分析化学练习题(第6章 络合滴定法)

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第6章络合滴定法

一.选择题

1.以下有关条件稳定常数的正确表达是（）A.条件稳定常数只与酸效应有关

B.条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C.条件稳定常数与温度无关

D.条件稳定常数与络合物的稳定性无关

2.对配位反应中的条件稳定常数，正确的表达是（）A.条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B.酸效应系数总是小于配位效应系数C.所有的副反应均使条件稳定常数减小

D.条件稳定常数能更确凿地描述配位化合物的稳定性3.已知lgKZnY=16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE=0.1%，已知pH=4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A.pH≈4B.pH≈5C.pH≈6D.pH≈74.现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM'（）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C.ΔpM'=ΔpM-1D.ΔpM'=ΔpM+2

5.以EDTA滴定Zn2+时，参与的氨性溶液无法起到的作用是（）A.控制溶液酸度B.防止Zn2+水解C.防止指示剂僵化D.保持Zn2+可滴定状态

6.以下有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7.在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A.沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C.离子交换法分开D.配位掩蔽法

8.用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A.加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾

9.某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下参与KCN和NaF，再测定

B.酸性条件下参与三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下参与KCN和NaF，再调至碱性测定D.参与NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定

10.铬黑T（EBT）与Ca2+的协同物的稳定常数KCa-EBT=105.4，已知EBT的逐级质子化常数

K1H=1011.5，K2H=106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）

1

A.5.4B.4.8C.2.8D.3.8

11.以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。为消除Fe3+干扰，直接测定盐酸，应参与的试剂是（）A.酒石酸三钠B.三乙醇胺

C.氰化钾D.pH≈5的Ca2+-EDTA（以CaY表示）

12.将含有Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+、TiO2+和Mn2+的硅酸盐溶液，参与三乙醇胺掩蔽后，在pH=10（lgαY(H)=0.45），用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量。设Ca2+、Mg2+总浓度约为0.01mol·L-1，Al3+、Fe3+、TiO2+浓度约为0.001mol·L-1，Mn2+浓度约为0.0001mol·L-1。已知lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，lgKFeY=25.1，lgKAlY=16.1，lgKTiY=17.3，lgKMnY=14.0，测定时还能干扰的是（）A.Al3+、Fe3+B.TiO2+C.Mn2+D.TiO2+和Mn2+

13.用EDTA测定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在Cu2+和Ni2+离子，消除干扰的方法是（）A.碱性条件下加KCN掩蔽B.参与硫脲掩蔽Cu2+，加丁二酮肟掩蔽Ni2+C.加NaOH掩蔽D.在酸性条件下，参与三乙醇胺，再调到碱性14.现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为（）

A.Pb(NO3)2B.Na2CO3C.ZnD.CaCO3

15.测定水的硬度时，配制EDTA溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+离子。在pH=5.0时，用Pb2+标准溶液标定EDTA溶液。在pH=10.0时，用此EDTA标准溶液测定水的硬度。对测定结果的影响是（）A.偏高B.偏低C.基本无影响D.不能确定

二.填空题

1.简单协同物一般难以用于络合滴定，主要是由于________、_____________。

2.螯合物的稳定性比简单协同物高，是由于____________，而且__越多，螯合物越稳定。3.金属离子M能用EDTA确凿滴定（ΔpM=0.2，Et≤0.1%）的条件是lgcK′MY≥_____。4.已知Cu2+-NH3协同物的逐级稳定常数lgK1=4.31，lgK2=3.67，lgK3=3.04，lgK4=2.30，lgK5=-0.46，则其累积稳定常数lgβ1=____，lgβ2=____，lgβ3=_____，lgβ4=_____，lgβ5=_____，总不稳定常数lgK不稳=______。

5.在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长，这种现象为_____________，可采用____________________方法解决。

6.现欲测定Bi3+、Pb2+混合液中Bi3+的含量，最简单的方法是_____________。

7.EDTA法测定明矾中Al含量时，不能采用直接滴定法，其原因是__________________、

_________________________、__________________________________。8.在弱碱性溶液中用EDTA滴定Zn2+，常使用NH3-NH4+溶液，其作用是_____________________、____________________。

9.用EDTA滴定Cu2+，Fe2+等离子时，用PAN做指示剂时，常需要加适量的乙醇，其目

的是_____________________________________。10.铬黑T（EBT）离解常数pKa2=6.3，pKa3=11.6，EBT与Mg2+的协同物的稳定常数KMg-EBT

=107.0，在pH=10.0时，今以EBT为指示剂，在pH=10的氨性缓冲溶液中，以EDTA溶液滴定Mg2+，至终点时的pMg值为_______。

三.简答题

1.在Al3+、Zn2+、Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+，试指出以下分析步骤中的错误之处，

2

简述理由，并改正之。

“吸取一定量的试液于锥形瓶中，参与10%KCN1mL，以NaOH溶液调试液的pH值约为10，参与1：3三乙醇胺15mL，再参与0.2%二甲酚橙指示剂2～3滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变成亮黄为终点。〞

