(2016年高考化学一轮复习知识梳理+题组训练)11.4醛羧酸酯

PAGE1-第4讲醛羧酸酯[考纲要求]1.了解烃的含氧衍生物(醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和性质。2.认识不同类型化合物之间的转化关系。3.知道常见的有机化学反应类型。4.举例说明烃的含氧衍生物在有机合成和有机化工生产中的重要应用。考点一醛、羧酸、酯的结构与性质1．醛(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。(2)甲醛、乙醛物质颜色气味状态密度水溶性甲醛无色刺激性气味气体易溶于水乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶(3)醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为醇eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(还原))醛eq\o(→,\s\up7(氧化))羧酸以乙醛为例完成下列反应的化学方程式：乙醛eq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(\f(氧化反应,)\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(\x(银镜反应)))CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH\o(→,\s\up7(△)),CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。,\o(→,\s\up7(与新制Cu(OH)2),\s\do5(悬浊液反应))CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH,\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。)),\f(还原(加成)反应,)CH3CHO＋H2\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))CH3CH2OH。))特别提醒(1)醛基只能写成—CHO或不能写成—COH。(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。2．羧酸(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOH—COOH和—CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：①酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋；②酯化反应CH3COOH和CH3CHeq\o\al(18,2)OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋C2Heq\o\al(18,5)OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH3CO18OC2H5＋H2O。3．酯(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为]。(2)酯的物理性质(3)酯的化学性质特别提醒酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。(4)酯在生产、生活中的应用①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料；②酯还是重要的化工原料。深度思考1．丙烯酸CH2=CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？答案是同系物，因为它们分子中都含有羧基和同类型的烃基，即分子结构相似，并且在组成上相差15个CH2原子团，完全符合同系物的定义。2．正误判断，正确的划“√”，错误的划“×”(1)乙醛分子中的所有原子都在同一平面上()(2)凡是能发生银镜反应的有机物都是醛()(3)醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇()(4)完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等()(5)在水溶液里，乙酸分子中的—CH3可以电离出H＋()答案(1)×(2)×(3)√(4)×(5)×3．为什么甲醛发生银镜反应时醛与生成的银的物质的量之比是1∶4?答案甲醛的结构式是，相当于有两个醛基，故＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O。题组一正确理解醛、羧酸、酯的结构特点1．下列物质不属于醛类的物质是()A． B．C．CH2CH—CHO D．CH3—CH2—CHO答案B解析本题考查的是醛的概念。根据醛的定义可以判断出不属于醛类，而是酯类。2．由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有()①—OH②—CH3③—COOH④⑤—CHOA．2种B．3种C．4种D．5种特别注意HO—与—COOH相连时为H2CO3。解题方法①eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②,③,④,⑤))②eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(③,④,⑤))③eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(④,⑤))④—⑤组合后看物质是否存在。答案D解析两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有(甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH5种有机物能与NaOH反应。3．