第3章中药化学绪论1

中药化学成分与药效物质基础

1中药化学的学科性质：中药化学是一门结合中医药的基本理论，运用现代化学及其它科学的理论和方法，来研究中药化学成分的学科。【中药中的成分】+【化学方法和溶剂】--【中药化学】

2中药化学学习和研究内容：中药化学主要研究中药中的化学成分和有效成分的化学结构、理化性质、提取、分离、检识和结构鉴定方法。

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关于中药化学成分的复杂性：中药中的化学成分是十分复杂的。某一种中药可能含有几种类型的成分，而每一个类型又可能含有少则几种、多则十几种、几十种化学成分。一种中药如此，复方中药就更复杂了。

有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。

无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。

有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。

有效部位群：含有两类或两类以上有效部位的中药提取或分离部分。有效成分和无效成分的界定不是非常明确。

第一节绪论一、中药化学成分的结构类型二、中药化学成分的理化性质三、中药化学成分的提取分离方法四、中药化学成分的结构鉴定方法五、研究的作用和意义p32一、中药化学成分的结构类型亲水性成分：可溶于水，难溶于有机溶剂

生物碱盐、苷、鞣质、糖类、水溶性色素蛋白质、氨基酸亲脂性成分：难溶于水，易溶于有机溶剂

游离的生物碱、苷元、挥发油、脂溶性色素树脂、油脂、蜡、叶绿素（一般作为无效成分）二、中药化学成分的理化性质2.一般情况下，被认为是无效成分或杂质的是A.生物碱B.叶绿素C.鞣质D.黄酮E.皂苷3.麻黄中的主要有效成分是A.生物碱B.叶绿素C.树脂D.草酸钙E.淀粉第61题

不属于亲水性成分的是A、蛋白质B、粘液质C、树脂D、淀粉E、菊淀粉

第62题

可溶于水的成分是A、树脂B、挥发油C、油脂D、鞣质E、蜡

亲水性成分：可溶于水，难溶于有机溶剂

生物碱盐、苷、鞣质、糖类、水溶性色素蛋白质、氨基酸亲脂性成分：难溶于水，易溶于有机溶剂

游离的生物碱、苷元、挥发油、脂溶性色素树脂、油脂、蜡、叶绿素（一般作为无效成分）三、中药化学成分的提取分离方法提取：

适当的溶剂

有效成分分离：把提取物中所含的各种成分一一分开，最后把得到的单体加以精制的过程。适当的方法经典的提取方法有：溶剂法、水蒸气蒸馏法、升华法。新的提取方法，如：微波提取法，超声提取法，仿生和半仿生提取法、超临界流体萃取法。（一）溶剂提取法原理：根据天然产物中各种成分的溶解性能，选用对所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从药材组织中溶解出来的一种方法。

选择溶剂依据：相似相溶。溶剂的分类水亲水性有机溶剂：甲醇乙醇丙酮亲脂性有机溶剂：正丁醇乙醚乙酸乙酯苯四氯化碳石油醚水：强极性溶剂价廉、易得、使用安全。适于提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐、糖苷类等。亲水性有机溶剂：与水任意混溶，与水混溶，不分层（甲醇、乙醇，丙酮）。以乙醇最好。高浓度提取亲脂性成分，低浓度提取亲水性成分。甲醇容易损害视神经，失明，重者死亡。亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，与水分层。（乙醚、氯仿、苯、石油醚，正丁醇与水部分互溶）具有较强的选择性，对天然产物中的挥发油、萜类、甾体、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些甙元均可提出。

优缺点：沸点低，浓缩回收方便，但易燃、有毒、价贵，穿透力差。正丁醇：部分与水互溶，比如100ml正丁醇中，有10ml与水互溶，剩余90ml与水分层。

常用溶剂的极性：（极性最小，亲水性最弱，亲脂性最强）石油醚＜四氯化碳＜苯＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水（极性最大，亲水性最强，亲脂性最弱）。甲醇：无色有酒精气味易挥发的液体。有毒，误饮5～10毫升能双目失明，大量饮用会导致死亡

其中。氯仿、四氯化碳的比重（密度）比水大。

正丁醇的沸点比水高。

3、下列溶剂极性最弱的Ａ．乙酸乙酯Ｂ．乙醇Ｃ．水Ｄ．甲醇Ｅ．丙酮

5、亲脂性最强Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水6、和水混溶，误事会伤害眼睛Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水8.能与水分层的溶剂是A.乙醚

B.丙酮

C.甲醇

D.乙醇

E.丙酮一甲醇(1：1)16下列溶剂中极性最大的是A、乙醚

B、丙酮

C、甲醇

D、氯仿

E、乙酸乙酯

（极性最小，亲水性最弱，亲脂性最强）石油醚＜四氯化碳＜苯＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水

常用溶剂的极性：（极性最大，亲水性最强，亲脂性最弱）溶剂提取的方法20.从中药中提取对热不稳定的成分宜选用A.回流提取法B.煎煮法C.渗漉法D.连续回流法E.蒸馏法15.以乙醇作提取溶剂时，不能用A.回流法B.渗漉法C.浸渍法D.煎煮法E.连续回流法水蒸气蒸馏法

适于具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的不能溶于水的有效成分的提取。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等。升华法

樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因等超声提取法

超声波是一种弹性机械振动波，它产生强烈振动，高速度，强烈的空化效应，搅拌作用，因此能破坏植物药材的细胞，使溶媒渗透到药材细胞中，从而加速药材中的有效成分溶解，以提高有效成分的提出率。超声提取不会改变有效成分的结构，并且缩短了提取时间，提高了提取效率。第66题