2.试计算证明：用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能确凿滴定Ca2+，Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。已知Ca2+，Mg2+及EDTA浓度均为0.020mol·L-1，Mg(OH)2的pKsp=10.7，lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7，pH=12时可不考虑酸效应。

3.用EDTA滴定Ca2+，Mg2+时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe3+，试简要说明原因。

四.计算题

1.在pH=5.00时，用2×10-4mol·L-1EDTA溶液滴定2×10-4mol·L-1Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，（1）用乙酸-乙酸钠缓冲溶液控制溶液酸度，[HAc]=0.2mol·L-1，[Ac-]=0.4mol·L-1；（2）用六次甲基四胺缓冲溶液控制溶液的酸度。计算终点误差各是多少？已知：Pb2+-Ac-协同物的β1=101.9，β2=103.3；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，lgK'Pb-In=7.0；lgKPbY=18.0。2.在pH=5.00时，以二甲酚橙为指示剂，用2.000×10-2mol·L-1EDTA溶液滴定浓度均为2.000×10-2mol·L-1Pb2+、Zn2+、Ca2+混合液中的Pb2+，用邻二氮菲（phen）掩蔽Zn2+。已知终点时过量的phen的总浓度为10-2mol·L-1，评价Zn2+被掩蔽的效果并计算终点误差（忽略加掩蔽剂后的体积变化）已知：lgKPbY=18.0，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7；Zn-phen络合物的lgβ3=17.6；phen的质子化常数lgKphen=5.0；pH=5.00时，lgαY(H)=6.6，pPb(xo)=7.0。

3

练习题参考答案

一.选择题

1.B2.D3.A4.B5.C6.D10.D11.D12.C13.A14.D15.A

7.D8.B9.B

二.填空题

1.稳定性差存在逐级络合现象2.形成环状结构环3.6

4.4.317.9811.0213.3212.86-12.865.指示剂僵化加热或参与有机溶剂6.控制酸度滴定

7.Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用Al3+与EDTA络合缓慢Al3+易水解形成多核羟基

络合物

8.控制溶液酸度防止Zn2+水解9.增加溶解度10.5.4

三.简答题

1.答：错误：

（1）在酸性溶液中参与KCN溶液，（2）以NaOH溶液调试液的pH值为10（3）在碱性条件下参与三乙醇胺掩蔽Al3+（4）在pH＞6时使用二甲酚橙指示剂

（5）在pH为10时，二甲酚橙指示剂为红色，终点不会发生红紫至亮黄的颜色变化。正确的分析步骤：

吸取一定量的试液于锥形瓶中，参与1：3三乙醇胺15mL掩蔽Al3+，以氨性缓冲溶液调理试液的pH值约为10，再参与10%KCN1mL掩蔽Zn2+。然后参与0.2%铬黑T指示剂3～4滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。2.答：依据：lgcMspK'?6，

lgK′CaY=lgKCaY-lgαY=lgKCaY-lgαY(Mg)=10.7-lg(KMgY[Mg2+])10?10.78.7?10.7?lg[10?(?2.0)2]?10.7?2.0?8.710lgcCaspK'CaY=lg(0.010×108.7)=6.7?63.答：测定Ca2+、Mg2+试液时，参与三乙醇胺可以与Fe3+形成稳定的络离子，从而消除Fe3+的干扰。但抗坏血酸或盐酸羟胺只能将Fe3+还原为Fe2+，而Fe2+与EDTA络合物的稳定性仍旧大于Ca2+、Mg2+，因此不能消除Fe3+的干扰。

四.计算题

?Pb(Ac)?1??1[Ac?]??2[Ac?]2?1?101.9?0.2?103.3?0.22?102.01.解：（1）

lgK'PbY=lgKPbY–lgαPb-lgαY＝18.0–2.0–6.6=9.4pPb'sp＝1/2（pcPbsp+lgK'PbY）=1/2×(4.0+9.4)=6.7pPb'ep=lgK'Pb-In–lgαPb=7.0-2.0=5.0ΔpPb'＝pPb'ep-pPb'sp=5.0-6.7=-1.7

Et?10?pM??10??pM?cspPb??KPbY?100%?10?1.7?101.710?4.00?109.4?100%?-10%

4

（2）lgK'PbY=lgKPbY-lgαY＝18.0–6.6=11.4pPbsp＝1/2（pcPbsp+lgK'PbY）=1/2×(4.00+11.4)=7.7pPbep=lgK'Pb-In=7.0

ΔpPb＝pPbep-pPbsp=7.0-7.7=-0.7

Et?10?pM??10??pM?cspPb??KPbYcepphen?100%?10?0.7?100.710?4.00?1011.4?100%?-0.2%

H2.解：（1）?Pben(H)?1?KPhen[H?]?1?105.0?10?5.00?2

[phen]??phen(H)10?2.0??10?2.32?Zn(phen)?1??3[phen]3?1?1017.6?(10?2.3)3?1010.7

[Zn]?2?spcZn?Zn(phen)10?2.0?10.7?10?12.710?Y(Zn)?1?KZnY[Zn2?]?1?1016.5?10?12.7?103.8

?Y??Y(H)??Y(Zn)?1?106.6?103.8?1?106.6

副反应主要由酸效应造成，因此Zn2+被掩