某中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下加热得到M和N两种物质，N经氧化最终可得到M，则该中性有机物的结构可能有()A．1种 B．2种C．3种 D．4种审题指导中性有机物C8H16O2能水解，则该物质为酯，由信息知N能氧化为M，则N为醇，M为酸，且碳架结构相同，N只能为伯醇。答案B解析中性有机物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成两种物质，可见该中性有机物为酯类。由“N经氧化最终可得到M”，说明N与M中碳原子数相等，碳架结构相同，且N应为羟基在碳链端位的醇，M则为羧酸，从而推知该中性有机物的结构只有和两种。题组二多官能团的识别与有机物性质的预测4．科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT，其中一种的结构如图。下列关于该有机物的说法正确的是()A．该有机物既能发生氧化反应，又能发生酯化反应B．与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色C．1mol该有机物最多可以与2molCu(OH)2反应D．1mol该有机物最多与1molH2加成答案A解析该有机物的醛基可发生氧化反应，醇羟基可发生酯化反应，A正确；该有机物中无苯环，没有酚羟基，B不正确；1mol该有机物中含2mol—CHO、1mol，则最多可与4molCu(OH)2反应，可与3molH2发生加成反应，C、D不正确。5．迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构简式如图所示。下列叙述正确的是()A．迷迭香酸与溴单质只能发生取代反应B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氢气发生加成反应C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应D．1mol迷迭香酸最多能和6molNaOH发生反应答案CD解析该有机物结构中含有酚羟基和碳碳双键，能与溴发生取代反应和加成反应，A项错；1分子迷迭香酸中含有2个苯环、1个碳碳双键，则1mol迷迭香酸最多能和7mol氢气发生加成反应，B项错；1分子迷迭香酸中含有4个酚羟基、1个羧基、1个酯基，则1mol迷迭香酸最多能和6molNaOH发生反应，D项正确。6．聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是()MA．M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色B．B中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应C．1molM与热的烧碱溶液反应，可消耗2nmolNaOHD．A、B、C各1mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2答案D解析由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1molM的单体可以消耗2molNaOH，则1molM可消耗2nmolNaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1molA消耗nmol金属钠，放出气体的物质的量为eq\f(n,2)mol，D错误。题组三根据有机物的性质确定官能团或有机物的结构7．有机物A是常用的食用油抗氧化剂，分子式为C10H12O5，可发生如下转化：eq\x(\o(A,\s\do14((C10H12O5))))eq\o(→,\s\up7(①NaOH溶液，加热),\s\do5(②稀硫酸))eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(→\x(B)\o(→,\s\up7(③浓硫酸),\s\do5(加热))\x(D)\o(→,\s\up7(④一定条件))\x(\o(E,\s\do4(高分子化合物))),→\x(C)—\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(⑤NaHCO3溶液))产生气泡,\o(→,\s\up7(⑥FeCl3溶液))发生显色反应(显示特征颜色)))))已知B的相对分子质量为60，分子中只含一个甲基。C的结构可表示为(其中：—X、—Y均为官能团)。请回答下列问题：(1)根据系统命名法，B的名称为__________。(2)官能团—X的名称为_____________________________________，高聚物E的链节为________________________________________________________________________。(3)A的结构简式为______________。(4)反应⑤的化学方程式为___________________________________________________。(5)C有多种同分异构体，写出其中2种符合下列要求的同分异构体的结构简式________。Ⅰ.含有苯环Ⅱ.能发生银镜反应Ⅲ.不能发生水解反应(6)从分子结构上看，A具有抗氧化作用的主要原因是__________(填字母)。a．含有苯环b．含有羰基c．含有酚羟基答案(1)1­丙醇(2)羧基(3)(4)(5)(写出上述3个结构简式中的任意2个即可)(6)c解析E为高分子化合物，则D有可能是烯烃，B是醇，结合B的相对分子质量为60可推知B为丙醇，分子中只有一个甲基，则B为CH3CH2CH2OH，D为CH2=CH—CH3，E为。C能与NaHCO3溶液反应产生气泡，则含有—COOH，与FeCl3发生显色反应，含有酚羟基，则C的结构简式只能是，则A的结构简式为。(1)CH3CH2CH2OH的系统命名为1­丙醇。(2)因为C只有7个碳原子，所以Y只能是—OH，X是—COOH。(3)由反应条件可基本确定是酯的水解，A的结构简式为。(4)该反应是—COOH与HCOeq\o\al(－,3)的反应，产物为CO2和H2O。(5)不发生水解反应则不含结构，能发生银镜反应则含有—CHO。(6)酚羟基具有还原性，能被O2氧化，因此A可作为抗氧化剂使用。1．