提取挥发油时宜用A、煎煮法B、分馏法C、水蒸汽蒸馏法D、盐析法E、冷冻法超临界流体萃取法

原理常用的气体流动相有CO2

特点：超临界流体提取，不仅效率高，且可以在较低的温度下操作，适用对热不稳定物质的提取，同时溶剂除去简便，无有机溶剂残留，产品纯度高，操作简单。夹带剂作用：改善或维持选择性，提高难挥发性溶质的溶解度。SCFE技术对于提取挥发性成分、脂溶性物质、高热敏性物质以及贵重药材的有效成分显示出独特的优点，但设备属高压设备，投资大，成本高，难以普及。（二)分离与精制1.根据溶解度的差异2.根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离3.根据物质的吸附性差别进行分离4.根据物质分子大小差别进行分离5.根据物质解离度不同进行分离6.根据物质的沸点进行分离1、根据溶解度的差异(1)利用温度不同引起溶解度的改变进行分离结晶的条件结晶溶剂的选择常用溶剂水、冰醋酸、甲醇、乙醇等结晶纯度的判断形态色泽熔点熔距：一般单一化合物的熔距在1-2℃范围，汉防己乙素具有双熔点。色谱法12.单一化合物的熔距一般为A.1℃～2℃B.2℃～3℃C.小于1℃D.大于3℃E.无熔距13.具有双熔点的化合物是A.汉防己甲素B.汉防己乙素C.汉防己丙素D.延胡索乙素E.五味子乙素(2)利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性进行分离主要操作：水提醇沉法和醇提水沉法①水/醇法——除去多糖、蛋白质等水溶性杂质②醇/水法——除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质

醇/丙酮法，醇/醚法——在含皂苷的乙醇液中分次加入丙酮或乙醚(醇-醚法)沉淀皂苷。14.从药材水提液中沉淀除去多糖、蛋白质，可以采用A.水一醇法B.醇一水法C.醇一醚法D.醇一丙酮法E.酸一碱法(3)利用酸碱性进行分离①酸/碱法——生物碱等碱性成分②碱/酸法——黄酮、蒽醌类酸性成分（4)利用沉淀试剂进行分离

酸性化合物可作成钙盐、钡盐、铅盐等;碱性化合物如生物碱等，则可作成苦味酸盐、苦酮酸盐等有机酸盐或磷钥酸盐、磷钨酸盐、雷氏盐等无机酸盐。得到的有机酸金属盐类(如铅盐)沉淀悬浮于水或含水乙醇中，通入硫化氢气体进行复分解反应，使金属硫化物沉淀后，即可回·收得到纯化的游离的有机酸类化合物。至于生物碱等碱性有机化合物的有机酸盐类则可悬浮于水中，加人无机酸，使有机酸游离后先用乙醚萃取除去，然后再进行碱化、有机溶剂萃取，回收有机溶剂即可得到纯化了的碱性中药化学成分。2、根据分配比不同进行分离（1）液－液萃取与分配系数K值（2）分离的难易（3）分配比与PH（4）液－液萃取与纸色谱（PC）（5）液－液分配柱色谱（1）液－液萃取与分配系数K值

利用混合物中各成分在互不相溶的溶剂（溶剂要分层）中,因分配系数K（俗称溶解度）不同而达到分离的方法。各个成分在两相溶剂中分配系数相差越大，则分离效率越高。（2）分离的难易用分离因子β=KA/KB表示

β≥100，一次分离即可；

β≥10，需萃取10~12次；

β≤2，需做100次以上的分离。（3）分配比与PH对酸碱两性化合物，分配比受PH影响。

一般PH＜3时，酸性物质以分子状态存在，易分配于有机溶剂中，碱性物质以离子状态存在，易分配于水中；PH＞12，则酸性物质以离子状态存在，碱性物质以分子状态存在。（4）液－液萃取与纸色谱（PC）

PC的原理与萃取相似，可用于萃取条件的摸索。

一般β＞50时，简单萃取即可解决问题，但β＜50时，则宜采用逆流分溶法。（5）液－液分配柱色谱正相色谱：固定相的极性大于流动相；分离水溶性和极性较大的化合物（如生物碱、苷类、糖类、有机酸等化合物时，固定相多采用强极性溶剂，如水、缓冲溶液等，流动相则用氯仿、乙酸乙酯、丁醇等弱极性有机溶剂）反相色谱：固定相的极性小于流动相；分离脂溶性化合物，如高级脂肪酸、油脂、游离甾体，固定相可用石蜡油，而流动相则用水或甲醇等强极性溶剂

除色谱柱外，液-液分配色谱也可在色谱用硅胶薄层色谱上进行。因此液-液分配柱色谱的最佳分离条件可以根据相应的薄层色谱结果(正相柱用正相板，反相柱用反相板)进行选定。常用反相硅胶薄层及柱色谱的填料系将普通硅胶经下列方式进行化学修饰，键合上长度不同的烃基(R)、形成亲油表面而成。根据烃基(-R)长度为乙基，还是辛基或十八烷基。

按加压强弱可以分为快速色谱、低压液相色谱、中压液相色谱及高压液相色谱等。第67题

从中药水煎液中萃取有效成分不能使用的溶剂是A、丙酮

B、乙醚

C、氯仿

D、正丁醇

E、醋酸乙酯

第68题

从中药的水提取液中萃取强亲脂性成分，宜选用A、乙醇

B、甲醇

C、正丁醇

D、醋酸乙酯

E、苯

29适用于采用反相分配色谱分离的成分有A.生物碱B.苷C.糖D.有机酸E.游离甾体22.可将中药水提液中的亲