有机化学课件8

第八章卤代烃重点：1、卤代烃的分类和命名；卤代烃的化学性质2、卤代烯烃和卤代芳烃的分类和性质难点：卤代烃的化学性质

8－1卤代烃的分类、命名及同分异构现象一、卤代烃的分类1.按分子中卤原子所连烃基结构不同，分为：（1）卤代脂肪烃（2）卤代脂环烃（3）卤代芳香烃2.按分子中所含卤原子数目不同，分为：一卤代烃：CH3Cl多卤代烃：ClCH2CH2Cl、CCl4、CHCl33.按卤素所连的碳原子的类型不同，分为：伯（一级）卤代烃：卤素原子与伯碳原子相连。仲（二级）卤代烃：卤素原子与仲碳原子相连。叔（三级）卤代烃：卤素原子与叔碳原子相连。二、命名1.习惯命名法简单的用习惯命名法，称为“卤代某烃”或“某基卤”。2.系统命名法(1)饱和卤代烃的命名以相应烃为母体，将卤原子或其他支链作为取代基，以含有卤原子的最长碳链作为主链，根据主链碳原子数称为“某烷”。例如：（2）不饱和卤代烃的命名①选择包含卤原子和不饱和键在内的最长碳链为主链。②从靠近不饱和键的一端开始编号。③命名时，以烯烃为母体，卤原子为取代基。（3）芳香族卤代烃的命名①苯环直接连有卤原子时，以芳烃为母体，卤原子为取代基，用“邻、间、对”或阿拉伯数字表示取代基的位次。②苯环上侧链连有卤原子时，以烷烃为母体，卤原子和芳基作为取代基。有的多卤代烃有其俗名，如CHCl3（氯仿）、CHI3（碘仿）等。

8－2卤代烃的制法一、由烃制备1.烷烃卤代2.芳烃卤代（1）苯环上的卤代（2）α-H卤代

3．烯烃α-H的卤代4．不饱和烃与HX或X2加成5.芳环上的氯甲基化反应——制苄氯的方法

苯环上有邻对位定位基时，使氯甲基化反应容易进行；有强间位定位基时则反应难于进行。二、由醇制备这是实验室或工业上普遍制RX的方法。而伯醇制伯卤烷时，则需要在浓HCl中加入无水ZnCl2作为催化剂。例如：2．醇与卤化磷作用3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷

通常加入少量吡啶来加速反应，因为吡啶显弱碱性，能与HCl结合，使平衡向右移动。此法只用于氯代烷的制备，产率高，易提纯。三、卤化物的互换

通常将氯代烷或溴代烷的丙酮溶液与碘化钠共热，由于碘化钠（碘化钾）溶于丙酮后反应生成的NaCl,NaBr（KCl,KBr）的溶解度很小，这样可使平衡向右移动促使反应继续进行。这是制备碘代烷比较方便而且产率较高的方法。

8－3卤代烃的物理性质

卤代烃多为液体，少数为气体，不溶于水，是良好的有机溶剂。一卤代烷的密度小于1，多卤代烷的密度大于1。一卤代烷的碳数越多，密度越小。碳原子数相同时，按氯代烷、溴代烷、碘代烷的次序密度升高；熔沸点升高。碳原子数相同，卤素种类相同时，按一卤代烃、二卤代烃、三卤代烃的次序，密度升高；熔沸点升高。卤代烷的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。因为：卤代烷分子中，X电负性很强，分子中C—X键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带负电荷或孤电子对极性试剂的进攻。C－X键发生断裂，卤原子可被其它离子或具有未共用电子对的分子（如：OH-

、CN-

、RO-

、NH3）等取代，发生水解、氰解、氨解等亲核取代反应。8－4卤代烷的化学性质②分子中C—X键的键能（C—F除外）都比C—H键小。键C—HC—ClC—BrC—I

键能kJ/mol414339285218故C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应。①加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。②此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入-OH比引入卤素困难的醇。一、取代反应1.水解：伯卤代烷与NaOH水溶液共热，主要发生取代反应生成醇。3.氰解：伯卤代烷与NaCN或KCN在醇溶液中反应，X原子被－CN取代生成腈（RCN），这个反应称为氰解。2.醇解：伯卤代烷与醇钠在相应的醇中作用，X原子被－OR取代生成醚的反应，称为醇解反应。①反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。例如：②CN可进一步转化为–COOH，－CH2NH2等基团。此法特别适用于制备两个不同烃基的混合醚。例如：

4.氨解：伯卤代烷与NH3

发生取代反应生成胺，称为氨解。注意：如果不是用伯卤代烷，而是仲、叔卤代烷，那么与上述四种试剂作用时主要发生的不是取代反应，而是消除反应生成烯烃。例如：5.与AgNO3

醇溶液反应各种卤代烃的反应次序为：

PhCH2X、CH2=CHCH2X＞3°＞2°＞1°＞CH3X＞CH2=CHX、PhX即：烯丙型卤代烃＞叔卤代烃＞仲卤代烃＞伯卤代烃＞乙烯型卤代烃室温下立即反应振