多官能团有机物性质的确定步骤第一步，找出有机物所含的官能团，如碳碳双键、碳碳三键、醇羟基、酚羟基、醛基等；第二步，联想每种官能团的典型性质；第三步，结合选项分析对有机物性质描述的正误。(注意：有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等)。2．官能团与反应类型考点二烃的衍生物转化关系及应用深度思考写出以乙醇为原料制备的化学方程式(无机试剂任选)并注明反应类型。答案(1)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O(消去反应)(2)(加成反应)(3)(水解反应或取代反应)(4)(氧化反应)(5)(氧化反应)题组一有机物的推断1．由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示：请回答下列问题：(1)写出以下物质的结构简式：A_____________，F____________，C_________。(2)写出以下反应的反应类型：X________，Y________。(3)写出以下反应的化学方程式：A→B：_________________________________________________________；G→H：______________________________________________________。(4)若环状酯E与NaOH水溶液共热，则发生反应的化学方程式为___________________________。答案(1)CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO(2)酯化反应(或取代反应)加聚反应(3)解析乙烯分子中含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成1,2­二溴乙烷，则A的结构简式为CH2BrCH2Br；A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成F，则F是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成G，则G是CH2CHCl；G中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H，则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B，则B是乙二醇；乙二醇被氧化成C，则C是乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则D是乙二酸；乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成环状酯E。2．从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：提示：NO2eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))NH2根据上述信息回答：(1)请写出Y中含氧官能团的名称：__________________________________________。(2)写出反应③的反应类型：________________________________________________。(3)写出下列反应的化学方程式：①________________________________________________________________________。⑥________________________________________________________________________。(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和，鉴别I和J的试剂为______________。答案(1)羧基、酚羟基(2)取代反应(3)①＋CH3OH＋H2O⑥HCHO＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓(4)FeCl3溶液或溴水解析(1)Y中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。(2)根据已知推断H中含硝基，所以反应③的反应类型是取代反应。(3)由反应⑦知B为甲醇，根据反应①的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推A的结构简式，所以反应①的化学方程式为＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋CH3OH＋H2O。D为甲醛，与银氨溶液反应的化学方程式为HCHO＋4Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。(4)由I、J生成的产物的结构简式判断，I中含有酚羟基，J中含有醇羟基，所以区别二者的试剂是FeCl3溶液或溴水。解有机物综合推断类试题的常用方法1．逆推法由产物推断未知反应物或中间产物的方法叫逆推法。2．根据反应条件推断在有机合成中，可以根据一些特定反应的条件，推出未知有机物的结构简式。如“eq\o(→,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))”是卤代烃消去的条件，“eq\o(→,\s\up7(NaOH/水),\s\do5(△))”是卤代烃水解的条件，“eq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(170℃))”是乙醇消去的条件，“浓硫酸，△”是羧酸和醇发生酯化反应的条件。3．根据有机物间的衍变关系如“A氧化,B氧化,C”这一氧化链一般可以与“醇→醛→酸”这一转化关系联系。有机物间重要的衍变关系：eq\o((R—H),\s\up6(烃))eq\o(→,\s\up7(卤代))eq\o((R—X),\s\up6(卤代烃))eq\o(,\s\up7(水解),\s\do5(取代))eq\o((R—OH),\s\up6(醇类))eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(加氢))eq\o((R—CHO),\s\up6(醛类))氧化,eq\o((R—COOH),\s\up6(羧酸))eq\o(,\s\up7(酯化),\s\do5(水解))eq\o((RCOOR′),\s\up6(酯类))。