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文档简介

3.3.2影响乙烯氧氯化反应的因素原料气纯度乙烯中的杂质要区别对待烷烃、N2惰性气体无害反而有益乙炔、C3和C4烯烃要坚决去除氯化氢要除乙炔3.3.2影响乙烯氧氯化反应的因素原料配比理论上:1∶2∶0.5实际中:乙烯稍过量,氧过量50%左右失控的表现或者问题是什么?若HCl过量,发生"节涌"现象。3.3.2影响乙烯氧氯化反应的因素反应温度温度过高,反应的选择性下降。选择性是指:尽量发生主反应,尽可能的减少副反应适宜反应温度:220-230℃3.3.2影响乙烯氧氯化反应的因素反应器压力常压加压反应皆可,一般为0.1~1MPa。一般硫化床反应器操作压力较低。固定床反应器操作压力高一些。3.3.2影响乙烯氧氯化反应的因素空速和接触时间空速决定接触时间氧氯化反应通常是在低空速下操作,一般是在250~350h-1。

不同催化剂有不同的适宜空速3.3.3乙烯氧氯化流化床反应器及典型工艺技术氧氯化反应器有流化床反应器和固定床反应器两种(此处加入固定床反应器和流化床反应器的二维动画)3.3.3乙烯氧氯化流化床反应器及典型工艺技术内置旋风分离器的流化床反应器(此处加入流化床反应器做成三维动画演示)3.3.3乙烯氧氯化流化床反应器及典型工艺技术要点提示:反应器内冷却的方式。反应器如何让催化剂回流。
反应器顶部急冷的作用。塔底物料经过哪些处理。塔顶冷凝气体碱洗的目的。3.3.3乙烯氧氯化流化床反应器及典型工艺技术氧氯化反应比较典型工艺有EVC、三井东压及赫斯特技术。EVC技术采用固定床反应器。缺点:反应工艺过于复杂,设备投资大,催化剂容易因出现热点而失活,导致反应超温而使副反应增多,系统阻力较大。流化床反应器的操作弹性大,床层内反应温度趋于均一,设备投资少,工艺流程简单。3.3.3乙烯氧氯化流化床反应器及典型工艺技术采用流化床反应器氧氯化反应又分为:空气法、贫氧法和富氧法三种。空气法:尾气排放量大,乙烯消耗较高;贫氧法和富氧法:尾气排放量低,单元安全性好。思考:试画出流化床反应器与固定床反应器的草图,对比流化床反应器与固定床反应器的区别。3.3乙烯氧氯化单元3.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂主反应乙烯氧氯化反应机理:副反应C2H4++O223HCl+C2H3Cl3HO23.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂第一种:单组分催化剂CuCl2/γ-Al2O3催化剂铜含量在6.3%左右时,在低温区就具有较高的活性。
缺点是氯化铜易挥发。适用于流化床反应器。
氧化铝载体氯化铜3.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂第二种:双组分催化剂CuCl2-KCl/Al2O3催化剂常用碱金属氯化物。催化活性会有所降低,催化剂的热稳定性提高。缺点:KCL用量增加时,催化剂的活性会显著下降。
适用于固定床反应器。

氯化钾3.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂第三种:多组分催化剂“CuCl2-碱金属氯化物-稀土金属氯化物”型催化剂具有很高的活性和热稳定性反应温度一般在260℃左右优点:CuCl2很少挥发,不腐蚀,选择性高。
3.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂再生方法:适当减小乙烯进料量或增加氧气进料量;

适当提高反应温度;适当提高氮气量,减少反应气体浓度;联锁停车,用氮气置换系统。3.3.1乙烯氧氯化反应的机理及催化剂加氢方法:在钯催化剂的存在下,温度138~177℃,乙炔与氢反应生成乙烯和乙烷,HCl中乙炔含量从2000×10-6降至20×10-6。万事俱备,只欠东风乙烯氧氯化的生产使用什么化工设备来完成呢?乙烯氧氯化法生产氯乙烯会受到哪些因素的影响呢?3.6氯乙烯精制三塔与二塔流程精制单元的任务将裂解后的氯乙烯、氢化氢和未裂解的二氯乙烷分离开。氯乙烯氯化氢二氯乙烷氯乙烯成品罐乙烯氧氯化单元二氯乙烷精制单元精制精制回收3.6氯乙烯精制三塔与二塔流程三塔流程

