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文档简介
材料科学导论第一页,共311页。绪论材料的定义与分类材料的地位和作用材料科学与工程的形成和发展第一页第二页,共311页。第二页第三页,共311页。材料是人类文明的里程碑人类使用不同材料的开始时间第三页第四页,共311页。第二次工业革命(20世纪中叶以来):单晶硅材料对电子技术的发明和应用起了核心作用。第四页第五页,共311页。材料强度密度比在不同年代里的进展(由图中可以看出,现代先进材料的强度已比原始材料提高了约50倍)铝木材石料青铜铸铁钢复合材料碳纤维芳香族酰胺纤维6第五页第六页,共311页。现代涡轮喷气发动机30年代气冷式航空发动机蒸汽机第六页第七页,共311页。19501960197019801990200020102020900110015001300材料的表面温度(℃)1700单晶合金普通铸件定向凝固超级合金共晶合金弥散强化超级合金隔热涂层陶瓷复合材料碳-碳在发动机上应用的年份叶片材料的发展历程纤维增强超级合金第七页第八页,共311页。1490C3150C6490C10930C16490C发动机温度一次大战水冷式30年代空冷式风扇喷气发动机蜗轮喷气发动机超音速燃烧冲压式喷气发动机温度(0C)第八页第九页,共311页。+175+390+595金属玻璃纤维KavlarC/C复合材料Km导弹射程火箭壳体材料与导弹射程第九页第十页,共311页。小结上述事例雄辩的表明,新材料在人类社会进步、产业革命和提高人类生活品质中具有特别重要的基础和先导作用,其发展对提高国家的综合国力具有巨大的推动作用和深远影响。第十页第十一页,共311页。21世纪重点发展的高技术领域的材料选择信息科学技术信息材料新能源科学技术新能源材料生物科学技术生物医用材料空间科学技术空间技术用材料生态环境科学技术生态环境材料用高技术改造、更新现有材料,发展材料科学技术第十一页第十二页,共311页。
新材料技术出现群体性突破,将对21世纪基础科学和几乎所有工业领域产生革命性影响纳米技术是前沿技术中最具前瞻性和带动性的领域之一光电子材料、光子材料将成为发展最快和最有前途的电子信息材料。新型功能材料(超导材料、智能材料、生物医用材料)新型结构材料(高温合金、难熔金属、金属间化合物、金属基复合材料、高分子材料、钛合金、镁合金)第十二页第十三页,共311页。单项模式的灾难第十三页第十四页,共311页。材料循环材料双向循环模式废物在不同生产过程中循环多产品共生的工业模式三废综合利用第十四页第十五页,共311页。矿物加工矿产原材料工业废料粉煤灰废旧电子产品等双向循环模式第十五页第十六页,共311页。第十六页第十七页,共311页。材料科学与工程的定义材料科学:研究材料的组织结构与性质之间的关系。材料工程:是研究材料在制备、处理加工过程中的工艺和各种工程问题。材料科学与工程:是指出研究有关材料的组成、结构、制备工艺流程与材料性能和用途关系的知识和它的应用。第十七页第十八页,共311页。材料科学与工程的特点基础科学研究结构性能使用特性社会需求和经验科学知识经验积累MSE工艺第十八页第十九页,共311页。材料科学与工程的特点一是多学科交叉。它是物理学、化学、冶金学、金属学、陶瓷学、高分子化学及计算科学相互融合和交叉的结果;二是一种与实际使用结合非常紧密的科学。发展材料科学的目的在于开发新材料,提高材料的性能和质量,合理使用材料,同时降低材料成本和减少污染;三是材料科学是一个正在发展中的科学。不像物理学、化学已有很成熟的体系,它将随着各有关学科的发展而得到充实和发展。第十九页第二十页,共311页。材料科学与工程的内涵组成要素:成分结构合成加工使用效能第二十页第二十一页,共311页。材料科学与工程的形成和发展材料科学与工程学科的形成与发展,反映了学科发展从细分到整合的基本规律。第二十一页第二十二页,共311页。材料科学与工程的由来为了满足经济和社会的需求,人们早已大量使用材料,并推动材料的不断发展。但20世纪之前的材料进步往往大量依靠人们的经验、技巧、继承和积累,发展的速度还是缓慢的,其原因在于人们还没有对材料在科学上有深刻的认识和理解。直到20世纪60年代才提出“材料科学”的概念,“材料科学”的形成实际上也是科学技术发展的结果。第二十二页第二十三页,共311页。是各学科综合发展的必然结果固体物理、无机有机化学、物理化学物质结构和性质冶金学、金属学陶瓷学、高分子学材料的制备结构与性能金属材料、高分子材料与陶瓷材料之间的共性规律材料科学第二十三页第二十四页,共311页。从社会经济需求的牵引、科学技术发展的推动以及不同材料的诸多共性来看,有必要形成一门材料科学。材料科学一般认为研究材料的组织、结构和性质的关系,探索自然规律,属于基础研究;但实际上,研究和发展材料的目的在于应用。材料又是一门应用科学,研究材料必须通过合理工艺流程才能制备出具有实际价值的材料来,即材料工程问题。第二十四页第二十五页,共311页。美国MIT1865∼1879地质与采矿工程1879∼1884采矿工程1884∼1888采矿工程(地质、采矿、冶金)1888∼1890采矿与冶金1890∼1927采矿工程与冶金1927∼1937采矿与冶金1937∼1966冶金1966∼1975冶金与材料科学1975∼现在材料科学与工程高校材料系的发展历史第二十五页第二十六页,共311页。第二十六页第二十七页,共311页。第二十七页第二十八页,共311页。Thanksforyourattention第二十八页第二十九页,共311页。第二部分材料科学与工程的四要素MSE四要素使用性能材料的性质结构与成分合成与加工两个重要内容仪器与设备分析与建模第二十九页30第三十页,共311页。材料性质:是功能特性和效用的描述符,是材料
对电.磁.光.热.机械载荷的反应。材料性质描述力学性质物理性质化学性质强度硬度刚度塑性韧性电学性质磁学性质光学性质热学性质催化性质腐蚀性氧化性第三十页31第三十一页,共311页。
材料的结构键合结构晶体结构组织结构第三十一页32第三十二页,共311页。
材料的结构----键合结构离子建共价键金属键化学键氢键分子键物理键结合能陶瓷材料高分子材料金属材料冰(H20)卤族晶体注:1.有些陶瓷材料属共价键化合物,如SiC陶瓷;
2.分子键又称范德瓦尔斯力
3.实际晶体并非只有一种键合结构,如冰晶(共价键、氢键)第三十二页33第三十三页,共311页。晶体:原子排列长程有序,有周期
材料的结构----晶体结构非晶体:原子排列短程有序,无周期准晶体:原子排列长程有序,无周期第三十三页34第三十四页,共311页。定义:组成材料的不同物质表示出的某种形态特征