题组二剖析合成路线，规范解答有关问题3．液晶高分子材料应用广泛。新型液晶基元——化合物Ⅳ的合成线路如下：Ⅳ(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1mol化合物Ⅰ最多可与________molNaOH反应。(2)CH2=CH—CH2Br与NaOH水溶液反应的化学方程式为________________________(注明条件)。(3)化合物Ⅰ的同分异构体中，苯环上一溴代物只有两种且能发生银镜反应的化合物有多种，写出其中一种同分异构体的结构简式：____________________________________________。(4)下列关于化合物Ⅳ的说法正确的是____________(填字母)。A．属于烯烃B．能与FeCl3溶液反应显紫色C．一定条件下能发生加聚反应D．能使溴的四氯化碳溶液褪色(5)反应③的反应类型是________。在一定条件下，化合物也可与Ⅲ发生类似反应生成有机物Ⅴ。Ⅴ的结构简式是__________。答案(1)C7H6O32(2)CH2=CHCH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH2=CHCH2OH＋NaBr(4)CD(5)取代反应4．甲苯是有机化工生产的基本原料之一。利用乙醇和甲苯为原料，可按下列路线合成分子式均为C9H10O2的有机化工产品E和J。已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。②G的核磁共振氢谱表明其只有三种不同化学环境的氢。请回答下列问题：(1)C的分子式是________。(2)D的名称是________。(3)写出下列反应方程式：①B＋D→E：____________________________________________。②G→H：_____________________________________________。(4)①的反应类型为___________________________；②的反应类型为________。(5)F的结构简式为________。(6)E、J有多种同分异构体，写出符合下列条件的4种同分异构体的结构简式。①与E、J属同类物质②苯环上有两个取代基③核磁共振氢谱表明苯环上只有两组峰________________________________________________________________________；其中，核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶3的有________种。答案(1)C7H7Cl(2)苯甲醇(3)①CH3COOH＋＋H2O②＋3NaCl＋2H2O(4)取代反应酯化反应(或取代反应)(5)(6)解析根据题目信息可知：A是、B是CH3COOH；CH3在光照条件下甲基与氯气发生取代反应生成，然后在NaOH溶液加热条件下水解生成对应醇、，后两者自动脱水再酸化生成，然后依次回答即可。E的结构简式为，J的结构简式为，符合条件的同分异构体必须含—COO—且只能有2个位于对位的取代基，可以写出相应的同分异构体。“三招”突破有机推断与合成1．确定官能团的变化有机合成题目一般会给出产物、反应物或某些中间产物的结构等，在解题过程中应抓住这些信息，对比物质转化中官能团的种类变化、位置变化等，掌握其反应实质。2．掌握两条经典合成路线(1)一元合成路线：RCH=CH2→一卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路线：RCH=CH2→二卤代烃→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(链酯、环酯、聚酯)(R代表烃基或H)。在合成某一种产物时，可能会存在多种不同的方法和途径，应当在节省原料、产率高的前提下，选择最合理、最简单的方法和途径。3．按要求、规范表述有关问题即应按照题目要求的方式将分析结果表达出来，力求避免书写官能团名称时出现错别字、书写物质结构简式时出现碳原子成键数目不为4等情况，确保答题正确。探究高考明确考向江苏五年高考1．(2013·江苏，12)药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：下列有关叙述正确的是()A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠答案B解析贝诺酯分子中只有酯基和肽键两种含氧官能团，A错误；对乙酰氨基酚中有酚羟基，而乙酰水杨酸中没有，可用FeCl3溶液区分，前者显紫色，正确；C项，乙酰水杨酸中含有—COOH可与NaHCO3溶液反应，而对乙酰氨基酚不能与NaHCO3溶液反应，错误；D项，贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终共生成三种产物：CH3COONa、，错误。2．(2014·江苏，17)非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成：请回答下列问题：(1)非诺洛芬中的含氧官能团为________和__________(填名称)。(2)反应①中加入的试剂X的分子式为C8H8O2，X的结构简式为________________。(3)在上述五步反应中，属于取代反应的是__________(填序号)。(4)B的一种同分异构体满足下列条件：Ⅰ.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。Ⅱ.分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。写出该同分异构体的结构简式：__________________________________________________。(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(浓硫酸，△))CH3COOCH2CH3答案(1)醚键羧基(2)(3)①③④(4)(5)解析(1)—O—为醚键、—COOH为羧基。