脱氯化氢氯乙烯塔氯乙烯汽提塔氯乙烯氯化氢二氯乙烷送氧氯化单元液碱洗涤器固碱干燥塔成品罐3.6氯乙烯精制三塔与二塔流程请看三塔运行的具体工艺操作过程(此处加入氯乙烯精制单元三塔流程的二维动画)3.6氯乙烯精制三塔与二塔流程二塔流程优点:减少了设备维护和维修的费用,使操作方便,运行费用降低。节约了部分蒸汽,达到降低成本的目的。脱氯化氢氯乙烯塔氯乙烯氯化氢二氯乙烷送氧氯化单元液碱洗涤器固碱干燥塔成品罐在氯乙烯精制单元操作的末端,液碱洗涤器和固碱干燥塔的作用是什么?思考:3.7乙烯氧氯化法“三废”处理工艺简介即要满足化工生产的需求又要保护我们的绿水青山“三废”处理是关键处理废水主要采用汽提方法除去氧氯化单元废水中含铜:3.7乙烯氧氯化法“三废”处理工艺简介调PH值9-10Cu(OH)2、Fe(OH)3絮状沉淀沉淀池沉淀离心机脱水回收铜铁饼3.7乙烯氧氯化法“三废”处理工艺简介含EDC废气通过活性碳纤维处理装置回收EDC,含HCl废气通过安全洗涤塔进行处理。处理含有二氯乙烷的酸性气体,可利用氧氯化单元来的碱性液进行洗涤。活性碳纤维废气处理装置3.7乙烯氧氯化法“三废”处理工艺简介

废液一般通过焚烧处理,并可产生20%左右的盐酸。对废液进一步精制后,用作配制工业用涂料的溶剂。第三种方法是碱解,工业上的应用还有待进一步完善。
3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介直接氯化单元乙烯氧氯化单元二氯乙烷裂解单元二氯乙烷的精馏1,2-二氯乙烷3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介四塔流程分别由脱水塔、低沸塔、高沸塔和回收塔构成。合并变为三塔增加一个高沸塔变为五塔脱水塔低沸塔高沸塔回收塔高沸塔3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介脱水塔:水、油相分离,油相返回塔内,水相排出。低沸塔:将低沸物蒸出。高沸塔:将重组分除去。回收塔:回收高沸塔釜液中的EDC。3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介三塔流程即将脱水塔和低沸塔合并为一个塔操作。注意:必须预先进行通氯反应。
五塔流程也是四塔流程的改进型,即将高沸塔由一塔改为双塔操作。改进后两搭回流比均可减少,后塔用前塔EDC精制气换热加热。合并变为三塔增加一个高沸塔变为五塔脱水塔低沸塔高沸塔回收塔高沸塔3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介四塔流程优点:操作弹性大,产品质量高。三种EDC物料可进入不同的塔进行最合理的操作。如果低沸塔和高沸塔其中一个塔出现故障,通过调整控制参数可变为三塔操作。氧氯化单元的二氯乙烷直接氯化单元的二氯乙烷脱水塔低沸塔高沸塔回收塔单体精制单元的二氯乙烷3.4二氯乙烷精馏的四塔流程工艺简介二氯乙烷精馏单元工艺操作控制要点:脱水塔底控制温度不宜过高或过低。低沸塔三股进料应根据组分不同进入合适的塔板。回收塔应真空操作,真空泵选用EDC为液封的液环泵。3.5二氯乙烷裂解原理与工艺热裂解、引发裂解和催化裂解三种方式,裂解制得氯乙烯,该反应为吸热反应。主反应:副反应:3.5二氯乙烷裂解原理与工艺双炉裂解和单炉裂解两种工艺。双炉裂解装置:主要包括裂解炉和蒸发炉两部分,无热能回收过程。单炉裂解:用热量回收装置代替蒸发炉。德国赫斯特公司的技术。解炉的热效率在90%以上。(此处加入动画:裂解工艺过程及裂解炉二维动画)3.5二氯乙烷裂解原理与工艺①对原料质量的要求:二氯乙烷纯度大于99%,水含量<10mg/kg1,1,2-三氯乙烷<50mg/kg,Fe<0.3mg/kg,四氯乙烯<1000mg/kg,苯<3000m

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