材料的结构----组织结构匀晶型组织共晶型组织包晶型组织相图特征结构特征马氏体组织奥氏体组织贝氏体组织…...组合特征单相组织两相组织多相组织…...第三十四页35第三十五页,共311页。材料力学性能在外加载荷或与环境因素联合作用下表现出的各种行为。第三十五页36第三十六页,共311页。结构材料性质的表征----材料力学性质强度:材料抵抗外应力的能力。塑性:外力作用下,材料发生不可逆的永久性变形而不破坏的能力。硬度:材料在表面上的小体积内抵抗变形或破裂的能力。刚度:外应力作用下材料抵抗弹性变形能力。第三十六页37第三十七页,共311页。结构材料性质的表征----材料力学性质疲劳强度:材料抵抗交变应力作用下断裂破坏的能力。抗蠕变性:材料在恒定应力(或恒定载荷)作用下抵抗变形的能力。韧性:材料从塑性变形到断裂全过程中吸收能量的能力。第三十七页38第三十八页,共311页。强度范畴刚度范畴塑性范畴韧性范畴应力应变第三十八页39第三十九页,共311页。2.强度表征:
弹性极限
屈服强度抗拉强度
断裂强度
……强度1.强度定义:抵抗变形和断裂的能力
第三十九页40第四十页,共311页。强度指标的意义弹性极限:发生弹性形变中的最大应力。弹性结束塑性变形的开始。理论值。σ0.01残留塑性变形0.01应力。弹性变形是物体卸载后就完全消失的那种变形,而塑性变形则是指卸载后不能消失而残留下来的那部分变形又称残余变形。第四十页41第四十一页,共311页。强度指标及意义屈服强度:屈服现象开始发生时的应力,是材料发生明显塑性变形的抗力。屈服:试样继续拉长载荷却不增加。条件屈服强度:一定残余伸长对应的应力。σ0.01
σ0.2
应用:制品的设计材料加工如高压气密容器紧锢螺栓密封圈橡胶垫第四十一页42第四十二页,共311页。强度指标的意义抗拉强度:开始发生颈缩时的应力。断裂强度:断裂时的应力值。σbσf比较各种材料的性能。但对材料选择和加工意义不大。屈服强度决定第四十二页43第四十三页,共311页。材料力学性能塑性表征及意义塑性:断裂前材料发生塑性变形的能力。指卸载后不能消失而残留下来的那部分变形延伸率δ
断面收缩率φ第四十三页44第四十四页,共311页。延伸率δ
是塑性伸长的量度
δ
=ΔL/L0=(L-L0)/L0原始标距长度断裂后试样的标距长度断面收缩率φ
是塑性收缩的量度=ΔAf/A0第四十四页45第四十五页,共311页。加工硬化金属材料在再结晶温度以下经加工(压锻)产生塑性变形时强度和硬度升高,而塑性和韧性降低的现象。第四十五页46第四十六页,共311页。加工硬化有利:它可提高金属的强度、硬度和耐磨性。如冷拉高强度钢丝和冷卷弹簧负面:进一步加工带来困难。冷轧钢板愈轧愈硬切削加工使工件表层变脆硬使刀具磨损、增大切削力第四十六页47第四十七页,共311页。材料力学性能 硬度:材料表面局部抵抗变形的能力。测量:压痕法压头一定压力材料表面压痕尺寸。布氏试验----------布氏硬度洛氏试验-----------洛氏硬度维氏试验-----------维氏硬度硬度表征及意义第四十七页48第四十八页,共311页。布氏硬度:淬火钢球载荷压痕总面积维氏硬度:金刚石棱锥载荷压痕总面积洛氏硬度:金刚石圆锥压入深度第四十八页49第四十九页,共311页。材料力学性能刚度表征和意义刚度:外应力作用下材料抵抗弹性变形能力。弹性变形:外载荷撤去后,能完全消失恢复试样原样的变形。
第四十九页50第五十页,共311页。刚度的表征弹性模量:弹性变形阶段应力和应变的比值,E取决于材料本质,内部原子结合键的强弱。与组织变化关系不大弹性行为:载荷取消后,试样尺寸恢复原样的行为。第五十页51第五十一页,共311页。刚度表征和意义弹性行为分类线形非线性滞弹性阻尼减震第五十一页52第五十二页,共311页。材料力学性能疲劳强度表征疲劳强度:材料抵抗交变应力作用下断裂破坏的能力。
疲劳:承受载荷低于屈服强度,但在交变应力下长时间工作材料失效的现象。疲劳失效过程:裂纹形成,裂纹发展和突然断裂。第五十二页53第五十三页,共311页。疲劳寿命:在一定交变应力下,不发生断裂的最大时间疲劳极限:材料能够经受无限多次(108)循环应力而不断裂的最大应力。第五十三页54第五十四页,共311页。材料力学性能抗蠕变性能表征意义抗蠕变性:材料在恒定应力(或恒定载荷)作用下抵抗变形的能力。蠕变:高温下受到应力,随时间发生缓慢塑性变形的现象。第五十四页55第五十五页,共311页。蠕变试验和蠕变曲线第五十五页56第五十六页,共311页。抗蠕变性表征:
蠕变极限持久强度
蠕变极限:在一定温T度和规定时间t内,式样产生一定蠕变伸长量的应力。符号表示和意义持久强度:在一定温度下,规定时间内发生断裂的应力。符号表示和意义第五十六页57第五十七页,共311页。材料力学性能韧性表征和意义韧性表征: 冲击韧性KIC
断裂韧性KIC
韧性:材料从塑性变形到断裂全过程中吸收能量的能力。是强度和塑性的综合量度。第五十七页58第五十八页,共311页。韧性表征和意义断裂韧性:抵抗裂纹失稳扩展而断裂的能力。断裂:裂纹产生,扩展超过临界尺寸,失稳快速扩展断裂。KI
应力场强因子KIC
临界应力场强因子裂纹扩展的临界状态对应的场强因子,代表材料的断裂韧性。第五十八页59第五十九页,共311页。KI
应力场强因子外加应力第五十九页60第六十页,共311页。材料物理性能电学性能表征:电流:电场作用下正负离子的定向移动。
第六十页61第六十一页,共311页。电力机械、交通电子、微电子日常生活击穿现象介电性质导电性质静电现象导电率电阻率介电常数
第六十一页第六十二页,共311页。决定电导率的基本参数parameters
载流子类型
chargecarrier——电子、空穴、正离子、负离子载流子数chargecarrierdensity----n,个/m3
载流子迁移率electronmobility第六十二页第六十三页,共311页。不同材料的电导率举例③离子固体室温绝缘体T高电导率大(无机非金属)
④高分子杂质致有导电性①金属自由电子电导率高导电性好②硅半导体第六十三页第六十四页,共311页。影响电导率的因素
温度晶体结构晶格缺陷杂质缺陷第六十四页第六十五页,共311页。聚合物的电导性结构型
共轭效应双键环添加型参杂添加或去掉电子卤族原子碱金属离子