(2)根据A()的转化，再结合X的分子式C8H8O2，可推得X的结构简式为。(3)第①步—Br被取代，第②步属于加成或者还原反应，第③步—OH被取代，第④步—Br被取代，第⑤步酸性条件下—CN转化为—COOH，反应方程式：R—CN＋3H2O→R—COOH＋NH3·H2O，很显然不属于取代反应。(4)该物质与B()互为同分异构体，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则说明有酚羟基生成的酯基，能发生银镜反应，则说明是甲酸生成的酯，分子中有2个苯环，且只有6种不同化学环境的H原子，则说明该物质的结构非常对称，因此可推断该有机物的结构简式为。(5)根据上述合成非诺洛芬的流程，采用逆推法，可得到答案。根据上述第②步反应，—CHO在NaBH4作用下，生成—CH2OH，根据上述反应第④步可知要引入—Br，醇在浓硫酸作用下发生消去反应，得到碳碳双键，再与HBr发生加成反应，得到，再经过上述第④步反应，在NaCN作用下生成，最后再发生上述第⑤步反应，得到最终的物质。各省市两年高考1．(2014·重庆理综，5)某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是()A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液C．HBr D．H2答案A解析根据该拒食素的结构简式确定其性质，进而确定其与不同试剂反应后产物的结构和官能团。有机物中的碳碳双键与Br2发生加成反应，使官能团数目由3个增加为4个，选项A正确；有机物中的醛基被银氨溶液氧化为—COOH，官能团数目不变，选项B不正确；有机物中的碳碳双键与HBr发生加成反应，但官能团数目不变，选项C不正确；有机物中的碳碳双键、醛基与H2发生加成反应，官能团数目减少，选项D不正确。2．(2014·天津理综，8)从薄荷油中得到一种烃A(C10H16)，叫α­非兰烃，与A相关反应如下：已知：(1)H的分子式为____________。(2)B所含官能团的名称为________。(3)含两个—COOCH3基团的C的同分异构体共有____种(不考虑手性异构)，其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的异构体结构简式为____________________。(4)B→D，D→E的反应类型分别为________、________。(5)G为含六元环的化合物，写出其结构简式：____________________________________。(6)F在一定条件下发生聚合反应可得到一种高吸水性树脂，该树脂名称为________。(7)写出E→F的化学反应方程式：__________________________________________________________________________________________________________________________。(8)A的结构简式为____________，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物共有________种(不考虑立体异构)。答案(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4(4)加成反应(或还原反应)取代反应(5)(6)聚丙烯酸钠(7)CH2=CHCOONa＋NaBr＋2H2O(8)3解析(1)H中含有10个碳原子，它的不饱和度是1，所以分子式为C10H20。(2)根据H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4个H原子可知，在A中应有2个碳碳双键，结合已知信息和C的结构推出A的结构简式为，从而推出B为，含有的官能团是羰基和羧基。(3)根据C的结构简式知其分子式为C7H12O4，它的同分异构体中含有两个—COOCH3基团的有：H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3、H3COOCC(CH3)2COOCH3、H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四种。其中核磁共振氢谱呈现2个吸收峰的是H3COOCC(CH3)2COOCH3。(4)根据反应条件判断B→D是加成反应，D→E是取代反应。(5)B是，则D是，G是含有六元环的化合物，可知是2分子D通过酯化反应而得，所以G是。(6)由D是，推出E是，E发生消去反应生成F，所以F是CH2=CH—COONa，F加聚后生成，其名称为聚丙烯酸钠。(7)E→F的化学方程式为＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(△))CH2=CHCOONa＋NaBr＋2H2O。(8)A的结构简式为，A与等物质的量的Br2进行加成反应的产物有、、3种。练出高分一、单项选择题1．下列关于乙酸乙酯实验的说法错误的是()A．除去乙酸乙酯中含有的乙酸，最好的处理方法是用足量饱和碳酸钠溶液洗涤后分液B．制乙酸乙酯时，向乙醇中缓慢加入浓硫酸和乙酸C．可将导管通入饱和碳酸钠溶液中收集反应生成的乙酸乙酯D．1mol乙醇与2mol乙酸在浓硫酸催化作用下不能合成1mol乙酸乙酯答案C解析收集乙酸乙酯时导管不能插入饱和碳酸钠溶液中，应置于液面上方贴近液面处。2．能一次区分CH3CH2OH、CH3COOH、和CCl4四种物质的试剂是()A．H2O B．NaOH溶液C．盐酸 D．石蕊溶液答案D解析CH3CH2OH、CH3COOH在H2O、NaOH溶液、盐酸中都形成均一溶液，无法区别，A、B、C不正确；D项，加入石蕊溶液后，CH3CH2OH无明显变化，CH3COOH溶液变红，中分层，上层为油状物，CCl4中分层，下层为油状液体，正确。3．下列有机物中，在不同条件下，既能发生水解反应和消去反应，又能发生酯化反应并能与金属钠反应放出氢气的是()A．② B．②③C．①② D．①②③答案B4．对有机物，下列相关说法中不正确的是()A．一定条件下能发生酯化反应B．一定条件下能发生催化氧化反应C．能发生缩聚反应D．