第八章 醇、酚、醚

第七章醇、酚、醚Ⅰ醇（alcohol)分类结构一、分类和命名按烃基性质饱和醇RCH2OH不饱和醇CH2=CHCH2OH脂环醇

芳香醇按烃基伯醇RCH2OH仲醇R2CHOH叔醇

R3COH按羟基数一元醇二元醇多元醇命名

（1）普通命名法：按烃基的普通名称命名，加醇。

CH3CH2OH(CH3)2CHOHCH3(CH2)3OH(CH3)3COH

乙醇异丙醇正丁醇叔丁醇（2）系统法选连有羟基最长的碳链为主链，离羟基最近一端编号-OH的位置：用数字标明CH3CH(OH)CH2CH2C(CH3)3

5,5-二甲基－2－己醇

反－2－甲基环戊醇CH3OHCH3CH2CH2OHCH3(CH2)3OH

甲醇1－丙醇1－丁醇HOCH2CH2CH2OH1,3-丙二醇(CH3)2C=CHCH2CH(OH)CH3

5-甲基-4-己烯-2-醇COH三苯基甲醇

衍生物命名法：烃基对氢键缔合有阻碍：碳数同，伯>仲>叔b.p.(CH3)3COH

82.5℃,CH3(CH2)3OH117.2℃2.溶解性低级醇与水互溶,从4个碳开始,溶解度降低醇合物CaCl2.4C2H5OH醇不能用CaCl2干燥！二、物理性质

（1）沸点：较高

原因：氢键实例分子量M.W.沸点/℃CH3OH3265CH3CH330-88.6三.醇的反应（1）酸性,（2）碱性,（3）OH被取代1.似水性（1）酸性酸性：H2O

＞ROH原因：R给电子使O的电子密度增加，O—H键加强反应较水温和，可用于处理废钠用镁屑干燥醇呈弱酸性，与H2O相似，可与活泼金属反应。（2）碱性质子化络合物2.与无机酸作用（1）无机酸酯硫酸氢甲酯甘油三硝酸酯硫酸二甲酯甲基化试剂例如：（2）取代反应（生成卤代烷）1)与氢卤酸反应（酸催化）SN1机制：（2o,

3o醇）SN2机制：（1o醇）反应按SN1历程，有碳正离子重排。伯醇、仲醇与HCl反应需用无水ZnCl2催化3）鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇）Lucas试剂：浓HCl—无水ZnCl210，20醇2）与PX3、SOCl2反应不发生重排氯化亚砜或亚硫酰氯3.脱水反应1)生成烯烃（分子内脱水）E1机理醇脱水成烯的反应速率：3o醇>2o醇>1o醇消除取向——Saytzeff规则氢从含氢较少的-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。重排：机理2）分子间脱水制备混醚用威廉逊合成法，见伯卤烷的反应4.氧化b.p.118℃75℃

沸点低于1000C的醛随时蒸出，可避免进一步氧化2)选择性氧化剂-C为不饱和键的1o、2o醇。双键保留。产物：醛或酮。

a.新制MnO2b.氯铬酸吡啶盐（PCC）5.邻二醇高碘酸氧化用于推测结构-羟基醛或-羟基酮四.醇的制备1）羰基化合物还原

溶剂：乙醚，THF甲（乙）醇（不怕水）范围：所有羰基化合物醛酮选择性：差强氢化铝锂价格高，相同情况用硼氢化钠（钾）伯醇2）格式反应3）卤代烷水解该法用于合成较少.用于易得卤代烃,或其他法难得到的醇的合成（见第六章—卤代烷的水解）4)由烯烃a.烯烃的硼氢化氧化b.烯烃的水合Ⅱ酚（phenol)一、结构和命名1.结构氧原子sp2杂化，p－π共轭，(1)苯环电子密度高,(2)酸性2.命名（1）酚作母体对硝基苯酚α－萘酚(2)OH为取代基

对羟基苯甲酸对羟基苯磺酸二、物理性质(自学)三、化学性质1.酸性酸性比较：易溶于水电离前，氧上电子向苯环转移，使O—H键变弱，易离解电离后，负电荷分散到苯环，稳定该性质用于分离提纯苯酚和苯甲醇混合物的分离混合物NaOH水溶液上层下层苯甲醇蒸馏纯品酚钠水溶液H＋苯酚酸性，取决于基团G的性质苦味酸，强酸性酸性比较3.与FeCl3显色具有烯醇结构的化合物与FeCl3可显不同颜色，用于定性分析（鉴别）兰色2.酚醚4.氧化（O2，CrO3，Na