复合导电的纳米粉体石墨碳纳米管金属粉末等第六十五页第六十六页,共311页。导电聚合物的应用理想情况下,导电聚合物具有金属导电性,且重量轻、易加工、材料来源广等特点。用作电极、电磁波屏蔽、抗静电材料等半导体器件和发光器件方面得应用聚合物电池、电致变色显示器、电化学传感器、场效应管、聚合物发光二极管(LED)第六十六页第六十七页,共311页。超导电性——在一定低温下材料突然失去电阻的现象(小于10-25Ω·cm)1913年,超导现象发现,诺贝尔物理奖1987年,在陶瓷(金属氧化物)中发现超导现象,超导研究取得重大突破,诺贝尔物理奖第六十七页第六十八页,共311页。超导体的两种特性:完全导电性完全抗磁性磁场强度始终为零三个性能指标超导转变温度Tc
愈高愈好临界磁场Hc
破坏超导态的最小磁场。
随温度降低,Hc将增加;
当T<Tc时,Hc=Hc
临界电流密度Jc
第六十八页第六十九页,共311页。材料的分类及其电导率
材料电阻率电导率超导体导体半导体绝缘体010-8-10-5
10-5-107
107-1018
∞
105-108
10-7-105
10-18-10-7
第六十九页第七十页,共311页。材料物理性能磁性2.磁学性:磁化强度外磁场,物质被磁化的程度。磁化:在外磁场作用下,各磁矩规则取向,宏观呈磁性磁导率磁感应强度和磁场强度比值,表征物质被磁化程度的物理量磁化率磁化强度和磁场的比值
第七十页71第七十一页,共311页。磁矩——表征磁性物体磁性大小的物理量。m电子轨道磁矩电子自旋磁矩磁感应强度:物质在外磁场中,会被磁化并感生一附加磁场,其磁场强度H′与外磁场强度H之和称为该物质的磁感应强度B第七十一页第七十二页,共311页。磁性的本质电子的磁矩
电子的自旋磁矩>>轨道磁矩
孤立原子具有“永久磁矩”有未被填满的电子壳层
不具磁性原子各层都充满电子第七十二页第七十三页,共311页。抗磁性
外磁场中,感生一个磁矩,与外磁场方向相反顺磁性
原子内部存在永久磁矩
有外磁场,显示极弱磁性
无外磁场,宏观无磁性铁磁性
强磁性物质,Fe,Co,Ni
室温下磁化率可达103。较弱磁场较高的磁化强度;外磁场移去保留较强磁性第七十三页第七十四页,共311页。矫顽力:使剩磁降低为零所需要的磁场强度。
磁滞特性软磁材料硬磁材料第七十四页75第七十五页,共311页。高分子材料的磁学性能1、大多数体系为抗磁性材料2、顺磁性仅存在于两类有机物含有过渡金属含有属于定域态或较少离域的未成对电子(不饱和键、自由基等)第七十五页第七十六页,共311页。材料物理性能
光学性能表征: 光反射率光折射率
光的吸收
第七十六页77第七十七页,共311页。光:电磁波固体材料的光学性质,取决于电磁辐射与材料表面、近表面以及材料内部的电子、原子、缺陷之间的相互作用第七十七页第七十八页,共311页。材料物理性能
热学性能表征: 热导率 热膨胀系数
熔点 比热热应力耐热性
第七十八页79第七十九页,共311页。热导率:单位温度梯度下,单位时间内通过单位垂直面积上的热量
耐热性——指在受负荷下,材料失去其物理机械性能而发生永久变形的温度。耐热性——指在受负荷下,材料失去其物理机械性能而发生永久变形的温度。
各种材料的使用上限温度
高分子材料常温及中温条件下使用,<500
C,一般170
C。
钢——550
C;合金——900
C;石墨——3000
C。
陶瓷——2000
C。第七十九页第八十页,共311页。不同种类材料性能的比较第八十页81第八十一页,共311页。2.性质与使用性能的区别与关系成分结构环境性质规范使用性能所以,性能是包括材料在内的整个系统特征的体现;
性质则是材料本身特征的体现。第八十一页82第八十二页,共311页。性能是随着外因的变化而不断变化,是个渐变过程,在这个过程中发生量变的积累,而性质保持质的相对稳定性;当量变达到一个“度”时,将发生质变,材料的性质发生根本的变化。性质与性能的区别与关系第八十二页83第八十三页,共311页。在材料科学研究及工程化应用中,材料人员应具备这样一种能力:能针对不同的使用环境,提取出关键的材料性质并选择优良性能的材料。第八十三页84第八十四页,共311页。例1:高速飞行器表面结构材料的选择使用环境:高速度使用下的结构体?性质材料性能与性质的区别与联系第八十四页85第八十五页,共311页。满足高速飞行的使用性能,必须要求表面结构材料具备两个基本性质:比强度高耐高温强第八十五页86第八十六页,共311页。例二现代通讯技术中材料的选择使用条件:远距离、大容量的信号传导体?性质光通量大光学损耗低电信号通量大电流损耗低第八十六页87第八十七页,共311页。第八十七页88第八十八页,共311页。第八十八页89第八十九页,共311页。3.失效分析材料使用性能的重要研究内容第八十九页90第九十页,共311页。
材料的结构键合结构晶体结构组织结构第九十页91第九十一页,共311页。
材料的结构----键合结构离子建共价键金属键化学键氢键分子键物理键结合能陶瓷材料高分子材料金属材料冰(H20)卤族晶体注:1.有些陶瓷材料属共价键化合物,如SiC陶瓷;
2.分子键又称范德瓦尔斯力
3.实际晶体并非只有一种键合结构,如冰晶(共价键、氢键)第九十一页92第九十二页,共311页。原子参量及原子空间配位材料是众多原子的以一定的键和方式形成“聚集”体。原子间距和各原子的空间配置(配位)原子间距由原子本身的尺寸和成键类别决定。原子配位数:一个原子以化学键形式所连接的原子数,也是此原子所具有的第一近邻数。第九十二页第九十三页,共311页。键和结构与材料性质弹性模量:组成原子的间距的变化弹性变形
原子的键和形式陶瓷材料金属材料高分子高弹模量模量高模量低
共价键金属键分子间第九十三页第九十四页,共311页。键和结构与材料性质密度熔点电导率第九十四页第九十五页,共311页。晶体:原子排列长程有序,有周期
材料的结构----原子的排列晶体结构非晶体:原子排列短程有序,无周期准晶体:原子排列长程有序,无周期第九十五页96第九十六页,共311页。晶体和非晶体晶体大多有规则外形本质区别:原子是否周期规则排列(X射线)凝固点和熔点晶体各向异性非晶体各项同性一定条件下可相互转化玻璃高温处理晶态玻璃,晶体液化后快速冷凝成非晶体(差热分析)晶核单晶多晶晶粒晶界第九十六页第九十七页,共311页。晶体和非晶体
非晶体:短程有序,长程无序
热力学上处于亚稳态高温退火晶化
低温退火结构松弛。第九十七页第九十八页,共311页。晶体结构的基本概念晶体:组成原子分子或离子在三维空间规则周期排列的物体。这种排列方式为晶体结构。空间点阵原子抽象为点空间格子点连接起来第九十八页第九十九页,共311页。晶格参数单位晶胞:能够反映晶格特性的最小几何单元。晶胞描述:晶胞一点为原点,过此点的三棱为晶轴XYZ各轴夹角为轴间夹角。第九十九页第一百页,共311页。七大晶系14种布拉斐点阵根据各棱长是否相等棱角是否相等成直角等为分类依据。第一百页第一百零一页,共311页。晶向指数和晶面指数晶向:任意两个原子连线所指的方向。晶向指数的确定1。选坐标晶轴为长度单位。2。平移晶向线得OP3。确定点P及坐标值4。取最小整数[uvw]第一百零一页第一百零二页,共311页。晶面:一系列原子构成的平面。晶面指数确定:1。定坐标原点不在晶面上2。晶面截距平行无穷3。取倒数4。化为最小整数(hkL)第一百零二页第一百零三页,共311页。三种典型晶体结构金属晶体尽可能的紧密排列结构。面心立方face-centeredcubic(fcc)体心立方body-centered
