项目二药物分析

项目二药物的鉴别项目二药物的鉴别【学习目的】通过药物鉴别的学习，能够明确药物鉴别的内容、熟知常用物理常数测定方法和药物鉴别的方法，为完成药物及其制剂的外观观察、常用物理常数测定、已知药物鉴别等检测技术，奠定基础知识与基本技能。【知识要求】掌握药物鉴别的概、目的和主要内容。掌握药物鉴别的常用方法。掌握药物性状、鉴别项下描述的指标的含义；药物性状的内容（外观、溶解度和物理常数）；常见化学鉴别法的原理与技术；分光光度法及色谱法鉴别药物的原理、方法和应用。【技能要求】

能够正确理解《中国药典》（2010年版）、其他国家标准和行业标准对药物鉴别的要求；熟练应用药物鉴别的常用方法对药物进行鉴别，学会药物物理常数的测定方法；并依据标准和测定结果判断药物的真伪。项目二药物的鉴别任务1

药物鉴别概述一、药物鉴别的概念及目的药物的鉴别（identification）是根据药品质量标准中规定的技术指标，依据药物的组成、结构与性质，采用化学、物理化学或生物学等方法来判断已知药物真伪的方法。在进行药物分析时，首先应对药品进行鉴别，以判断药物的真伪。只有在鉴别无误的前提下，方可进行杂质检查和含量测定，所以它是药物分析工作中的首项任务。药品质量标准中药品项下的鉴别方法，仅适用于贮藏在有标签容器中的药物的鉴别，用以证实是否为其所标示的药物。这些试验方法一般不能鉴别未知物。任务1

药物鉴别概述二、药物鉴别的特点（1）药品质量标准中，鉴别试验包括性状和鉴别两大项目，性状项下记载药品的外观、臭、味、一般稳定性、溶解度以及物理常数等。（2）鉴别项下规定的试验方法，系根据反映该药品某些物理、化学或生物学等特性所进行的药物鉴别试验，不完全代表对该药品化学结构的确证。（3）根据药物的结构与性质，一个药品理论上可有多种鉴别方法（4）原料药与制剂的鉴别，在方法的选择上基本相同。一般制剂需经一定方法处理后，再按原料药鉴别方法进行。任务1

药物鉴别概述三、鉴别试验的条件

鉴别试验所采用的方法，必须有一定的专属性，结果易于观察，有明显的的特征变化，

需要在规定条件下进行，注意影响因素。影响鉴别的因素主要有溶液的浓度、反应温度、溶液的酸碱度、反应时间、干扰成分等任务1

药物鉴别概述（一）溶液的浓度（二）反应的温度（三）溶液的酸碱度（四）反应时间（五）干扰成分（六）反应介质三、鉴别试验的条件

药物鉴别的内容任务2

药物鉴别的内容一般分药物的性状、一般鉴别试验、专属鉴别试验三个方面，鉴别方法有化学反应鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法和生物学鉴别法等。一般来说，无机药物采用阴、阳离子的特殊反应进行鉴别；有机药物大都采用官能团反应鉴别。

药物鉴别的内容任务2一、药物的性状药物的性状是控制药物质量的指标之一，它反映药物特有的物理性质，对于其真伪的鉴别有一定的意义。性状观测是药品检验工作的第一步，也是不可省略的极其重要的一步。若药物的外观性状（色、臭、味）、溶解度、物理常数与药品质量标准中“性状”项下不相符时，不需进行鉴别、检查和含量测定，就可判定为药品外观性状不符合规定。（一）外观性状（二）溶解度

药物鉴别的内容任务2二、一般鉴别试验

一般鉴别试验（generalidentificationtest）是根据某一类药物化学结构及其理化性质，通过化学反应来鉴别其真伪的方法。选择一般鉴别试验方法的原则是：专属性强，重现性好，灵敏度高，操作简便、快速。无机药物主要根据其组成中的阴离子和阳离子的进行鉴别；有机药物则大都采用官能团反应来鉴别。《中国药典》（2010年版）将正文中含有同一离子或具有某一基团的药物共有的化学反应，归纳于药典附录中，作为各药品正文鉴别项下的组成部分。

药物鉴别的内容任务2（一）钠盐（二）钾盐（三）氯化物（四）溴化物（五）碘化物（六）硫酸盐（七）硝酸盐（八）磷酸盐（九）醋酸盐（十）有机氟化物二、一般鉴别试验

药物鉴别的内容任务2三、专属鉴别试验专属鉴别试验（specificidentificationtest）是根据药物化学结构中的特殊官能团所具有的特有化学性质，选择灵敏的定性反应，来鉴别药物真伪的方法。《中国药典》（2010年版）对药物进行鉴别时，既有一般鉴别试验，又有专属鉴别试验：如苯巴比妥，结构中有丙二酰脲母核，是巴比妥类共有的基团，药典规定用银盐反应和铜盐反应鉴别丙二酰脲基团，此为一般鉴别试验，是巴比妥类共有的反应；苯巴比妥C5有苯环取代，药典采用亚硝酸钠-硫酸试液和甲醛-硫酸试液检视其苯环，此为专属鉴别反应，未有苯环取代的巴比妥类无此反应。

