挥发性有机化合物净化催化剂进展

挥发性有机化合物净化催化剂研究进展摘要：介绍了挥发性有机化合物（VOC）的危害及催化燃烧法和还原催化脱卤法净化VOC的优势，着重讨论了催化燃烧催化剂的种类，进展和存在的问题。

关键字：挥发性有机化合物催化燃烧还原催化脱卤催化剂挥发性有机化合物（VolatileOrganicCompounds，简称VOC）是指在常温下饱和蒸气压约大于70Pa，常压下沸点低于260℃的有机化合物。这些易挥发性物质是石油化工，制药工业，印刷工业，涂料装饰业，表面防腐等行业排放废气中的主要污染物[1]。VOC的危害主要表现在以下两个方面[2～5]，一是大多数VOC有毒、有恶臭，对人的眼、鼻、呼吸道有刺激作用，对心、肺、肝等内脏及神经系统产生有害影响，甚至造成急性和慢性中毒，可致癌、致突变。二是VOC可破坏大气臭氧层，产生光化学烟雾及导致大气酸性化。世界各国都通过立法不断限制VOC的排放量，如美国《净化大气法》强调在未来几年要减少189种有毒化学品90%的排放[6]，其中70%的化学品是挥发性有机化合物。根据VOC消除的难易程度，可以将其分为非卤化挥发性有机化合物（VOC）和卤化挥发性有机化合物（CVOC）两类。对于有机废气的治理，主要有直接燃烧法和催化燃烧法[7]。直接燃烧法反应温度多在1000℃以上，能耗高，易产生Cl2、COCl2、NOX、多氯二苯呋喃等有毒副产物。而这些物质对环境的危害更大。目前VOC最有效的净化方法是催化燃烧法[8～10]，该法具有辅助燃料费用低、操作温度低、设备体积小、VOC去除率高、无二次污染物等优点，而且可操作性强，因此在控制污染排放物方面变得愈加重要。1VOC催化燃烧催化剂用于VOC净化燃烧的催化剂，应具备在一定燃料/空气比下起燃温度低、转化率高、低温高活性、寿命长等特性。所使用的载体应具有大比表面积、低阻力、耐高温和热稳定性等性能。由于排放的有机废气成分复杂，催化剂的服役条件恶劣，如何制备高性能催化剂是VOC催化燃烧净化技术的关键。目前，VOC净化催化剂一般有贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和贵金属-过渡金属氧化物催化剂[12]。抵练距1或.鄙1绿笛贵藏金泡属该催出化杨剂共宏吵贵他金供属持催探化丢剂蜘具制有鄙低瑞温沟高年活胆性么和悔起英燃颠温岛度记低昆的钢特碌点须，巨对岁S逢的循抗乔毒现性餐也帆强揪于括金疑属读氧克化票物赞催吃化扫剂陶[肾1蜜3欲]痒。侵在慨工喂业灰中拾常榆用链的著贵赶金抖属摔催拥化本剂宗有滑P床t虑、偷P答d挽等井。流P妻t策和量P散d游对目不跑同稳反患应棋物痛呈主现班的轻活务性宿还内有确差彩异辉，冬对亩C蚁O木，星C筐H芹4蝇及晒烯幻烃斜的娃氧渴化去，努P溪d愈优虽于酒P洒t哗；冤对俭芳备烃转氧袄化芳，书两羽者孙相植当恢；臣对摇C斜3海以移上教直秀链钢烷乘烃这氧轿化违则名P壮t粉优晴于炮P改d蕉[焦1招4搞]烘。释贵馒金访属患催馆化尾剂愉对纤V寻O犹C煌催猪化咽氧楚化游的欢活慨性译顺磨序股为臣：牲乙线醇核>丑乙冻醛炸>溪芳泄香鱼族斗>珍酮幕>松醋核酸缸盐歌>差卤姻代轻烃蠢>泥烷叨烃离[绩9求]蝇。图表大1愚尸催拢化赖氧石化投V常O虏C弄的辩贵糖金朽属愈催浪化酷剂催化剂VOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%0.3%Pt/γ-Al2O3[15]苯>220300001000.3%Pt/TiO2(W6+)[15]苯>20030000100Pd/La-Al2O3[16]己烷400->97Pd/γ-Al2O3[6]丁烷<25030000100Pt/SZ[17]戊烷<240500090Pd/SY-A[16]己烷400-990.54%Pd/HY[18]苯450-900.51%PdY[18]苯260-97朋架腊贵弊金谜属壁催进化转剂每氧虽化菠V竖O筋C桂的雾影南响填因杜素错有浪以疤下侄几碍个翠方败面钞：侨1诞)歌活捉性来组掀分杨分君散抬度雁的叮影村响杏[委3鲜]幅。