cubic(bcc)密排六方hexagonalclosed–packed(hcp)第一百零三页第一百零四页,共311页。同素异晶转变有的元素具有多种晶体结构,在一定条件下可以相互转变这种转变称为第一百零四页第一百零五页,共311页。高分子材料的结构单体链节分子链聚合度第一百零五页第一百零六页,共311页。热致无序-273度原子基本静止原子在平衡位置附近,因热振动引起的微小位移所产生的不规则性。第一百零六页第一百零七页,共311页。点缺陷空位原子热运动离开原位置间隙原子置换原子共价晶体引起电子缺陷离子晶体引起阳离子空位第一百零七页第一百零八页,共311页。点缺陷对晶体性能的影响附加电子散射——电阻↑屈服强度↑对扩散、内耗、高温形变和热处理等过程有重要影响。第一百零八页第一百零九页,共311页。面缺陷晶体材料的表面就是最大的面缺陷。晶界:晶体材料一般由许多小晶粒组成,各晶粒之间的分界面。相邻晶粒的晶轴取向一般不同,位相差在10-15以下形成的晶界小角度晶界。不同晶粒的原子的取向不同,所以晶界处的原子排列极为混乱,也就形成了面缺陷。亚晶界,相界等第一百零九页第一百一十页,共311页。准晶态1984年底,D.Shechtman等人宣布,他们在急冷凝固的AlMn合金中发现了具有五重旋转对称但并无无平移周期性的合金相,在晶体学及相关的学术界引起了很大的震动。不久,这种无平移同期性但有位置序的晶体就被称为准晶体。第一百一十页第一百一十一页,共311页。玻璃化转变和结晶结晶:温度低于熔点,缓慢降温,晶核形成,长大,是结构无序向结构有序,原子无定域向有定域的共同转变。第一百一十一页第一百一十二页,共311页。液晶态晶态结构受热熔融或溶剂溶解,成流动性液体,分子位置无序,但结构上有序排列,具有各向异性,是晶体和液体的过渡态。热致液晶溶致液晶第一百一十二页第一百一十三页,共311页。相图原理相图:一定条件下,处于热力学平衡态的物质系统中平衡相之间关系的图形。每一点都反映该条件下,材料由什么相组成,各相的成分与含量。吉布斯相率:热力学平衡,自由度与组元数和相数之间关系的规律。第一百一十三页第一百一十四页,共311页。相图原理相:系统中性质与成分均一的一部分。不同的相之间有界面隔开。可以是固液或气态气相数最多为一液固可有两相或更多相的种类大小形态和分布构成材料的显微组织结构。相平衡:多相系统中,所有相的强度性质(温度、压强、每个组分在所有相中的化学位等)均相等,体系性质不会自发随时间变化的状态。第一百一十四页第一百一十五页,共311页。相图原理组元:决定各平衡相的成分,且可以独立变化的成分(元素或化合物)。自由度:可以在一定范围内任意改变而不引起任何相的产生与消失的最大变量数。变量:一般指温度压强和成分。组元数C,自由度F和相数P在热力学平衡系统中:F=C-P+n自由度必须大于或等于零n影响系统平衡的外界条件温度压强等第一百一十五页第一百一十六页,共311页。材料相图意义用图解的方式描述平衡状态下,材料的成分、相合外界条件的相互关系。一般以成分、温度和压力为变量来绘制相图。第一百一十六页第一百一十七页,共311页。二元匀晶相图
两组元在液态和固态都能无限互溶。如Cu—Ni、Ag—Au形成二元合金对应的相图就是二元匀晶相图
相图的构成:由两条曲线将相图分为三个区。左右两端点分别为组元的熔点。上面的一条曲线称为液相线,液相线之上为液相的单相区,常用L表示;下面的一条曲线称为固相线,固相线之下为固溶体的单相区,常用α表示;两条曲线之间是双相区,标记L+α表示。第一百一十七页第一百一十八页,共311页。相图的用途由材料的成分和温度预知平衡相;材料的成分一定而温度发生变化时其他平衡相变化的规律;估算平衡相的数量。预测材料的组织和性能第一百一十八页第一百一十九页,共311页。二元共晶相
两组元在液态下无限互溶,固态下有限溶解,一组元溶入另一组元中时都使凝固温度下降,并发生共晶转变。如Pb—Sn、Ag—Cu等形成二元合金对应的相图就是二元匀晶相图。相图的构成:tAE和tBE为两液相线,与其对应的tAC和tBD为两固相线;CG和DH固溶体α、β的溶解度随温度变化线;CED为水平共晶线。将相图分成三个单相区L、α、β;三个双相区L+α、L+β、α+β和一个三相区L+α+β,即CED为共晶线。第一百一十九页第一百二十页,共311页。相图的热力学基础熵焓自由能化学位热力学定律第一百二十页第一百二十一页,共311页。成分、结构检测技术现代材料对材料成分、结构的认识是由分析、检测实现的。第一百二十一页122第一百二十二页,共311页。§2.3合成与加工1.定义2.合成与加工的主要内容3.与其它要素的关系4.发展方向第一百二十二页123第一百二十三页,共311页。1.定义“合成”与“加工”是指建立原子、分子和分子团的新排列,在所有尺度上(从原子尺寸到宏观尺度)对结构的控制,以及高效而有竞争力地制造材料与元件的演化过程。第一百二十三页124第一百二十四页,共311页。需要说明的问题在材料科学与工程中,合成和加工之间的区别变得越来越模糊合成是新技术开发和现有技术改进的关键性要素现代材料合成技术是人造材料的唯一实现途径第一百二十四页125第一百二十五页,共311页。材料制备材料加工表面工程材料复合2.合成与加工的主要内容第一百二十五页126第一百二十六页,共311页。一.材料的制备冶金过程熔炼与凝固粉末烧结高分子聚合第一百二十六页127第一百二十七页,共311页。不同的材料制备方法,分别具有不同的材料科学基础内容,即:冶金过程冶金物理化学熔炼与凝固凝固学理论粉末烧结烧结原理高分子聚合聚合反应第一百二十七页128第一百二十八页,共311页。冶金过程(化学冶金)目的:从原料中提取出金属火法冶金熔盐电冶金湿法冶金......内容:炼铁、炼铜电解铝、镁水溶液电解锌第一百二十八页129第一百二十九页,共311页。熔炼与凝固(物理冶金)目的:1.金属的精练提纯 2.材料的“合金化” 3.晶体的生长内容:1.平衡凝固 4.区域熔炼
2.快速凝固5.玻璃的熔炼
3.定向凝固6.熔融法提拉单晶第一百二十九页130第一百三十页,共311页。目的:
