口温度。逐渐提高DMDS注入量，在HS穿透反应器床层前(循环氢中H₂S浓度300ppm以上),升至正常操作压力，并恒温硫化8小时。(3)硫化期间，联系化验及时分析循环气纯度及硫化氢浓度等，分析项目和频次见表2。在循环氢采样点设置醋酸铅试样瓶，如醋酸铅变黑，说明循环氢中出现H₂S,之后每半小时分析一次循环氢中HS含量。测出H₂S后，调节DMDS注入量，维持反应器出口流出物气相的HS含量为0.3～0.8V%之间。(4)当反应器入口温度达到225℃时，如果H₂S还没有穿透反应器床层，应停止升温，恒(5)当反应器出口测出HS后，继续以10℃/h提高反应器入口温度至230℃。(6)保持反应器入口温度230℃,恒温硫化8小时。(7)当催化剂床层在230℃恒温硫化结束后，以10℃/h的速度将反应器入口温度向320℃(8)在提温过程中，若HS浓度<0.8V%,则停止升温，加大注硫量，直到H₂S浓度达到要求。若升温过程中，床层温升>10℃,应须停止升温同时降低注硫量，待平稳后再(9)当反应器入口温度达到320℃,循环氢中HS浓度达到0.8～1.0V%,恒温硫化8小时，恒温期间调整注硫量，保持循环氢中HS浓度达到0.8～1.0V%。320℃硫化结束后，维持循环氢中H₂S浓度在1.0v%以上，硫化油继续循环2小时，硫化结束。(0)硫化阶段，不允许反应器的温度超过400℃,若超过，按紧急情况处理。如果降低反应入口温度和加大冷氢量仍不能控制反应器床层温度时，可降低反应压力，直至将加热炉熄火，并引入N₂冷却反应器。(1)催化剂硫化期间，冷高分、冷低分中有水生成时，每小时记录一次生成水的量，并取样分析其硫含量。采样分析酸性水时注意防止硫化氢中毒。320℃硫化结束后，放掉所有的生成水，并计算硫化期间生成水的总量。(12)预硫化期间，因为热高分、热低分的气相挥发，会导致反应系统的循环油减少，可间断从原料系统向反应系统补油，保障各容器液位正常，同时加强对原料罐的切水，防止循环油带水。(3)预硫化结束条件：①注硫量达到催化剂理论吸硫量。②高分生成水液面不再上升；③反应器入口和出口循环氢中HS含量相同；④反应器床层温升很小或为零；⑤循环氢中H₂S浓度持续3小时>1.00V%,表明催化剂预硫化结束，停止注硫。(44)320℃硫化结束后，保持循环氢中HS含量不低于0.1%、冷高分压力7.2MPa(5)回收剩余的DMDS,关DMDS注入点手阀，用新鲜水循(1)为防止催化剂被氢还原，在引氢之前反应器床层最高点温度应低于70℃。在HS未穿透床层前，床层最高点温度不应超过225℃。(4)硫化结束后，硫化剂系统应处理干净，剩余的DMDS做好回收(7)如因故硫化剂注入中断，则应将床层温度降至230℃以下，若中断时间较长，则应将床层温度降至175℃。(8)整个硫化期间确保循环氢中HS*0.1%。表1硫化各阶段升温速度及循环氢中H₂S含量对照表反应器入口温度，℃循环氢H₂S控制，v%2无5无2无68982分析内容采样地点备注循环氢中H₂S1次/15分钟1次/30分钟1次/1小时循环气HS穿透反应器前；HS穿透后；H₂S浓度>1%后1次/4小时循环气1次/4小时K-102前析一次高分水析一次携硫介质备注出方泄漏硫高分水存硫时间累计注DMDS量L备注系统动压降MPa/h系统体积m³时间排放量Nm³/h新氢中断后，用急冷氢把所有床层的温度降低50℃或降至225℃于225℃,则把温度降至170℃。如果新氢在3～4小时内能够恢复，保持床层在这个温度不如果新氢1天内不能恢复，则把温度降至150℃,维持循环氢流量不变。否则会使温度更加难以控制，造成局部超温。恢复注入DMDS后，催化剂床层升到循环氢压预硫化期间，如果发生反应器温度偏离，意味着注入的DMDS太多或升温速度过快。发生温度偏离时，催化剂床层温度快速上升。超过其稳定状态10℃或更多时，应立刻停止注入DMDS,并用急冷氢来控制温度。如果催化剂床层仍不能得到有效控制，启动紧急泄压阀，加热炉熄火，将反应器R-101入口温度降至150℃后，停止泄压，控制催化剂床层(1)净化风中断系统泄压、降温。当净化风恢复时，反DMDS新开始预硫化。注入DMDS后，催化剂床层升到事故发生时的温度，继续进行预硫化。(2)电源中断应立即降低催化剂床层的温度。处理步骤：立即降低催化剂床层的温度，如果DMDS注入中断发生在硫化氢穿透之前，则将催化剂床层温度降低到150则将催化剂床层温度降低50℃后观察，定期检查循环气中硫化氢的含量，如循环气中的硫当DMDS恢复后，催化剂床层升至DMDS中断时的温度，继续进行预硫化(4)反应进料中断反应进料中断并且备用进料泵也不能使用时，进料油的流量和向反应器注入的DMDS将④保持最大循环氢流量，降低