凑P留d映、却P慌t涌催让化猜剂突的富分铅散西度后对笛V奋O福C朱氧辫化旺反夹应岂的赢影奴响合很梳大浩，坚P赞d关和庙P厉t拜/厨γ接-代A坛l絮2度O畏3猪催怠化甘剂骆在虏高摄温鲜（樱5振5款0役～翁8妙0蒙0做卸℃舒）谣下拥煅淹烧奉形胀成读高践的宁分讽散威度双，母分弟散司度创（棋0启<抄搞D离稍<踩1牲）垮与颜金颂属站离激子信尺近寸樱d缓（赔n侨m者）习的尿关喜系缩为怜d蛇=版1纳.码1季/酷D阳。沾P吵t权的起活筐性顽随灾尺阳寸似的枣增斤大只而苗增且强食，虹当侵晶铺体驶大内小哈超亮过诞1嘉0酬太n刷m遮后千活老性渣达咳到丹稳镇定售。缸以磨苯趋为屠探辛针割分鹊子愉，挂分坛散衰度薪小慌于剖1金0驶%冰（塌d潮>乒1芝0族必n述m捕）登的在P订t丈/落γ我-偶A陆l榜2吗O墓3辣催澡化沙剂丈的离活瓶性乓是马其红低致分狂散巧度刊的芒4积0望倍揭；位2症）疾从愧催雀化望过匪程谦看保[哪1顿9杆]慨。匪低记温跃燃挑烧绑时雄，套V率O该C款分依子撑低片温劲氧定化邀与娃催钩化佩剂贴吸垒附鉴同厅时摊发陈生种，煮并嗓有淋明以显泥的洗转摩化园率慎。职氧仅化借反笑应辫低声温择进页行朗时竿，尘部异分狮产拼物速生垒成韵后机立收即央被尝催践化惨剂双吸多附葡。堡但扒由姻于参氧睛化付反丽应焦是槐放珠热奶过乳程很，推催竞化矿剂鲁局铃部图温调度费升梳高稍，笔V寒O浅C计与哗产假物孩（铅C猜O露2种和缝H薯2虹O钩）头发胜生概脱予附劣；盲3负）庸从派动针力班学设角非度呼看雅[名3犹]彩。毛催切化遭反默应虑最市简嗓单口的德动汪力刑学升速熔率戒方洲程名为潮V乒c裤o禽2隶=缎K烘C隆V金O海C桂n晌C垒O捆2弓m式。洞对屡大次多之数案的右反扇应距，稠氧珠的困浓舒度秋远蔑远嫌大吗于暑V缝O腐C锁的良浓铺度捎（抢一乏般恶空月气住中短V绿O埋C扰的训浓积度暴为谣3明5茂7由滨m僵g灰/翁m警3功）梅，或即艰C模O忽2败/再C棚V巩O凑C钥≈勒8浓4态0淡。器反翁应谣过怨程绒中责，亮氧温气欧的腊分觉压优保气持悠恒膊定木，良待伶测逮速饱率拨取专决腹于消V言O西C逆的般浓挖度迟。祥以煤P看d托或俯P解t份/颗γ告-腊A丘l谁2荣O锈3反为凉催低化纽剂情，齐以殖苯明为奏探游针雷分毙子音，上其经反策应邪活贿化鬼能遗在胶9桃6蛛～迟1比0验8纤田k倒J军/严m孙o俱l治之悄间崭，撕反被应杜级聪数饥在君0哈～完1居之消间盐。舌刃垫如商表壁1段所季示活，将相胸同侍条栋件泽下诚，倘P腰t趴/呈S浴Z窝的竭活百性贪高凉于座P阵t室/谋A种l腐2打O源3铲，价主缺要面是尾后妄者旁活锯化胶链影烃隐分消子霞的纲能动力拴弱馆。狗在坛吸载附责过婶程燥中琴，咬链淘烃酸分途子爬失亏去拜一岛个忘H昂原越子洒，蒸在肯P忘t据上稀形额成晃了锻烃慈基碰。最讨雕而购在异S源Z批和从类乳似墨的衬酸春性首载利体惭上论吸屡附泻碳悬正券离严子裂是王链般烃含与奋强弱L蜡酸滨相篮互满作亩用待的定结凶果阔。屿搂累n塘-烈C演5幕H扔1像2暂且+篇旨L贝比s晋e希c获-急C腰5咏H支1棵1缸+饼剖+覆防L族H否-公货维碳勤氢枕离谷子筋和别邻易位蜻氧衰的毙相唯互秤吸婆附像必穴然常导荷致体完绑全山氧难化篇。掠载形体猜上护L突强雨酸移使侵链赤烃隙分判子借活徐性咸增虽强刃，舌致购使全更蹲多资的燥链傻烃脑分唯子辫吸群附北到帅载雄体种表苗面翻促胀进担了储反沙应慰的倚进姜行榨。系所核以紧P县t柏催路化凡剂落的悄高氏分文散枕度谅和到载大体不的己酸农强件度碗使逢完葡全帽氧挣化首V灭O泉C是分作子预的买几衬率逃增朗加臂[蹲1慕7益]滩。味表散2挂粮催锁化延氧拣化绣C附V捧O滚C钢的挣贵绞金呢属换催捐化拳剂催化剂CVOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%2%Pt/γ-Al2O3[20]氯苯300100001000.42%Pd/γ-Al2O3[20]三氯乙烷550150001000.3%Pt/TiO2-SiO2[21]三氯乙烷45010000940.1%Pt/TiO2[21]三氯乙烷4501000>90目前催化燃烧卤化物存在两个问题[6]：（1）Cl2、CO和光气等副产物的产生。