1.粉末成型
2.粉末颗粒的结合内容:1.粉末冶金技术
2.现代陶瓷材料的制备粉末烧结第一百三十页131第一百三十一页,共311页。目的:实现小分子发生化学反应,相互结合形 成高分子。高分子聚合是人工合成三大 类高分子材料:塑料、橡胶、合成纤维 的基本过程。内容:1.本体聚合 3.悬浮聚合
2.乳液聚合 4.溶液聚合 高分子聚合第一百三十一页132第一百三十二页,共311页。二.材料的加工传统意义上,材料的加工范畴包括四个方面:材料的切削:车、铣、刨、磨、切、钻材料的成型:铸造、拉、拔、挤、压、锻材料的改性:合金化、热处理材料的联接:焊接、粘接注:从课程体系上分析,材料的切削应在机械工程中重点讨论。第一百三十二页133第一百三十三页,共311页。三大类材料的成型技术在材料工程中是内容最为丰富的一部分。如果按材料的流变特性来分析,则材料的成型方法可分为三种:1.液态成型2.塑变成型
3.流变成型金属的铸造、溶液纺丝金属的压力加工金属、陶瓷、高分子成型材料的成型第一百三十三页134第一百三十四页,共311页。塑变成型A高应力低形变量实现加工硬化B应变应力冷加工热加工AB低应力大形变量实现超塑性变形第一百三十四页135第一百三十五页,共311页。目的:通过改变材料的成分、组织 与结构来改变材料的性能。内容:1.材料的“合金化”
2.材料的热处理材料的改性第一百三十五页136第一百三十六页,共311页。材料的“合金化”通过改变材料的成分,达到改变材料性能的方法。这种方法在金属材料和现代高分子材料的改性方面有广泛的应用。成分温度ABCαα+β金属材料的合金化过程ABαα’固溶度变化改变性能ACαα+β相组成变化改变性能固溶度变化改变性能第一百三十六页137第一百三十七页,共311页。材料的热处理通过一定的加热、保温、冷却工艺过程,来改变材料的相组成情况,达到改变材料性能的方法。这种方法在金属材料和现代陶瓷材料的改性方面有广泛的应用。典型热处理工艺淬火、退火、回火、正火第一百三十七页138第一百三十八页,共311页。时间温度成分温度vv0v>v0淬火工艺通过快速冷却,获得远离平衡态的不稳定组织,达到强化材料的目的。第一百三十八页139第一百三十九页,共311页。时间温度淬火正火正火工艺在奥氏体状态下,空气或保护气体冷却获得珠光体均匀组织,提高强度,改善韧性。第一百三十九页140第一百四十页,共311页。时间温度退火工艺通过缓慢冷却,获得接近平衡态的组织,达到均匀化、消除内应力的目的。第一百四十页141第一百四十一页,共311页。时间温度回火工艺淬火或正火的材料重新加热。目的在于松懈淬火应力和使组织向稳态过度,改善材料的延展性和韧性,并稳定工件的尺寸。第一百四十一页142第一百四十二页,共311页。目的:实现材料间的整体结合内容:1.焊接 3.铆接
2.粘接 4.栓接材料的联接第一百四十二页143第一百四十三页,共311页。三.材料表面工程表面改性表面防护薄膜技术第一百四十三页144第一百四十四页,共311页。----改变材料表面的性质三束表面改性化学表面改性(化学热处理)表面淬火表面改性第一百四十四页145第一百四十五页,共311页。从工艺机理上分析,表面改性同整体材料的改性是相同的,即:在表面实现材料的成分、组织与结构的变化,达到改变材料表面性能的目的。不同点就是采用了特殊的能量输入方式,使能量作用效果或成分变化仅发生在表面。第一百四十五页146第一百四十六页,共311页。三束表面改性激光束---组织变化电子束---组织变化离子束---成分、组织变化细晶化均匀化非晶化金属元素合金化第一百四十六页147第一百四十七页,共311页。化学表面改性(化学热处理)改变材料表面的化学成分---化学渗入成分温度ABCαα+β心部浓度表面C+N+Me+C0第一百四十七页148第一百四十八页,共311页。表面淬火
高频淬火电磁能集肤电流表面热能
火焰淬火气体化学反应表面热能热处理组织改变性能改变第一百四十八页149第一百四十九页,共311页。
腐蚀防护
摩擦磨损防护表面防护第一百四十九页150第一百五十页,共311页。腐蚀防护
大气腐蚀
海水腐蚀
工业介质腐蚀第一百五十页151第一百五十一页,共311页。由腐蚀造成的材料失效量,占世界材料总产量的比例很高,腐蚀问题十分严重。因此,腐蚀防护非常重要。第一百五十一页152第一百五十二页,共311页。美国八个工业部门对材料性质的需求情况第一百五十二页153第一百五十三页,共311页。化学反应-----腐蚀的原因主动防护被动防护合金化非晶化高纯度表面涂镀表面改性表面钝化电化学保护抗蚀材料第一百五十三页154第一百五十四页,共311页。摩擦磨损防护
增加抗磨损性
增加润滑性第一百五十四页155第一百五十五页,共311页。薄膜技术有许多种薄膜技术能够在基材表面覆盖薄膜材料层,其中最重要的两种方法是:物理气相沉积PVD化学气相沉积CVD液相沉积LD第一百五十五页156第一百五十六页,共311页。第一百五十六页第一百五十七页,共311页。随着材料科学技术的不断发展,薄膜技术已不仅仅是材料改性的手段。更重要的是,现代薄膜技术在高新技术领域,如:微电子器件、纳米结构与组装、光电子器件,等方面正发挥着越来越重要的作用。第一百五十七页158第一百五十八页,共311页。四.材料的复合金属基复合材料陶瓷基复合材料高分子复合材料第一百五十八页159第一百五十九页,共311页。材料复合的主要目的就是依据不同材料性能的优势互补、协调作用的原则,进行材料的设计与制备。因此材料复合的过程就是材料制备、改性、加工的统一过程。复合材料的制备过程融合了金属、陶瓷、高分子材料制备的基本原理。目前材料科学的发展,复合的概念越来越重要,出现了许多新型的复合材料及制备方法。第一百五十九页160第一百六十页,共311页。Monomer OrganclayCuringagentNanocompositeSwellingPolymerisation原位聚合法粘土聚合物复合材料第一百六十页第一百六十一页,共311页。SolventOrganclayPolymerNanocompositeSwellingIntercalationSolventEvaporation溶液插层法示意图第一百六十一页第一百六十二页,共311页。Thermoplastic OrganclayNanocompositeBlendingAnnealing熔融插层法第一百六十二页第一百六十三页,共311页。
