准物质的稳定性和准确性在实验室质量控制中起重要作用

----------------------------精品word文档值得下载值得拥有----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------准物质的稳定性和准确性在实验室质量控制中起重要作用,标准物质期间核查是指标准物质在有效期内,按照标准

物质证书上所规定环境条件、储存方法、检测分析方法,进行使用期间稳定性的检查,以确保其校准状态的置信度。

CNAS-CL01:2006《检测和校准实验室能力认可准则》期间核查要素条款中规定:

应根椐规定的程序和日程对参考标准/基准传递标准或工作标准以及标准物质(参考标准)进行核查,以保持其校准的置信度。

《实验室资质认定评审准则》5..5.6规定：

实验室应根据规定的程序对参考标准和标准物质（参考物质）进行期间核查，以保持其校准状态的置信度。

但是标准物质期间核查对于大多数实验室来说，并不是一个简单的问题。为什么呢？主要原因还是CNAS或CMA并没有出台

相应的文件对标准物质期间核查进行详细的说明。所有较多实验室对此存在两大问题：

1.标准物质期间核查怎么去做？

2.做了之后，怎么去评价？

2008年04月09日本人发了一篇讨论帖“关于标准物质期间核查的探讨”

至今为止回帖数101，点击数超过8000次。如此看来，这个问题得到了较多从事实验室工作的版友的关注，

而大多数版友表示对标准物质期间核查不清楚或模糊。

这次乘第二届原创大赛的机会，将几种统计评价方法应用于标准物质期间核查整理出来，以供大家参考，

不足和缺陷部分请大家指正，在此非常感谢！标准物质期间核查的统计检验

1.t检验法

t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。

t检验法可有三种计算公式选择，分别满足不同类型和不同目的的统计检验，见下表。

很明显，标准物质期间核查是一种准确度的检验，所有我们选择第三个公式

其中：

Xi——第i次测定值；

——测定均值；

n——测定次数；

μ0——标准物质保证值（或叫标准值）。

举例说明：

某一标准物质含镉的保证值μ0为12.24，现在对其进行期间核查，用原子吸收法重复测定8次,结果见下表，检验测定值与保证值有无显著差异。

显著差别检验步骤如下：

1）检验假设：=μ0（双侧）

2）统计量计算

3）查t值表P（2）

∵γ（自由度）=n-1=7

∴tα（0.05，7）=2.365

4）统计评价

∵t=0.946＜tα（0.05，7）=2.365

∴镉标准物质的测定结果与保证值无显著差异（说明其校准状态得到保持）

注：t检验法判定准则如下：

a)t＜t（0.05），无显著差异；

b）t（0.05）＜t＜t（0.01)，差异较显著；

c）t＞t(0.01)，差异很明显;

d）对于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ≠μ0的检验：双侧检验，查t值表中的P（2）

e）对于Ｈ0：μ=μ0，H1：μ＜μ0（或μ＞μ0）的检验：单侧检验，查t值表中的P（1）。

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2.En数法

按下式计算En值：（4）

式中：

x—标准物质核查n次测定均值；

μ0—标准物质保证值；

U1—标准物质核查测量扩展不确定度（或允许误差）；

U2—标准物质证书给定的扩展不确定度（或允许误差）。

U1和U2的置信水平为95%。

注：部分标准物质证书给定的是允许误差，而非扩展不确定度。

若≤1，

则判定结果为满意（表明标准物质校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意。

举例说明：

如对As标准进行期间核查，假设其标准值为0.28ug/ml，扩展不确定度为±0.04ug/ml；

核查测定值：0.35，0.30，0.35，0.29，0.28，0.35，0.34ug/ml。

按En数法进行期间核查统计：

*由于扩展不确定度的评定篇幅过长，在此就不作说明，大家可以依据JJF1059-1999和CNAS-GL06：2006进行评定。

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3.按临界值（CD值）评定

如果对测量确定度缺乏正确的评定，而用于该测量的标准方法提供有可靠的重复性标准偏差Sr和复现性标准偏差SR时，

可采用临界值（CD值）对标准物质核查结果进行评定。

按下式计算CD值：

若标准物质在重复条件下n次测量的平均值x与保证值μ0之差的绝对值＜临界CD值

则该测定结果为满意（表明其校准状态的置信度得到保持），否则为不满意。

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4.按专业标准方法规定评定

在En值及CD值均不可获得时，如相应专业标准规定了测试结果的允许差，可按标准规定评定。

按下式计算Z值：

式中：

x—标准物质核查n次测定均值；

μ0—标准物质保证值；

△—标准中规定的允许差。

若,则判定核查测量的结果为满意（表明其校准状态的置信度得到保持），否则判定为不满意

577100180309001209557903682285963308257710018030900123865761373997357606965771001803090013594578077579902515512577100180309001238757716498260181805157710018030900121385721311921589183265771001803090012359579036822361076053577100180309001235657613528614379174257710018030900123555750878697046932791708810034335527410122994432583337917088100343355275101866732938832008170881003433561071015811525015005221708810034335610810100018005987173217088100343354295101074194142687017170881003433561841018786608696288021708810034335618510177583117408667417088100343356109101086014373572846170881003433561