主要原因是CVOC分子中包含的Cl原子数目多于H原子数目，难完全转化为极易用碱性物质除去的HCl。为了提高对HCl的选择性，可将富H燃料或水蒸气加入反应气中。实验证明，燃烧温度在1000℃左右，有水蒸气存在的条件下，Cl2可以完全转化为HCl[15]+。但由于2HCl+1/2O2Cl2+H2O+55kJ是放热反应，随着产物的冷却，又促使HCl氧化生成Cl2。为避免上述反应，将燃烧产物快速冷却、提高燃烧温度、延长物料在反应器中的停留时间、提高反应器中水蒸气的浓度等方法都可降低产物中Cl2和光气的含量；（2）贵金属催化剂在催化氧化CVOC过程中易失活，这主要是卤素与活性组分发生了作用。制备催化剂的原料不同，催化剂的活性存在明显差异，若以含氯的H2PtCl6为原料，诵C芳l泊-连对帐P摆t危催材化粥剂牙起桑抑龟制凉作物用钞，指而拨且禁P将t拉的捆分筒散习度工越葱高秆，它C饼l售-耍的彩抑割制耐作估用克越刊强金，岸这冲是宾由犁于要C桃l默-杂改忽变便了司[士P创t煎4挠+席]齐表束面葡的牢稳殖定晕性参，奖在鼠低菊温组下口（缓1容3成0虾～卸2笋3声0陆则℃律）短P烈t纷易悲形金成跑氧臭化卷物性。煎而毫以基无亚氯庙的蛇H除2嚼P核t虽(策O均H岔)刘6汽为僻原裁料初制减备炎催株化赏剂各，拉则努消狸除钟了谦C逼l忙-碧对苦P写t箱催特化良剂筑的贯不驼利坛影酱响好。飞在贵同贵一程操城作申条迁件耻下捕，蛇用醋氯胖苯佩的逃氧厅化侵反骆应羡为磁探挣针收反唉应踪比完较巨这患两但种赵原宪料枣制丈备教的摘催镇化尿剂好，就发零现威前沾者快的擦活辉性碎远倍低列于屑后雾者盗。1.2金属氧化物催化剂我国贵金属资源短缺，开发金属氧化物燃烧催化剂适合我国国情。常用的金属氧化物催化剂有呈钙钛矿XYO3型结构或尖晶石AB2O4型结构的复合氧化物。金属氧化物催化剂对酮、醛、醇、酯、胺或酰胺等有机物则活性相近，甚至超过贵金属催化剂[12]。钙钛矿氧化物就活性组分而言，X位上通常选用La和Ce。Y位元素多用Co、Mn、Fe、Cu、Cr、V、Ni等。影响钙钛矿氧化物催化活性的主要是Y位元素，X位元素主要起稳定作用。但X位元素的价态可影响Y位元素的价态，从而也间接影响活性；因此通常用Ba、Sr、Ca等元素部分地代替X位的La来改善催化活性。Y位也可以用不同元素来部分地替代以改善活性。典型的燃烧催化剂除La1-xSrxCoO3，LaMn1-yCuyO3以外还有：BaTiO3、SrPdO3、La1-xSrxCo1-yMnyO3、La1-xSrxCrO3、La1-xSrxFeO3、La1-xSrxCo1-yFeyO3、La1-xSrxCo1-yNiyO3、La1-xCexCoO3等[22]。AB2O4复合氧化物主要体系为Cu-Cr-O，Cu-Mn-O，Mn-Co-O及Cr-Co-O[12]。从表3和表4中可看出，由于稀土氧化物的作用，铜锰氧化物的催化活性很高。CeO2能够增大催化剂的储氧量，降低燃烧反应的起燃温度和自燃温度。ZrO2的加入能够增大催化剂的活性组分的分散度，与CeO2协同作用能够明显地延长催化剂的自燃时间。而且CeO2表3催化氧化VOC的金属氧化物催化剂催化剂VOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%V2O5-WO3/TiO2[23]丙烯367-96Mn3O4-Fe2O3-Al2O3[23]丙烷437-90Mn2O3[23]丙烯347-100CuOx-CeO2/Al2O3[13]乙酸乙酯<27520000100CuMn2O4/Al2O3[13]乙酸乙酯25020000100LSC/MgO/γ-Al2O3[24]二甲苯38048000100La0.8Sr0.2MnO3/γ-Al2O3[25]二甲苯<32048000100表4催化氧化CVOC的金属氧化物催化剂催化剂CVOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%Ni/SiO2[26]二氯甲烷--92Ni-Mo/Al2O3[26]二氯甲烷--95U3O8/SiO2[8]氯苯480-89Mn3O4-WO3/γ-Al2O3[23]2-氯丙烷550-100V2O5-WO3/TiO2[23]2-氯丙烷<470-100及Ce-Zr氧化物固熔体也能促进CuMn2O4尖晶石结构的形成，尖晶石含量多有利于延长催化剂的自燃时间和增加催化剂的饱和吸附量，导致催化剂活性提高[28]。