1mol该物质与Na2CO3溶液反应最多消耗1.5molNa2CO3答案D解析分子中含有—COOH、—OH，能发生酯化反应和缩聚反应，因含有醇—OH，且与其相连的碳原子上有“H”原子，因而能发生催化氧化反应，A、B、C正确；只有—COOH能与Na2CO3反应，醇—OH不能，只能消耗1molNa2CO3，D错。5．CPAE是蜂胶的主要活性成分，它可由咖啡酸合成，其合成过程如下。下列说法不正确的是()CPAEA．1molCPAE与足量的NaOH溶液反应，最多消耗3molNaOHB．可用金属Na检测上述反应结束后是否残留苯乙醇C．与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种D．咖啡酸可发生聚合反应，并且其分子中含有3种官能团答案B解析CPAE中酚羟基和酯基都能与NaOH反应，A正确；题述反应方程式中的四种物质都能与Na反应产生氢气，所以用Na无法检验反应结束后是否残留苯乙醇，B项错误；与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有9种，咖啡酸中含有碳碳双键、羧基、酚羟基3种官能团，能发生加聚反应，D项正确。6．某高分子化合物R的结构简式为，下列有关R的说法正确的是()A．R的一种单体的分子式为C9H10O2B．R完全水解后的生成物均为小分子有机物C．可以通过加聚反应和缩聚反应合成RD．碱性条件下，1molR完全水解消耗NaOH的物质的量为2mol答案C解析R的一种单体的分子式为C9H10O3，A项错误；R的水解产物中含有高分子化合物，B项错误；R为高分子化合物，碱性条件下，1molR完全水解消耗NaOH的物质的量远大于2mol，D项错误。二、不定项选择题7．(2014·苏州联考)下列说法正确的是()A．已知，X与Y互为同分异构体，可用FeCl3溶液鉴别B.能发生的反应类型：加成反应、取代反应、消去反应、水解反应C．3甲基3乙基戊烷的一氯代物有6种D．相同条件下乙酸乙酯在水中的溶解度比其在乙醇中的溶解度大答案A解析X与Y互为同分异构体，Y中含有酚羟基，故可用FeCl3溶液鉴别，A项正确；题给有机物分子不能发生水解反应，B项错误；3甲基3乙基戊烷的一氯代物有3种，C项错误；乙醇为常见的有机溶剂，乙酸乙酯在乙醇中的溶解度比其在水中的溶解度大，D项错误。8．物质X的结构式如图所示，常被用于香料或作为饮料的酸化剂，在食品和医学上用作多价螯合剂，也是化学中间体。下列关于物质X的说法正确的是()A．X分子式为C6H8O7B．1mol物质X可以和3mol氢气发生加成C．X分子内所有原子均在同一平面内D．足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同答案AD解析分子结构中存在羧基和羟基官能团，羧基不能和氢气加成，所以该分子不能和氢气加成；分子中含有正四面体中心的碳原子，所以所有原子不可能均在同一平面内；分子中能与NaHCO3、Na2CO3反应的官能团只有羧基，所以足量的X分别与等物质的量的NaHCO3、Na2CO3反应得到的气体物质的量相同。9．如下a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物，下列有关说法不正确的是()eq\x(a)eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(一定条件))eq\x(b)eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液))eq\x(c)eq\o(→,\s\up7(O2(Cu)),\s\do5(△))eq\x(d)eq\o(→,\s\up7(①银氨溶液),\s\do5(②H＋))eq\x(e)eq\o(→,\s\up7(＋c),\s\do5(浓硫酸，△))eq\x(f)A．若a的相对分子质量是42，则d是丙醛B．若d的相对分子质量是44，则a是乙炔C．若a为苯乙烯(C6H5—CH=CH2)，则f的分子式是C16H16O2D．若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同答案B解析A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2。三、非选择题10．化合物A的相对分子质量为86，碳的质量分数为55.8%，氢的质量分数为7.0%，其余为氧，A的相关反应如图所示。已知R—CH=CHOH(烯醇)不稳定，很快转化为R—CH2CHO。根据以上信息回答下列问题：(1)A的分子式为________，A的结构简式为__________________________________。(2)反应①的化学方程式为_______________________________________________。(3)反应②的化学方程式为________________________________________________。(4)A的一种同分异构体分子中只有两种不同化学环境的氢原子，所有碳原子不在一条直线上，它的结构简式为________________；它能发生的典型反应的反应类型为__________。答案(1)C4H6O2CH3COOCH=CH2(2)＋nCH3COOH(3)CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o(→,\s\up7(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O(4)氧化反应、还原反应解析(1)根据题意，A中碳原子数为eq\f(86×55.8%,12)≈4，氢原子数为eq\f(86×7.0%,1)≈6，氧原子数为eq\f(86×(1－55.8%－7.0%),16)≈2，故A的分子式为C4H6O2。根据A可以发生聚合反应，则A中含有碳碳双键；根据A在稀硫酸存在条件下生成两种有机物，则该反应为酯的水解，结合水解产物C和D的关系，可以推断C、D的碳原子数相等，均为两个碳原子，故A的结构简式为CH3COOCH=CH2。(2)B为A的加聚产物，结构简式为，反应①为B的水解反应，产物为。(3)反应②为CH3CHO氧化为CH3COOH的反应。(4)根据题中信息，该同分异构体应为，由于分子中含有醛基，能发生氧化反应和还原反应。11．已知A、B、C、D四种芳香族化合物都是某些植物挥发油的主要成分，它们的结构简式如下所示：请回答下列问题：(1)能发生银