云大专业课及习题考研综合有机化学

六分离与鉴别（一）分离纯化（二）鉴别1、烯烃：（1）Br2/CCl4、Br2/H2O;(2)KMnO42、炔烃：3、共轭二烯4、小环烃，能使Br2褪色但不能使KMnO4褪色5、卤代烃6、醇卢卡斯试剂—LucasZnCl2+浓HCl7、酚（1）FeCl3显色反应8、醛（1）Tollen试剂—银镜反应

Ag(NH3)2+

（硝酸银的氨水溶液）Cu2+

络离子（硫酸铜的碱性酒石酸钾钠溶液）（2）Felling试剂—Cu2O砖红色沉淀9、酮（1）与2,4一二硝基苯肼反应，生成2,4-二硝基苯腙橙黄色沉淀。（2）碘仿反应I2+OH-注意：10、伯、仲、叔胺的鉴别兴斯堡（Hinsberg）试验11、糖的鉴别（1）Tollen试验和Fehling试验区别醛糖，还原糖和非还原糖（2）Br2/H2O试验区别醛糖和酮糖葡萄糖和果糖12、氨基酸茚三酮试验：

-氨基酸与茚三酮生成紫红色络合物也可用文字叙述例如类型一：只测一个化合物的结构解题思路1.根据分子式，计算不饱和度。2.根据光谱数据,确定碎片。3.根据化学特性，确定有无特征官能团。

4.合理拼接，确定分子结构。

5.复核数据。七结构推测类型二：测一系列化合物的结构解题思路1.用图列出一系列化合物的互相转换关系。

2.根据分子式，计算各化合物的不饱和度。3.找出突破口，根据给出的化学信息和光谱数据，确定突破口化合物的分子结构。

4.确定两个相邻化合物之间发生转变的反应类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。

5.复核数据。一、化学方法

1、分子式为C6H8的烃A，与Ag(NH3)2+反应生成白色沉淀，A在Pd/BaSO4存在下吸收等摩尔氢气生成B，B与顺丁烯二酸酐反应生成C；B经臭氧化还原水解则生成2-丁酮醛和甲醛，试推测A、B、C的结构。不饱和度：3；与Ag(NH3)2+反应：末端炔烃；与顺丁烯二酸酐反应：共轭二烯；臭氧化还原：烯烃根据最后产物结构，推测出：2、某化合物A（C7H15N）、与过量CH3I作用后，再与Ag2O共热转化成C9H19N（B）、（B）再经上述办法处理，则得到C7H12（C）和C3H9N（D）；将（C）经臭氧化还原可生成CH2O和C5H8O2（E）、（E）能与Br2-NaOH溶液反应，生成物之一的（F）经酸化，O2热后，则生成CH3COOH和另一种气体物质的试推测出A、B、C、D、E、F的结构。不饱和度：1；与过量CH3I作用后加热：霍夫曼降解；臭氧化还原：烯烃；与Br2-NaOH溶液反应：碘仿反应1.分子式为C4H8O2的化合物，溶于CDCl3中，测得NMR谱,

=1.35(d,3H),

=2.15(s,3H)，

=3.75(s,1H),

=4.25(q,1H)。如溶在D2O中测NMR谱，其谱图相同，但在3.75的峰消失。此化合物的IR在1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。分析：1.由分子式推出不饱和度=1；IR=1720cm-1表明有羰基

2.由

=2.15(单峰,3H)推出有甲基

3.由

=3.75(单峰,1H),但在D2O中该峰消失推出有羟基

4.由

=1.35(双峰,3H),

=4.25(四重峰,1H)推出有CH3CH-二、波谱方法答案：2.某化合物的分子式为C3H7NO，其NMR谱为：6.5(br，2H)，2.2(q，2H)，1.2(t，3H)请推出该化合物的结构式。分析：1.由分子式推出不饱和度=1；

2.由

=6.5(宽单峰,2H)推出有－NH23.由

=2.2(四重峰,2H),

=1.2(三重峰,3H)，推出有CH3CH2-。

C3H7NO-(NH2)-(CH3CH2)--C=O答案：3.某化合物的分子式为C8H10O，其NMR谱（在D2O中）为：7.2(s，5H)，3.7(t，2H)，2.7(t，2H);IR：3350（宽），3090，3030，2900，1610，1500，1050，750，请推出该化合物的结构式。C6H5CH2CH2OH分析：1.由分子式推出不饱和度=4；

2.由

=7.2(单峰，5H)推出有C6H53.由

=3.7(三重峰，2H),

2.7(三重峰，2H)

推出有-CH2CH2-。

4.由红外3350（宽）推出有OH，3090，3030，2900推出有C-H，1610，1500推出有C6H5，1050推出有C-O，750推出为一取代。

C8H10O—（OH）—（C6H5）—（CH2CH2）=0答案:

4.某化合物A(C10H14O)能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液，与溴水作用生成二溴化物B(C10H12Br2O)。A的光谱数据如下：IR(cm-1),3600~3250(宽),1602,1498,1383,1378,830。1HNMR

：1.3(s),4.9(s),7.9(s),其面积比为9:1:4,请写出(A)与(B)的结构式。二、化学与波谱方法相结合（1）A(C10H14O)不饱和度=4；

（2）能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液，可能是酚。（3）IR(cm-1),3600~3250(宽),有羟基

1602,1498,有苯环

1378,830，有对位二取代苯（4）1HNMR

：1.3(s),4.9(s),7.9(s),其面积比为9:1:4,有叔丁基分析和答案有机合成的三大要素1.透彻理解各种反应;2.掌握建造分子的基本方法;3.建立正确的思维方式——逆合成原理。八有机合成一、逆向合成分析1、合成2、合成3.以不超过四个碳的有机物合成：逆合成分析合成路线4.用不超过四个碳的有机物合成：逆合成分析合成路线二、几类合成题示例（一）基于重氮化反应的合