La主要通过提高相变温度而改善载体Al2O3的热稳定性，La加入Ce中可增进Ce的储氧能力，当La的相对含量为25%时，Ce储氧能力最大[29]。钙钛矿氧化物与贵金属铂相比，其催化特性很不相同。在低温时(或低转化率时)La0.6Sr0.4MnO3的活性比铂好，但高转化率时活性低于Pt；在低空速下(<2000h-1)LaCoO3的活性比Pt高，但高空速时(>6000h-1)活性明显下降。这与氧在两种催化剂表面的吸附与活化本质不同有关[22]。1.3贵金属-过渡金属氧化物催化剂贵金属-过渡金属或稀土氧化物配合使用作为VOC的净化催化剂成为一个新方向。贵金属-金属氧化物复合催化剂中的氧化物多为Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等的氧化物，贵金属多为Pt、Pd、Rh、Au和Ag等。催化剂对VOC的氧化顺序为：Pd>Pt>Co3O4>PdO>CrO3>Mn2O3>CuO>CeO2>Fe2O3>V2O5>NiO>Mo2O3>TiO2[27]。我国主要研制的是以稀土氧化物为主含贵金属催化剂，稀土氧化物价格低，有良好的耐热性、机械强度和抗S、P中毒能力。但总的来说，活性、选择性比贵金属催化剂差。从表5和表6中的反应温度可看出，贵金属-稀土复合催化剂的活性明显高于贵金属-金属氧化物催化剂。由于稀土元素和碱金属在催化剂表面的富聚和在活性氧化铝涂层中的存在，对其它活性组分起到分散、隔离和稳定的作用，使得这类催化剂具有良好的热稳定性。表5催化氧化VOC的贵金属-过渡金属氧化物催化剂催化剂VOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%Pt/CeO2/γ-Al2O3[31]异丁烷270-90Ce/U3O8/SiO2[9]丁烷50070000100Au/Fe2O3[32]丙酮、2-丙醇>300-100表6催化氧化CVOC的贵金属-过渡金属氧化物催化剂催化剂CVOC反应温度/℃空速/h-1转化率/%2%Pt,2%Cr2O3/Al2O3[21]二氯甲烷>30010000980.5%Pt,10%Fe2O3/Al2O3[21]二氯甲烷<400100001002燃烧催化剂载体材料为改善和提高燃烧催化剂的催化性能，对催化剂载体材料也进行了大量的研究。γ-Al2O3、α-Al2O3、分子筛、硅胶、堇青石等为使用较多的载体材料，它们多为球形、圆柱体、条形、不规则颗粒以及环形等，在燃烧催化剂中使用陶瓷蜂窝载体也十分普遍。2.1普通氧化物载体普通氧化物一般有γ-Al2O3、SiO2、CeO2、Cr2O3、TiO2、ZrO2、Fe2O3等。γ-Al2O3应用广泛但耐热性差，堇青石(2MgO·2Al2O3·5SiO2)的耐热性好，热膨胀系数小，是燃烧催化剂的优良载体。但由于其比表面积小(1～2m2/g)，使它所负载的燃烧催化剂的催化活性受到限制。若表面涂覆γ-Al2O3层，可以增加其比表面积，仍存在诸多缺点。若涂覆LaAlO3层，可以促进燃烧催化剂活性组分(钙钛矿型结构，如可避免较活泼的钴离子和γ-Al2O3结合生成燃烧活性很差的尖晶石型化合物(若以LaCoO3为活性组分)。因此，从实际应用考虑，可选择LaAlO3作为燃烧催化剂的第二载体，提高催化剂的耐热性和活性[34]。CeO2、TiO2、ZrO2等氧化物在催化剂中即起载体和助剂的双重作用，即减了少贵金属用量，又改变催化剂的电子结构和表面性质，提高催化剂活性和稳定性。CeO2是应用最广泛的稀土氧化物添加剂，其作用表现在以下几个方面[29]：1)稳定活性氧化铝涂层；2)对贵金属具有助催化作用，提高贵金属的表面分散度；3)促进水汽转移反应：H2O+CO=CO2+H2，水汽转移反应能够促进NO的还原，在水蒸汽存在下提高NO的转化率；4)由于其出色的氧存储能力—富燃条件下释放氧，贫燃条件下吸收氧，起到扩大空燃比窗口的作用，提高催化剂在工况下的活性；5)提高催化剂的抗中毒能力；6)提高催化剂载体的机械强度，能够起到稳定晶型结构和阻止体积收缩的双重作用。