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文档简介
引发剂效率授课:XXX链引发反应(1)引发剂I分解,形成初级自由基(2)初级自由基与单体加成,形成单体自由基ki诱导分解笼蔽效应其它1.引发剂效率f初级自由基用于引发形成单体自由基的百分数或分率称为引发剂的引发效率,用f表示。用于引发单体的自由基
全部初级自由基总数f
=
×100%F值
的范围:一般0.3-0.82.诱导分解诱导分解实质就是自由基向引发剂发生的转移反应。自由基总数并没有增加,却消耗了一个引发剂分子诱导分解使引发效率下降!过氧类引发剂易诱导分解。氢过氧化物特别容易诱导分解,使引发效率低于0.5。偶氮类引发剂一般无诱导分解。引发剂浓度高易发生诱导分解2.诱导分解单体活性较高时,能迅速与自由基反应,减少诱导分解,例如苯乙烯、丙烯腈单体。相反,醋酸乙烯酯一类单体,对自由基的捕捉能力较弱,因此f较低。2.诱导分解3.笼蔽效应聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分子处于在溶剂分子的包围中,如像关在“笼子”里一样。笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后,才能引发单体聚合。自由基的平均寿命很短,约10-11~10-9s。来不及扩散出溶剂“笼子”的自由基发生副反应生成稳定分子而白白消耗引发剂。笼蔽效应使引发效率下降!偶氮二异丁腈(AIBN)在笼蔽效应下的副反应3.笼蔽效应4.影响引发效率的其它因素引发剂种类过氧类<偶氮类单体种类低活性VAc
<
高活性StAIBN68-82%80-100%溶剂链转移能力强,f越小黏度体系黏度越大,f越小杂质氧气等阻聚性物
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