现代材料的合成与加工不仅涉及到微观和宏观范围内的内容,同时也涉及到更微细化,甚至达到了原子尺度范围上的问题,因此,这里论述的合成与加工的内涵要大于通常所说的材料工程的内涵。第一百六十三页164第一百六十四页,共311页。与其它要素的关系从材料的产生到进入使用过程,直至损耗,四大要素存在着逻辑上的因果顺序,即:合成与加工结构与成分材料性质使用性能产生具备提供第一百六十四页165第一百六十五页,共311页。第一百六十五页166第一百六十六页,共311页。
在极端化的条件下,完成合成与加工过程,获得更多的功能特性。
超纯条件------单晶硅晶片高压条件------人工金刚石低温条件------超导体超细条件------纳米材料4.发展趋势第一百六十六页167第一百六十七页,共311页。大尺寸、高均匀性、高完整性的晶体生长技术;高精度晶片加工技术;MOCVD、MBE超薄膜生长技术;高纯和超高纯材料纯制技术;低维材料的微细加工和制备技术;高均匀超细粉体制备技术;电子陶瓷、磁性材料的焙烧和成型技术;材料的修饰或改性技术;电子材料合成与加工的关键技术第一百六十七页168第一百六十八页,共311页。由此看出:我国在合成与加工方面同先进国家的差距还很大,许多关键技术落后的根源都归到这里。因此提高材料合成与加工的技术水平是我们的最重要的课题。第一百六十八页169第一百六十九页,共311页。第三章结构材料钢铁材料有色金属材料陶瓷材料玻璃材料水泥材料高分子材料复合材料第一百六十九页第一百七十页,共311页。什么是“结构材料”?结构材料是主要利用材料的强度、韧性、弹性等力学性能,用于制造在不同环境下工作时承受载荷的各种结构件和零部件的一类材料,即机械结构材料和建筑结构材料。第一百七十页第一百七十一页,共311页。钢铁材料纯铁工业纯铁强度低、硬度低、塑性好,一般不用于结构材料铸铁C质量分数大于2.11%的铁碳合金钢含C量碳钢合金钢成分、结构与性能的关系第一百七十一页第一百七十二页,共311页。碳钢的分类含碳量越高,硬度、强度越大,但塑性降低第一百七十二页第一百七十三页,共311页。2。按钢的质量分(主要是杂质硫、磷的含量):普通碳素钢(S≤0.055%,P≤0.045%)
优质碳素钢(S≤0.040%,P≤0.040%)
高级优质碳素钢(S≤0.030%,P≤0.035%)第一百七十三页第一百七十四页,共311页。优质碳素结构钢:钢号以碳的平均质量万分数表示。如20#、45#等。20#表示含C:0.20%(万分之20)。用途主要用于制造各种机器零件碳素工具钢:钢号以碳的平均质量千分数表示,并在前冠以T。如T9、T12等。T9表示含C:0.9%(千分之9)用途主要用于制造各种刀具、量具、模具等第一百七十四页第一百七十五页,共311页。奥氏体是碳溶解在γ-Fe中的间隙固溶体,常用符号A表示。它仍保持γ-Fe的面心立方晶格。其溶碳能力较大,在727℃时溶碳为ωc=0.77%,1148℃时可溶碳2.11%。奥氏体是在大于727℃高温下才能稳定存在的组织。奥氏体塑性好,是绝大多数钢种在高温下进行压力加工时所要求的组织。奥氏体是没有磁性的。碳钢的常规热处理第一百七十五页第一百七十六页,共311页。渗碳体渗碳体是铁与碳形成的金属化合物,其化学式为Fe3C。渗碳体的含碳量为ωc=6.69%,熔点为1227℃。其晶格为复杂的正交晶格,硬度很高HBW=800,塑性、韧性几乎为零,脆性很大。在铁碳合金中有不同形态的渗碳体,其数量、形态与分布对铁碳合金的性能有直接影响。第一百七十六页第一百七十七页,共311页。珠光体珠光体是奥氏体发生共析转变所形成的铁素体与渗碳体的共析体。其形态为铁素体薄层和渗碳体薄层交替重叠的层状复相物,也称片装珠光体。用符号P表示,含碳量为ωc=0.77%。其力学性能介于铁素体与渗碳体之间,决定于珠光体片层间距,即一层铁素体与一层渗碳体厚度和的平均值。第一百七十七页第一百七十八页,共311页。马氏体分级淬火是将奥氏体化工件先浸入温度稍高或稍低于钢的马氏体点的液态介质(盐浴或碱浴)中,保持适当的时间,待钢件的内、外层都达到介质温度后取出空冷,以获得马氏体组织的淬火工艺,也称分级淬火。分级淬火由于在分级温度停留到工件内外温度一致后空冷,所以能有效地减少相变应力和热应力,减少淬火变形和开裂倾向。分级淬火适用于对于变形要求高的合金钢和高合金钢工件,也可用于截面尺寸不大、形状复杂地碳素钢工件。第一百七十八页第一百七十九页,共311页。碳钢的常规热处理退火将钢加热到适当温度,保温一定时间,然后缓慢冷却(随炉冷却),以获得接近于平衡状态组织的热处理工艺。正火完全退火、等温退火、球化退火、扩散退火、去应力退火将钢件加热到AC3和Acm以上30-50度,保持适当时间后,在空气中冷却,得到珠光体类组织的热处理工艺。第一百七十九页第一百八十页,共311页。碳钢的常规热处理淬火将钢件加热到奥氏体化后,快速冷却,使组织转变为马氏体的热处理工艺。所得的马氏体的形态与钢的成分、原始奥氏体晶粒的大小以及形成条件有密切关系。奥氏体晶粒越小,马氏体越细。回火将钢件淬火后,为了消除内应力并获得所要求的性能,将其加热到AC1以下的某一温度,保温一定时间,然后冷却到室温的热处理工艺。第一百八十页第一百八十一页,共311页。合金钢合金钢分类铁及铁基合金在碳钢中加入一种或多种合金元素,形成的钢称之为合金钢。按所含合金元素的多少分:低合金钢(总质量分数低于5%)、中合金钢(总质量分数5%-10%)、高合金钢(总质量分数高于10%)。按主要合金元素种类分:铬钢、铬镍钢、锰钢、硅锰钢等。按用途分:结构钢、工具钢、特殊性能钢。第一百八十一页第一百八十二页,共311页。合金元素的作用铁及铁基合金1。合金元素与铁的作用:合金元素加入钢中,首先溶于铁形成固溶体,超过溶解度极限时与碳形成化合物。合金元素溶与铁,形成合金铁素体或合金奥氏体。合金元素溶于铁素体会使钢的室温强度提高,这种作用称为固溶强化。2。合金元素与碳的作用:对于与碳的亲和力较弱的合金元素,不与碳发生作用,只溶于铁素体或奥氏体中;对于与碳的亲和力较强的合金元素,当质量分数较低时,与铁一起形成合金渗碳体,当质量分数较高时,形成合金碳化物。第一百八十二页第一百八十三页,共311页。铁及铁基合金合金元素的作用1。耐腐蚀性要求越高,碳的质量分数应越低;2。加入主要的合金元素Cr。Cr能提高基体的电极电位。在氧化性介质中极易钝化,形成致密的氧化膜,提高耐腐蚀性3。加入合金元素Ni。可获得单项的奥氏体组织,显著提高耐腐蚀性并改善钢的塑性,通过热处理还可以改善钢的强度。第一百八十三页第一百八十四页,共311页。铁及铁基合金合金元素的作用5。加入合金元素Ti、Nb等:能优先同C形成稳定的碳化物,使Cr保留在基体中,避免晶界贫Cr,提高钢的耐腐蚀性。6。加入合金元素Mn、N等:部分替代Ni以获得奥氏体组织,并能提高铬不锈钢在有机酸中的耐腐蚀性。4。加入合金元素Mo、Cu等:提高钢在非氧化性酸中的耐腐蚀能力。第一百八十四页第一百八十五页,共311页。铁及铁基合金铁碳合金中碳的存在形式间隙固溶于铁化合态的渗碳体游离态的石墨亚稳态,在一定条件下分解为铁和石墨稳定态,可以从铸铁熔液中析出,也可以从奥氏体中析出Fe3C碳溶解在γ-Fe中的间隙固溶体第一百八十五页第一百八十六页,共311页。铁及铁基合金铸铁的种类根据石墨化程度的不同,铸铁的类型和组织也不同。灰口铸铁白口铸铁可煅铸铁球墨铸铁蠕墨铸铁第一百八十六页第一百八十七页,共311页。铸铁白口铸铁:碳绝大部分以化合物存在,断口银白色。性能:硬而脆,难于加工,使用价值低。铁及铁基合金灰口铸铁:碳以形式存在,断口呈暗灰色。性能:价格低廉,易切削加工,常用于气缸,支座机床等。渗碳体Fe3C