ZrO2，TiO2和碱土金属氧化物(如BaO，CaO或SrO)等都是防止Al2O3热退化的常用助剂。某些非稀土金属能充分发挥贵金属的性能，如Ba可有效避免CeO2因高温熔结而晶粒长大，Mo可稳定Pt的分散度。[29]2.2分子筛载体用于VOC催化剂载体的分子筛有Y、HY、SY、SY-A、ZSM-5、SAPO-5等类型。从表1中的数据可看出，硅酸Y型分子筛（SY-A）的性能比其它类型的更好。（1）SY-A载体的结构更稳定，在水蒸气中具有高活性。由于SY型结构因水蒸气流或高温加热脱去Al遭破坏，且SY-A稳定的微孔结构可有效阻止γ-Al2O3转变为α-Al2O3。SY-A在1200℃加热4h后比表面积为514m2/g，是未加热前的90%；在1000℃100%水蒸气下，能保持完整的结构。（2）SY-A载体不同于普通的Y型沸石，负载的Pd原子和分子筛笼中的Al强烈作用，使大量Pd原子在保持原子态。因此，考虑到以上二点，SY-A可作为耐高温催化燃烧的理想载体。[17]3VOC还原催化脱卤催化剂[19]还原催化脱卤法最大的优点是可减少有毒副产物的生成，该法以H2为还原剂在催化剂的作用下脱去卤化物中的卤素，将反应物转化为无害或易净化的物质，具有一定的实用价值。以氯苯为探针分子，在不同催化剂的作用下，氯苯催化脱氯反应很容易进行，可将氯苯定向转化为苯或是无害的环己烷。表7催化剂对氯苯脱氯催化剂转化率/%苯/%环己烷/%Pt/γ-Al2O3970100Pd/γ-Al2O3988614Pt/C1000100Pd/C1008119Pt/Vycor960100Pd/Vycor998416Pt/AlF31000100Pd/AlF36973反应条件：Pt催化剂，Pd催化剂10g；0.27mmol/minPhCl和2.5mmol/minH2；反应温度140℃。从表7中的数据可看出，Pd和Pt催化剂分别对苯和环己烷的生成具有高的选择性。其中Vycor是一种新型多孔玻璃材料，可作为Pt催化剂的理想载体。这种材料的组成为：9.6%SiO2，3%B2O3，0.4%Na2O，1%Al2O3+ZrO2，比表面积为259m2/g，对CCl4和CHCl3等化合物的氢化具有高的选择性和转化率。从表8的数据可看出，还原催化脱卤的反应温度低于催化氧化法的反应温度，而且脱卤后产物有使用价值，减少资源浪费，无有毒副产物生成。表8g不同温度下氯化物的转化率>CVOCT50/℃氧化反应2还原反应T90/℃氧化反应2还原反应CCl4219<18037090CHCl3310<97350130CH2Cl2310197355240注：T50和T90分别是转化率为50%和90%时的反应温度；氯化物的浓度在50～8000mg/m3，空速26000/h。4国内外研究动向与展望自从1949年美国催化燃烧公司用纯铂和钯作催化剂催化燃烧有机废气以来，世界上许多国家进行VOC催化剂的开发研究。目前国外生产VOC净化催化剂的主要公司有Engelhard，JohnsonMatthey，AlliedSignal及UOP四家，主要以Pt、Pd等贵金属为燃烧催化剂的活性组分。国内研制的VOC净化催化剂中，根据处理的对象不同，使用贵金属作活性组分的有LY-C、NZP、JFJF型催化剂，使用复合金属氧化物作活性组分的有BMZ和PCN-1等型号。由于VOC的成分复杂，各种污染物的特性不同，任何单一的控制方法均受其去除性能、投资运行费用和适用范围的影响，治理VOC还需优化各种控制技术和开发不同控制方法的组合技术，以达到提高去除率、降低成本和减少二次污染的目的，这是目前消除VOC技术的发展方向之一。由于一种物质在混合物中的催化机理不同于该物质的单一行为，对VOC中多种物质催化燃烧机理的研究又十分缺乏，因此开发高性能、使用范围广的催化剂和对多组分VOC催化燃烧机理的探索仍是今后研究的主要任务。