物理常数是药物性质的重要特征常数，不同药物因分子结构及聚集状态不同，物理常数也不同，但一定条件下是定值。是评价药品质量的主要指标之一。测定物理常数既可判断药物的真伪，又可反映该药品的纯度，还可用于某些药物的含量测定。《中国药典》（2010年版）附录收载的物理常数包括相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、pH值碘值、皂化值、羟值和酸值等。任务3

物理常数测定任务3

物理常数测定一、相对密度测定法相对密度系指在相同的温度、压力条件下，某物质的密度与参考物质（水）的密度之比。组成一定的药品相对密度是一定值，当其组分或纯度变更，相对密度亦随之改变；因此，测定相对密度，可以鉴别或检查药品的纯杂程度。《中国药典》（2010年版）附录ⅥA收载的相对密度测定方法有二：比重瓶法和韦氏比重秤法，液体药物相对密度一般用比重瓶测定，易挥发液体的相对密度可用韦氏比重秤。（一）比重瓶法（二）韦氏比重秤法任务3

物理常数测定二、馏程测定法

当液体蒸气压随温度升高而增大到与外界大气压相等时，液体沸腾，此时的温度称为沸点。纯物质一般具有固定的沸点，不纯的物质其沸点往往为一个区间，称为沸点范围或馏程，是物质的重要物理常数之一。《中国药典》（2010年版）二部附录ⅥB的馏程系指某种液体依照药典方法蒸馏，校正到标准压力[101.3kPa（760mmHg）]下，自开始馏出第5滴算起，至供试品仅剩3～4mL或一定比例的容积馏出时的温度范围。某些液体药品在一定压力下有一定的馏程，可以用来鉴别和纯度检查。任务3

物理常数测定三、熔点测定法

熔点系指一种物质按照规定的方法测定由固相熔化成液相时的温度,是物质的一项物理常数。依法测定熔点，可以鉴别或检查药品的纯杂程度。特别是当一个药物有多种晶型时更有意义，因为熔点在一定程度上反映了物质固态时的格子力，而格子力的大小与分子间的作用力、分子结构、晶型有关，结晶型固体药物化学结构相同，晶型不同，疗效也不同，通过熔点测定判断晶型，具有临床意义。任务3

物理常数测定四、旋光度测定法相关知识当平面偏振光通过含有光学活性物质（如具有不对称碳原子的化合物）的溶液时，偏振光的平面发生旋转，偏振光旋转的度数，称为旋光度（α）。该现象称为旋光现象。右旋用“+”，左旋“-”。任务3

物理常数测定五、折光率测定法

折光率是药物的物理常数，可用于液体药品，尤其是植物油的鉴别、纯度检查和含量测定。相关知识光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，即发生光的折射现象。一般折光率系指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。根据折射定律，光线入射角的正弦值与光线折射角的正弦值的比值即为折光率。第一介质第二介质折射线任务3

物理常数测定六、pH值测定法由于待测物的电离常数、介质的介电常数和液接界电位等诸多因素均可影响pH值的准确测量，所以测得的数值只是溶液的表观pH值，不能作为溶液氢离子活度的严格表征。但只要待测溶液与标准溶液的组成足够接近，测得的pH值与溶液的真实pH值颇为接近。

药物的鉴别方法任务4

药物的鉴别方法要求专属性强，重现性好，灵敏度高，以及操作简便、快速等。常用鉴别方法有化学鉴别法，分光光度法以及色谱法等。

药物的鉴别方法任务4一、化学鉴别法化学鉴别法是根据药物与化学试剂在一定条件下发生反应而产生不同的颜色，或生成不同沉淀，或产生不同荧光，或放出不同的气体，从而做出定性分析结论的方法。如果供试品的反应现象和药品质量标准中相应的鉴别项目的反应现象相同,则认定为同一种药物。化学鉴别法的反应迅速、现象明显、实验成本较低且应用广泛，但其专属性较差。（一）常用的化学鉴别法（二）注意事项

药物的鉴别方法任务4二、分光光度鉴别法分光光度法是通过测定被测物质在特定波长处或一定波长范围内的吸光度或发光强度，对该物质进行定性和定量分析的方法。《中国药典》中常用来进行鉴别的分光光度法有紫外-可见分光光度法、红外分光光度法。（一）紫外—可见分光光度法（二）红外分光光度法

药物的鉴别方法任务4三、色谱鉴别法色谱鉴别法是利用不同物质在不同色谱条件下，产生各自的特征色谱行为（比移值或保留时间）进行的鉴别实验。在相同的条件下，试样与对照品（或经确证的已知药品）的色谱行为时一致的。据此，可对药物进行鉴别。但此法操作费时，药物在检查或含量测定项下已经采用色谱法时，常用该法鉴别药物的真伪。常用的方法有薄层色谱鉴别法、气相色谱和高效液相色谱鉴别法等。（一）薄层色谱鉴别法（二）气相色谱和高效液相色谱鉴别法实训1异烟肼的熔点测定【实训要求】1.掌握药物鉴别试验的常用方法。2.掌握药物鉴别试验原理与药物结构特点及理化性质之间的关系。实训1异烟肼的熔点测定【实训内容】

药物的鉴别是根据药物的组成、结构与性质，采用化学物理化学或生物