片状石墨第一百八十七页第一百八十八页,共311页。铁及铁基合金铸铁可锻铸铁:由一定成分的白口铸铁经石墨化退火处理而获得,其中碳大部分或全部以团絮状石墨形式存在,由于具有较灰口铸铁高得多的塑性和韧性,习惯上称为可锻铸铁,实际上并不可锻。渗碳体团絮石墨生产周期长,单件成本高,一般制作形状复杂的薄壁小件。第一百八十八页第一百八十九页,共311页。铸铁特性:球化减小应力集中,基体强度利用率高,可以进行热处理加工,屈强比高。机械性能高,生产工艺比可锻铸铁简单,近年来日益得到广泛的应用。“以铁代钢,以铸代锻”球墨铸铁:铁水在浇注前经球化处理,其中碳大部分或全部以球状石墨形式存在。铁及铁基合金第一百八十九页第一百九十页,共311页。铸铁碳以蠕虫状石墨存在,介于片状和球状之间,所以性能在在灰铸铁和球墨铸铁之间。优点:导热性和耐疲劳性好,高部件。合金铸铁:铸铁中加入合金元素如Cr、Cu、Al、等,可得到耐蚀、耐热及耐磨等特性的合金铸铁。铁及铁基合金蠕墨铸铁:蠕化处理不宜控制第一百九十页第一百九十一页,共311页。铸铁性能特点石墨的形态对铸铁的性能影响较大。灰口铸铁的抗拉强度和塑性较低,这是因为石墨对基体的严重割裂所造成的。石墨相当于钢基体中的裂纹和空洞,它减小基体的抗拉强度,并引起应力集中。石墨量越多,铸铁的抗拉强度越低。第一百九十一页第一百九十二页,共311页。石墨的存在对铸铁的特殊作用减弱晶粒间振动能的传递,并将振动能转变为热能流动性好,凝固过程中析出比容较大的石墨,减小凝固收缩减摩、断屑的作用;脱落形成显微凹穴,起储油作用,可维持油膜的连续性片状石墨相当于许多微小缺口良好的润滑剂,脱落在摩擦面第一百九十二页第一百九十三页,共311页。高分子材料
2000年,世界合成高分子材料的年总产量已达到2亿吨。其中塑料1.63亿吨,合成橡胶0.11亿吨,合成纤维0.28亿吨。高分子科学既是一门基础学科,又是一门应用科学,主要由四个学科分支组成。高分子化学、高分子物理、高分子材料和高分子工艺第一百九十三页第一百九十四页,共311页。什么是高分子?高分子的含义主要由C、H、O等元素组成分子量很大(104~107,甚至更大)。分子似“一条链”,由许多相同的结构单元组成。以共价键的形式重复连接而成。第一百九十四页第一百九十五页,共311页。与小分子比较分子量不确定,只有一定的范围,是分子量不等的同系物的混合物;没有固定熔点,只有一段宽的温度范围;分子间力很大,没有沸点,加热到2000C~3000C以上,材料破坏(降解或交联)。第一百九十五页第一百九十六页,共311页。第一百九十六页第一百九十七页,共311页。第一百九十七页第一百九十八页,共311页。高分子材料分类按材料来源分类天然高分子合成高分子按材料性能和用途分类塑料橡胶纤维涂料粘合剂功能高分子称为三大合成材料第一百九十八页第一百九十九页,共311页。通用高分子材料塑料、橡胶、纤维,称为三大合成材料全世界产量1亿多吨塑料主要品种有:合成橡胶主要用途为制造轮胎,约占60%合成纤维主要品种有:涤纶(PET)、尼龙、聚丙烯腈、聚丙烯等聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等第一百九十九页第二百页,共311页。工程塑料性能:坚硬、韧性、耐磨、耐热水及蒸气,加工时尺寸稳定性好、化学稳定性好。主要有:尼龙(聚酰胺)、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPO)、聚甲醛(POM)、饱和聚酯(PET、PBT)等第二百页第二百零一页,共311页。三大高分子材料的比较第二百零一页第二百零二页,共311页。按结构单元的化学组成分类1.碳链高分子主链以C原子间共价键相联结加聚反应制得如聚乙烯,聚氯乙烯,聚丙烯,聚甲基丙稀酸甲酯聚乙烯第二百零二页第二百零三页,共311页。2.杂链高分子涤纶主链除C原子外还有其它原子如O、N、S等,并以共价键联接,缩聚反应而得。如聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶)、聚甲醛、聚苯醚、聚酚等第二百零三页第二百零四页,共311页。3.元素有机高分子主链中不含C原子,而由Si、B、P、Al、Ti、As等元素与O组成,其侧链为有机基团;兼有无机高分子和有机高分子的特性,既有很高耐热和耐寒性,又具有较高弹性和可塑性,如硅橡胶。硅橡胶第二百零四页第二百零五页,共311页。4.无机高分子主链既不含C原子,也不含有机基团,而完全由其它元素所组成,这类元素的成链能力较弱,故聚合物分子量不高,并易水解。二硫化硅聚二氯一氮化磷第二百零五页第二百零六页,共311页。高分子材料形成过程简单流程如下:第二百零六页第二百零七页,共311页。
热塑性塑料:受热后软化,冷却后又变硬,可重复循环。热固性塑料:由单体直接形成网状聚合物或通过交联线型预聚体而形成,一旦形成交联聚合物,受热后不能再回到可塑状态。制品不溶不熔。优点:质轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成形加工等;缺点:力学性能比金属材料差,表面硬度低,大多数品种易燃,耐热性差。热塑性与热固性第二百零七页第二百零八页,共311页。图热塑性a、b和热固性c聚合物的形态特征
第二百零八页第二百零九页,共311页。聚合物分子运动特点聚合物分子运动具有多重性。运动单元:侧基、支链、链节、链段及整个大分子等。运动方式:键长、键角的振动或扭曲;侧基、支链或链节的摇摆、旋转;分子内旋转及整个大分子的重心位移等。聚合物分子运动具有明显的松弛特性。