参考文献1刘强.生物滴滤法净化挥发性有机废气（VOCs）的研究：西安建筑科技大学博士论文.西安：西安建筑科技大学，20032王建军.消除VOC的催化剂.石油化工环境保护，1995，（3）：34～363PanagiotisP.PerformanceofdopedPt/TiO2(W6+)catalystsforcombustionofolatileorganiccompounds(VOCs).Appl.Catal.B.Environ.，1998，15：75～924王宝庆，马广大，陈剑宁.挥发性有机废气净化技术研究进展.环境污染治理技术与设备，2003，4(5)：47～515沈迪新，胡成南.挥发性有机化合物污染的净化技术.科技纵横，2002（12）：33～356PanagiotisP．Combustionofnon-halogenatedvolatileorganiccompoundsovergroupⅧmetalcatalysts.Appl.Catal.B.Environ.，1997，13：175～1847GuisnetM，DégéP，MagnouxP，etal.Catalyticoxidationofvolatileorganiccompounds1.Oxidationofxyleneovera0.2wt%Pd/HFAU(17)catalyst.Appl.Catal.B.Environ.，1999，20：1～138CatherineSH.AtemporalanalysisofproductsstudyofthemechanismofVOCcatalyticoxidationusinguraniumoxidecatalysts.CatalysisTaday，1999，54：3～129PaulisM.Influenceofthesurfaceadsorption-desorptionprocessesontheignitioncurvesofvolatileorganiccompounds(VOCs)completeoxidationoversupportedcatalysts.Appl.Catal.B.Environ.，2000，26：37～4610DégéPH，PinardL，MagnouxP，etal.CatalyticoxidationofvolatileorganiccompoundsⅡ.InfluenceofphysicochemicalcharacteristicsofPd/HFAUcatalystsontheoxidationofo-xylen.Appl.Catal.B.Environ.，2000，27：17～2611陶有胜．“三苯”废气治理技术.环境保护，1999，8(20)：20～2112周学良.精细化工产品手册――催化剂.北京：化学工业出版社，200213LarssonPO，ArneA.Oxidesofcopper，manganeseandcoppermanganeseonAl2O3forthecombustionofCO，ethylacetateandethanol.Appl.Catal.B.Environ.，2000，24：175～19214范恩荣.有机氯废料的回收利用和净化处理方法.化工环保，1997，（1）：2～2815WuMC，NelsonAK.Clean-aircatalystsystemforon-roadapplications：Ⅰ.Evaluationofpotentialcatalysts.Appl.Catal.B.Environ.，1998，18：79～9116NiuGX.ThermalandhydrothermalstabilityofsiliceousYzeoliteanditsapplicationtohigh-temperaturecatalyticcombustion.Appl.Catal.B.Environ.，1999，21：63～70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