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第三章萃取分离法分类液-液萃取分离微波萃取与超声萃取超临界萃取双水相萃取一.液液萃取
液液萃取法简称萃取分离法,它是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起振荡,一些组分进入有机相,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离的目的。可用于大量元素的分离,也适用于微量元素的分离和富集。萃取过程的本质是将物质由亲水性转化为疏水性的过程。液-液萃取3.1萃取分离的基本参数3.2萃取过程和萃取体系的分类3.3几种重要的萃取体系的讨论3.4有机物的萃取3.5萃取操作3.1萃取分离的基本参数(1)分配定律当溶质A在两种互不相溶的溶剂(如:水和有机相)中分配,有:A水A有机在分配过程达到平衡后,溶液A在两种溶剂中浓度的比值为分配系数KD
(2)分配比D分配比D是对溶质存在形式的校正
D的数值由实验得到简单体系:D=KD
同一溶质,同样两相,测量方法不同D也不同(3)萃取百分数EE与D的关系(4)分离系数β物化中,对于热力学体系,一定T、P下,A在两相中达到平衡时:用PA表示热力学分配常数:以上校正了溶液浓度质点间作用力例1.I2在水相和有机相中存在形式对D的影响例2.pH影响:用乙醚萃取苯甲酸讨论D与水中[H+]浓度有关:若[H3+O]↑,则pH↓、D↓,溶质大部分留于水相中;若[H3+O]↑,则pH↓、D↓,溶质大部分进入有机相中;对于弱酸、弱碱萃取,注意pH例3.连续萃取讨论A.V有/V水与D对mn的影响相同,可以相互补偿B.若V有一定,通过少量多次萃取可以提高E3.2萃取过程和萃取体系的分类(1)萃取过程水相中的作用:形成可萃取的配合物两相间的分配作用:按分配定律溶质在有机相中的作用(3)萃取体系的分类3.3几种重要的萃取体系的讨论3.3.1形成鳌合物(内络盐)的萃取体系3.3.2形成离子缔合物的萃取体系3.3.3三元络合萃取体系3.3.1形成鳌合物的萃取体系(1)萃取平衡萃取剂在水相和溶剂相中的分配平衡;萃取剂在水相中的电离平衡;被萃取离子和萃取剂的络合平衡;生成内络盐在水相和溶剂相中的分配平衡;(2)萃取速率注意:推导中作了几个假设:被萃取金属离子在有机相中只有一种存在形式;被萃取金属离子在水相以离子形式存在;假定溶液为稀溶液。萃取条件的选择:萃取剂:能形成稳定的鳌合物、酸性强的萃取剂,且形成鳌合物疏水性强萃取溶剂萃取酸度例:用乙醚萃取FeCl3——佯盐萃取3.3.2形成离子缔合物的萃取体系需要注意的问题:溶液酸度:酸度足够溶剂:ROR<ROH<RCOOH<RCOOR<RCOR<RCOH络阴离子的亲水性和稳定性:
亲水性弱,稳定性好需要注意的问题:盐析作用
<1>阴离子↑,同离子效应
<2>减少了水分子与被萃取金属离子的结
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