具有时间依赖性的过程称为松弛过程。分子运动是一个速度过程,要达到一定的运动状态,提高温度和延长时间具有相同的效果,这称为时-温等效原理,或时-温转化效应。第二百零九页第二百一十页,共311页。力学状态玻璃态链段运动处于“冻结”状态,模量高形变小。具有虎克弹性行为,质硬而脆。高弹态链段运动已充分发展。在较小应力下,即可迅速发生很大的形变,除去外力后,形变可迅速恢复。粘流态由于链段的剧烈运动,整个大分子链重心发生相对位移,产生不可逆位移即粘性流动。交联聚合物无粘流态存在第二百一十页第二百一十一页,共311页。玻璃化转变聚合物的玻璃化转变是指从玻璃态到高弹态之间的转变。从分子运动的角度看,玻璃化温度Tg是大分子链段开始运动的温度。玻璃化转变是一个松弛过程。在时间尺度不变时,凡是加速链段运动速度的因素,如大分子链柔性的增大、分子间作用力减小等结构因素,都使Tg下降。第二百一十一页第二百一十二页,共311页。高分子材料发展简史天然高分子的利用天然高分子改性天然橡胶硫化(1839年)硝化纤维赛璐珞(1868年)celluloid粘胶纤维(1893~1898年)纤维素黄酸钠合成高分子20世纪初,出现了酚醛树脂1920年,Staudinger提出高分子概念30年代、40年代,飞速发展70年代,特种性能的高分子第二百一十二页第二百一十三页,共311页。几种典型的高分子材料第二百一十三页第二百一十四页,共311页。聚乙烯(PE)聚乙烯从1939年开始工业化生产,是目前产量最大,应用最广泛的品种。低密度聚乙烯(LDPE)在各种聚乙烯中产量最大,主要用于生产薄膜(制造食品袋、垃圾袋、地膜、大鹏膜等);约10%用于生产注塑用品。线型低密度聚乙烯(LLDPE)主要用于生产薄膜,厚度比低密度聚乙烯更薄,制品性能更好。还用于生产扁丝,制造编织袋。第二百一十四页第二百一十五页,共311页。高密度聚乙烯注塑制品:工业容器、家用器皿、玩具等。中空吹塑制品:食品、药品、化妆品的包装瓶等。薄膜制品(约占20%):大量用于食品包装。聚乙烯管材应用领域主要有:生活用水和煤气管道、农业排灌用管道以及圆珠笔内的油墨管子等。质轻、坚韧耐磨,力学性能良好,使用寿命长,施工安装简便,输送阻力小、安全可靠,铺设费用低。第二百一十五页第二百一十六页,共311页。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)——可作为工程塑料在汽车、机械、原子能以及宇宙飞行等领域得到重要应用。具有优异的耐冲击和自润滑性,耐腐蚀、抗磨损、不粘着等特性。可作齿轮、轴套、滑板、储罐衬里等。催化剂决定材料性能齐格勒茂金属聚乙烯韧性、透明度、热粘性、热封温度、低气味方面等明显优于传统聚乙烯第二百一十六页第二百一十七页,共311页。PVC,是耗石油最少的热塑性树脂。具有阻燃及较高的机械强度。PVC可以兼有两种截然不同的性能,从软质到硬质,具有不同的用途。
应用:农用塑料制品:农地膜、渔用单丝、绳缆等;包装材料,保鲜、防锈、防霉等,塑料编织袋、包装容器等;日用品,塑料鞋、塑料袋、人造革、塑料玩具等;化学建材,塑钢门窗、水管、电线穿线管等。第二百一十七页第二百一十八页,共311页。PS,无色透明,相对密度1.05,电绝缘性能优异,耐热性好,吸湿性低、质硬、刚性强,耐化学性好,易被染色,有良好的加工性。应用:世界市场上,PS主要用于包装,其次是电子、电器。发泡聚苯乙烯(EPS)质轻、隔热、防震、价廉,用于建筑和包装。国内最大的市场是家电行业。国内彩色电视机外壳有60%使用高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。第二百一十八页第二百一十九页,共311页。氟塑料是各种含氟塑料的总称。聚四氟乙烯(PTFE)。1950年首先由杜邦公司投产。有“塑料王”之称。是高结晶度聚合物,无熔融态,分解温度400℃,可在260℃以下长期下使用,耐低温达-200℃,力学性能优异。光滑不粘,摩擦系数极小,具有自润滑性。耐化学腐蚀性极强,耐强酸、强碱、有机溶剂,能耐王水及沸腾的氢氟酸。具有塑料中最好的电绝缘性能。广泛用于化工机械和容器的防腐、耐磨密封、电绝缘等。四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯等单体第二百一十九页第二百二十页,共311页。铝及铝合金铝及铝合金的特点密度低、比强度高。纯铝的密度只有2700kg/m3,仅为铁的1/3。优良的物理、化学性能。导电性能好、磁化率低、耐腐蚀等。加工性能好。铸造性能好、易于塑性变形,经热处理后还具有很高的强度。有色金属材料第二百二十页第二百二十一页,共311页。铝及铝合金纯铝名称纯度用途高纯铝99.93%-99.99%科学研究、制作电器工业高纯铝98.85%-99.9%铝箔、铝合金原料工业纯铝98.0%-99.0%电线、电缆、配置合金纯铝中含有Fe、Si、Zn等元素时,会使性能下降纯铝的强度很低,不能用作结构材料铝合金第二百二十一页第二百二十二页,共311页。固溶强化:合金元素溶于金属基体中形成固溶体而使金属的强度硬度等升高的现象。原因:溶质原子使固溶体晶格畸变,附加应力阻碍位错运动。铝及铝合金合金元素的作用第二百二十二页第二百二十三页,共311页。时效强化:过饱和的固溶体在室温下停留或加热到低于溶解度曲线的某一温度进行保温。铝及铝合金合金元素的作用第二百二十三页第二百二十四页,共311页。铝及铝合金变形铝合金铸造铝合金铝及铝合金热处理型非热处理型热处理型非热处理型第二百二十四页第二百二十五页,共311页。铜及铜合金铜及铜合金的特点优良的物理、化学性能。导电、导热性能好、耐腐蚀等,是抗磁材料。加工性能好。容易冷热成形,铸造铜合金铸造性能好。具有某些特殊力学性能。比如优良的减摩性和耐摩性高的弹性极限和疲劳强度。色泽美观。第二百二十五页第二百二十六页,共311页。铜及铜合金纯铜纯铜为紫色,又称紫铜。主要用于制作电导体及配制合金。工业纯铜分为4种:T1、T2、T3、T4。编号越大,纯度越低。纯铜的强度低,不宜用作结构材料第二百二十六页第二百二十七页,共311页。铜及铜合金铜合金种类铜中加入合金元素后,可提高合金的强度,并保持良好的加工性能。黄铜以Zn为主要合金元素。良好的加工性能,优良的铸造性能,耐腐蚀性能也好。第二百二十七页第二百二十八页,共311页。钛及钛合金钛及钛合金的特点密度低、比强度高,生物相容性。耐高温、耐腐蚀性能、低温韧性好等。加工条件复杂,成本较高。第二百二十八页第二百二十九页,共311页。钛及钛合金纯钛钛的密度低,熔点高,线膨胀系数小。导热性差。纯钛塑性好,强度高,可以加工成细丝和薄片。钛在大气、海水及酸碱中的抗腐蚀性能好。纯钛的晶体结构882.5度以上:密排六方结构,称为
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